I.

Introduction :

Les propriétés molaires partielles sont des grandeurs importantes pour décrire la
thermodynamique des solutions et mélanges liquides, le volume est une propriété
facilement mesurable qui permet d’illustrer l’intérêt d’exprimer le comportement des
solutions en termes des propriétés molaires partielles.

Dans le cas d’un système à plusieurs constituants, les grandeurs extensives ne s’obtiennent
Pas, dans la très grande majorité des cas, par la simple addition des grandeurs des
Constituants pris à l’état pur dans les mêmes conditions de température et de pression.

Ces grandeurs sont dites non conservatives et, pour décrire ces systèmes à plusieurs
Constituants, il faut faire appel à la notion de grandeurs molaires partielles. Deux phé-
nomènes, qui se cumulent dans la plupart des cas, sont responsables de cette situation :

La mise en solution conduit le plus souvent à une modification des interactions

moléculaires 
La mise en solution est une opération de mélange, donc irréversible, qui conduit
toujours sa une production d’entropie et donc toujours à une diminution de
l’enthalpie libre pour un système à température et pression constantes

Les propriétés molaires partielles sont des grandeurs importantes pour décrire la
thermodynamique des solutions et mélanges liquides, le volume est une propriété
facilement mesurable qui permet d’illustrer l’intérêt d’exprimer le comportement des
solutions en termes des propriétés molaires partielles.

Ces méthodes expérimentales scientifiques consistent à tester par des expériences répétées
la validité d'une hypothèse. L'obtention de données nouvelles, qualitatives ou quantitatives,
confirme ou infirme l'hypothèse initiale.3

L'expérience scientifique se distingue d'autres expériences en ce qu'elle requiert, pour être crédible,
l'application d'un protocole d'expérimentation permettant de reproduire précisément une
expérience particulière
 II. Généralités :

-Volume molaire : Le volume molaire d'une substance est le volume occupé par une
mole de cette substance. Le volume molaire peut être déterminé pour toute substance dans
toutes les phases (gaz, liquide, solide).
Dans les unités du Système international le volume molaire s'exprime en mètres cubes par
mole ou le litre par mole
Le volume molaire d'un gaz parfait est de 22,414 l⋅mol-1 dans les conditions normales et de
24,055 l·mol-1 à 20 °C sous une atmosphère.
-Pycnomètre : Un pycnomètre désigne un instrument de laboratoire utilisé pour
mesurer, à une température déterminée, la masse volumique d'un liquide.
Il est généralement composé de deux éléments en verre s'assemblant précisément par un
joint en verre rodé :
une fiole (classiquement d'une capacité de 50 cm3) ;
un bouchon percé d'un tube très fin (capillaire).

On trouve aussi l'appellation « pycnomètre à bouchon capillaire ».

Lorsque l'on ajuste le bouchon sur la fiole, le trop-plein de liquide
s'échappe par l'extrémité supérieure du tube et, dans la mesure où ce tube
est très fin, le volume de liquide est déterminé avec une grande précision.
La capacité du pycnomètre propre étant connue avec précision (indiquée
par le fabricant ou mesurée par étalonnage1), il suffit de peser au moyen
d'une balance de précision le pycnomètre avant et après remplissage pour
déterminer par calcul la masse volumique d'un produit liquide, ou
éventuellement solide.

-Thermodynamique : On peut définir la thermodynamique de deux

façons simples :
La science de la chaleur et des machines thermiques ou la science des grands systèmes en
équilibre. La première définition est aussi la première dans l'histoire. La seconde est venue
ensuite, grâce aux travaux pionniers de Ludwig Boltzmann.
Avec la physique statistique, dont elle est désormais une partie, la thermodynamique est
l'une des grandes théories sur lesquelles se fonde la compréhension actuelle de la matière.
-Mélange binaire : un mélange binaire peut être obtenue par un mélange de deux liquides
miscibles (éthanol +l’eau) ou par dissolution d’une substance (sel)dans un solvant (NaCL dans l’eau ).

III. Principe :
Le volume molaire partiel est le volume d’une mole de substance contenue dans le mélange. Le
volume étant une grandeur extensive, on peut l’écrire :

V =n1 V 1 +n2 V 2 (1)

ni  : Nombre de moles du constituant i.

V i  : Volume molaire partiel du constituant.

On divise (1) par (n1 + n2 ) on obtient :

V
B= =
(n1 +n2 ) N 1 V 1 +N 2 V 2 = V 1 +N 2 (V 2−V 1 )

Où
N i est la fraction molaire.

Pour une solution idéale : Le graphe B=f ( N 2 ) est une droite.

Dans le cas général : C’est une courbe régulière. Pour déterminer

V 1 et V 2 on utilise la méthode des
tangentes.

B=V 1 + X 2 (V 2 −V 1 )
En effet :

dB dV 1 dV 2 dV 1
= +(V 2 −V 1 )+X 2 ( − )
dX 2 dX 2 dX 2 dX 2
dV dV dV
¿(V 2 −V 1 )+X 2 2 + 1 − X 2 1
dX 2 dX 2 dX 2

dV 1 dV 1 dV 1 dV 1
→ −X 2 =( 1− X 2 ) =X 1
dX 2 dX 2 dX 2 dX 2
dB dV dV
→ =V 2−V 1 + X 2 2 + X 1 1
Or :
dX 2 dX 2 dX 2

A pression et température constantes :

DE
dV 2 dV 1
X= + X1 =0
dX 2 dX
E FE
dB
=V 2 −V 1
D’après la loi de GIBBS-DUHEM :
dX 2 CE

Ceci représente la pente de la tangente à la courbe.

0C >C X2 >C 1C
E E E E
 IV. BUT :

A l'aide de pycnomètre, mesure à 23°C les masses de mélanges NaCL/H2O de compositions

connues et utiliser les résultats pour déterminer, par la méthode graphique, le volume
molaire partiel de chaque constituant.

V. Mode opératoire :

Pycnomètre m=33.76g

V=50ml

On met dans (1) 84ml d’eau +16g

de NaCl puis puis on prend 50 1
50ml est le volume que
16% ml de cette solution, on la mit
l’on garde.
dans le pycnomètre et on note
sa masse après l’avoir pesé

50ml de
On ajoute 92ml d’eau à 8g de
8% la solution 8% 2
Nacl .On obtient la solution (2)

50ml de la On ajoute 96ml d’eau à4g de

4% 3
solution 4% Nacl ;on obtient la solution 3.

50ml de la On ajoute 98ml d’eau à 2g de

2% NaCL .On obtient la solution (4) 4
solution 2% de 2%.

12% 50ml de la On Ajoute 88ml d’eau à 12g de

Nacl. On obtient la solution (5) de 5
solution 12% 12%.

On ajoute 94ml d’eau à 6g de

Nacl.On obtient

On ajoute 50 ml de la la solution (6) de 6%

6% 6
solution 6%
 VI. Produits et matériels :

Matériels Produits
Pycnomètre. NaCl.

Béchers. L’eau

Balance analytique.

VII. Réponses :
m pycnomètre vide = 33.76 g
m pycnomètre + eau = 83.70 g => m eau = m pycnomètre + eau - m pycnomètre vide => m eau = 49.94g
m Solution = m pycnomètre rempli - m pycnomètre vide
mSolution =m1+ m2
MNacl = 58.5 g/mol et Meau = 18 g/mol

fraction massique Nacl (%) 2 4 8 12 16

masse pycnomètre rempli (g) 84.47 85.28 86.59 88.10 89.63

masse solution (g) 50.71 51.52 52.83 54.34 55.87

m1 Nacl (g) 1.0142 2.0608 4.2264 6.5208 8.9392

n1 Nacl (mol) 0.0173 0.0352 0.0722 0.11 0.152

m2 Eau (g) 49.69 49.46 48.60 47.82 46.93

n2 Eau (mol) 2.76 2.74 2.7 2.65 2.60

nT = n 1 + n 2 2.777 2.775 2.772 2.76 2.75

n1
X1= 0.0062 0.012 0.026 0.039 0.055
nT
n2
X2= 0.993 0.987 0.974 0.96 0.945
nT
V
B=
nT
(cm3/mol) 18 18.01 18.03 18.11 18.18

EXEMPLE DE CALCUL :

Solution a 16% :Masse de la solution=Masse Total - Masse du pycnomètre

ms =89.63-33.76 ms=55.87g

XNaCl =0,16 mNacl=0,16*55.87 m=8.9392g

n1=m /M=8.9392/58.5 = 0.152 mole

n2=ms-mNacL/MH2O=55.87-8.9392/18=2.60 g/mole

n1 0 , 152
X 1= = =0 , 055
nT 2 ,75

B=V/nt=50/2.75=18.18 ml /mole

2-Interprétation des résultats :

On remarque que lorsque la concentration de Na cl diminue la masse de la solution
diminue.
On remarque que lorsque la fraction molaire de Na cl (N1) diminue le volume
molaire total tend vers 18 ml/mole.

3- Graphe: B=f(X1) = V /n1+n2 =X1V1+X2V2

4- L’intersection de la tangente avec la verticale à N1=0 donne le volume
molaire partielle de l’eau :
On a B=V /n1+n2 =X1V1+X2V2

QUAND X1=0 X2=1 car X1+X2 =1

Donc : volume molaire partiel d’eau B=V2
QUAND X1=1 X2=0 car X1+X2 =1
donc : volume molaire partiel d’eau B=V1