République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la recherche Scientifique

Université des Sciences et de la Technologie Houari Boumediene

Faculté de chimie

Mini-Project

TP Thermodynamiques

TP n:2 Solution diluées Cryométries

Spécialité : Lic2. SM Chimies

Réalisé par :- Omar TICHABET 201400006731

- Islam KHALIFA 201400006297

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Le plan de travaille

i- Generalités

1- Définitions

- Une solution
- La concentration molaire (molarité)
- Le pourcentage massique (Wi)
- La molalité
- La fraction molaire
- solution idéale et solubilité

2- La partie théorique

ii- Principe

1- la cryométrie

iii- Mode opératoire

1- Matériels utilisés et réactifs

2- Préparation du mélange refroidissement
3- Température de fusion de l’eaux pure
4- Température du fusions des solutions

iv- La partie expérimentale

1- Les mesures expérimentales

2- Résultats
3- Le graphe T=f(t)
4- Les températures de fusions du solutions
5- Le graphe =f(m’)
6- Calcule la valeur de  expérimentale
7- Calcule la valeur de  théoriquement
8- Calcule d’erreur

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i- Généralités :
Définitions :
Une solution : c’est un mélange homogène résultant de la dissolution d’un ou plusieurs solutés
(solide, liquide ou gaz) dans un solvant .Un mélange à deux constituants forme un système
binaire, un système à trois constituants est un système ternaire, un quaternaire, par quatre
constituants ; Un mélange formé par plusieurs constituants est en général appelé système à multi-
composants.
a) La concentration molaire (molarité) :
La concentration molaire d’un constituant ou molarité est sa quantité de matière par unité de
n
volume .elle est notée C d’où la formule de définition : C= avec
V
n : quantité de matière en mole
V : volume de la solution en litre
C : concentration molaire en mol.l -1
La molarité dépend de la température car le volume d’une solution dépend lui aussi de la
température

b) Le pourcentage massique (Wi)

La est une modalité utilisée en chimie pour désigner une composition d’un mélange, notée par la
relation suivante
mi
Wi(%) = *100 avec ∑ i Wi (%)=100
m
Où mi est la masse du constituant i et m la masse totale de la solution .Le pourcentage massique
ne dépend pas de la température.

c) La molalité
La molalité correspond à la quantité de matière du soluté contenue dans 1kg de solvant
¿
mi = m ou ni : quantité de matière
m : masse du solvant
la molalité ne dépend pas de la température.
d) La fraction molaire
C’est le rapport du nombre de moles de type i au nombre total de moles dans la solution Xi=
¿
∑ i∋¿ ¿
La fraction molaire d’une solution ne dépend pas de la température.
e) Solution idéale et solubilité :
Une solution est dite idéale si les interactions entre les molécules sont négligeables.
En thermodynamique, la solubilité est une grandeur physique notée s désignant la concentration
molaire maximale d’un soluté dans le solvant, à une température donnée.la solution ainsi obtenus
est alors saturée
On considère une solution formée par deux constituants (1) et (2) .dans cette solution on suppose
que le constituant (1) est majoritaire .dans des cas simples quand on refroidit la solution, c’est le
composé (1) qui se dépose e premier et à l’état pur. On aura donc l’équilibre suivant :
Constituant(1)liq= Constituant (2)sol (*)

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 Cet équilibre correspond à un changement de phase du constituant considéré. Ce
changement se fait à température constante (température de changement de phase ).Lors du
changement de phase , il y a libération ou absorption d’une chaleur de changement de phase .Dans
l’équilibre (*) , le constituant (1) pur passe de l’état liquide l’état solide : on a une
cristallisation .Cette cristallisation se fait à température constante et dégage une certaine quantité
de chaleur appelée chaleur latente de cristallisation .Si le changement d’état est une fusion on
parlera de chaleur latente de fusion .
Un équilibre chimique est caractérisé par la valeur particulière de l’enthalpie libre de la
réaction :
∆ GR(T, P)=∆ G°R(T)+RT ln K =0
ou: ∆ H°R(T)-T∆ S°R(T) +RT ln K =0 (9)
De plus :
 ∆ H°R(T)=∆ H°R(T°)+(CP(sol)-CP(liq ))∆ (T-T°) (10)
 ∆ S R(T)=∆ S R(T°)+(CP(sol)-CP(liq ))ln(T /T°)
° °
(11)
Si la solution est idéale, la constante d’équilibre K de l’équation (8) s’identifie à l’inverse
de la fraction molaire x1 du constituant(1).
Si ∆ H°R(T) et ∆ S°R(T) ne varient pas beaucoup avec la température, les équations (10) et
(11) deviennent :
 ∆ H°R(T)=∆ H°R(T°) et ∆ S°R(T°)=∆ S°R(T°)=∆ H°R(T°) /T° (12)

L’équation (9) devient alors : Lnx1=∆ H°R(T°) /R − ( 1

T T° ) 1
(13)

 Ln k =-lnx1 =-∆ H°R(T°) /RT +∆ H°R(T°) /RT° (14)

 Lnx1=
R [
∆ H ° ( 1 ) fus 1
−
]1
T Tf 1
(15)

L’équation (15) est appelée équation de solubilité idéale du constituant(1) dans le système
binaire (1)+(2).
 Lnx1=ln(1-x2)≈−¿x2=-n2 /(n1+n2)
 (-x2=-n2/n1=-n2M1 /m1)
 T.Tf ≈ Tf2 et (Tf1-T)=∆ θ
∆ H ° ( 1 ) fus
L’équation (15) devient : M1m2= ∆θ
RT 2 f 1

ou: ∆ θ = (RT2fM1/ΔH°(1)fus).m2 (16)

ii-Principe :
La cryométrie :
La cryométrie est l’une des trois méthodes de Raoult ; elle est souvent utilisée en
thermodynamique. Effectuer des mesures de "cryométrie" revient à comparer la température de
congélation d’un solvant pur à celles du même solvant contenant diverses masses de solutés
divers, dissous séparément, dans ce solvant.
Elle permet de déterminer les formules brutes de soluté introduit dans un solvant de référence, se
définie par :
« L’abaissement de la température de congélation est proportionnel à la fraction molaire de
soluté." »

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 La loi de Raout pour les solutions suffisamment diluées : ∆ θ =λm2 ou l’abaissement
cryoscopique est proportionnel à la molalité m2 , λ ne dépend que des caractéristiques du solvant
appelée :constante cryoscopique notée par :
λ=RT2f/1000Lfus

Avec :
R : évaluée en cal-1 K-1
L fus : la chaleur latente de fusion du constituant (cal/gr)

iii-Mode opératoire :
Matériels utilisés et réactifs :

Réactifs :
NaCl (S)
H2O (L)

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 a/ Préparation du mélange réfrigérant:
Dans un bécher on mélange 250ml de glace pilée en alternatif avec du sel dans des
proportions de 20% .Le refroidissement peut atteindre une température de -20°C permettant de
cristalliser l’eau pure et les solutions préparées.
b/Température de fusion de l’eau pure :
Dans le bécher contenant le mélange glace-sel remplir un tube à essai au tiers avec de l’eau
pure, on lit la température à chaque minute tout en agitant lentement, une fois la température du
palier bien dépassée la manipulation est arrêtée.
c/Température de fusion des solutions :
On prépare dans des fioles de 50ml quatre solutions de 10, 20,30et 40 gr /l à partir de la solution
mère 100 gr/l de NaCl.
Et pour cela nous devons d’abord calculer les masses à peser :
M=0,1 mol. Kg-1 on pèse 40 g d’eau pure
n(solut é )
M= =0,1 MNaCl=58,5 g mol-1
m(solvant )
Pour la première solution n soluté = 0,1*40*10-3=4 10-3moles
m
n= →m = n*M → m1=0,235 g
M
on procède de la même façon pour les autres solutions
sol 2 : n soluté = 0, 3*40*10-3=12 10-3moles
m
n= →m = n*M →m1=0,702 g
M
sol 3 : n soluté = 0,5*40*10-3=20 10-3moles
m
n= →m = n*M →m1=1,17 g
M
sol 4 : n soluté = 0,7*40*10-3=28 10-3moles
m
n= →m = n*M →m1=1,63 g
M
iv-La partie expérimentale
Les mesures expérimentales
m(H2O)g M(NaCl)g m(mol/kg) m’=2m

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 Solution 5 40 0 0 0
Solution 4 40.1 0.26 0.11 0.22
Solution 3 40.09 0.75 0.32 0.64
Solution 2 40.02 1.25 0.53 0.7
Solution 1 40.37 1.75 0.74 1.48

Résultats :
t (s) T1(sol eaux T2(sol4) T3(sol 3) T4(sol2) T5(sol1)
pure )
0 17,3 16,5 17,6 16,8 17,2
30 5,3 4,5 8 7,3 -3,4
60 -2 -0,9 1,3 1 -3
90 -0,4 -0,9 -2,3 -2,2 -3,2
120 -0,3 -0,9 -5,8 -2,4 -3,9
150 -0,3 -0,9 -1,6 -2,5 -3,8
180 -0,3 -0,9 -1,7 -2,6 -4,9
210 -0,4 -0,9 -1,7 -2,8 -6
240 -0,4 -0,9 -1,8 -3 -6,1
270 -0,4 -0,9 -1,9 -3,2 -8,1
300 -0,4 -1 -2,1 -3,5 -9
330 -0,4 -1 -2,3 -3,9
360 -0,4 -1 -2,5 -4,5
390 -0,4 -1 -2,7 -5,1
420 -5,2 -1,1 -3 -6,4
450 -9,1 -1,3 -3,5 -7,5
480 -11,4 -1,7 -4,8
510 -2,4 -6,4
540 -3,3 -8,1
570 -4 -9,6
600 -10,8

7
 Le graphe de T=f(t)
20

T=f(t)

15

T1
T2
10 T3
T4
T5

5
T(°C)

0
0 100 200 300 400 500 600 700

-5

-10

-15
t(secennd)
 figure-1-

1) Les courbes de refroidissement t°(c) =f(T) :figure-1- des quelles en déduit les

températures de cristallisation qui correspondent aux paliers de cristallisation:
TC eau pure=-0,4°C TC1=-0,9°C TC2= -1.6 °C TC3=--2.2°C TC 4= -3°C

2)le graphe de ∆ θ en fonction de la molalité M’2 : figure -2-

M2’=α M2 mélange binaire donc α=2
∆ θ =λ M2’ et Δθ =Tf 1-Ti
et Tf 1 =température de cristallisation de l’eau pure
A.N
Δθ1 =Tf1-T1 = -0,4-(-0,9)= Δθ =Tf 1-Ti m(mol/kg) m’=2m
0.5 Solution 5 0 0 0
Δθ2 =Tf1-T2= -0.4-(-1.6)=1.2 Solution 4 0.5 0.11 0.22
Δθ3 =Tf1-T3 = -0,4-(-2.2)=1.8
Solution 3 1.2 0.32 0.64
Δθ4 =Tf1-T4 = -0,4-(-3)=2.6
Solution 2 1.8 0.53 1.06
Solution 1 2.6 0.74 1.48

1.6

1.4

1.2

0.8
(°C)

0.6

0.4

0.2

0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3
m'(mol/kg)

9
 figure -2-

- Le graphe est une droite d’équation ∆ θ=α m’2 avec :α la pente On calcul la constante λ
à partir du graphe Δθ = f(M2’)
∆ θ 0−2.6
λ =α = = =1,77 K Kg mol-1 (  λ : cste cryoscopique)
m' 0−0,74
Pour calculer les λ1 , λ2, λ3, λ4 on fait λi= Δθi /M2’

Solution 1 Solution 2 Solution 3 Solution 4

Δθ(°C) 0,5 1.2 1.8 2.6
M2’(mol) 0,22 0,64 1.06 1,48
λ( K Kg mol-1) 2.27 1.87 1.69 1.75

Calcul de la valeur théorique de λ :

λ = RT2f M1/ΔHfus λ = RT2f /(ΔHfus / M1 )=RT2f / Lfus
λ = RT2f/1000 Lfus (Lfus= 80 cal g-1)
1, 98∗273 , 15
AN: λ = = 1,8 K Kg mol-1
1000∗80
Calcul d’erreurs
1.77−1 ,84
Méthode σ = |λexp-λtheo / λtheo| * 100 = | | =3.8%
1 , 84
Méthode statistique
Β=σm.t
σ
σm=
√n
σm=
√ ( x 1−x m)²+( x 2−x m)²+( x 3−x m)²
n−1
AN :

√
2 2 2
( ) ( ) ( )
σ= 2.27−1.8 + 1.87−1.8 + 1.69−1.8 +( 1.75−1.8)² =0.283
3
σ 0.283
σm= = =0.14
√n √4
β= σm.t
-pour une propabilité de 95℅ t=3.18
alors : β=3.18×0.14=0.44

10
λ- β≤ λ≤ λ+ β
1.36 ≤ λ ≤ 2.24

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