Ministère des études supérieures et de la recherche scientifique

Ecole Nationale Polytechnique d’Alger Département GENIE CHIMIQUE

1èr année (2023/2024)

Cinétique chimique
___________________________

TP n° 02
Étude d’une réaction
du premier ordre

___________________________

Réalisé par :

CHIGUER Mohamed Hessam Eddine

BOUTICHE Mohamed Seghir Nazim
SI AMER Tahar

(Groupe 8)
Introduction :

La cinétique chimique étudie comment les réactions chimiques se déroulent et à quelle

vitesse elles se produisent. Pour ce faire, elle utilise des équations de vitesse pour décrire
comment la concentration des substances réactives affecte la rapidité de la réaction à une
certaine température et dans certaines solutions, y compris l'utilisation de catalyseurs."

BUT :
L'objectif de cette étude est de déterminer la constante de vitesse et la demi-vie d'une
réaction chimique, en l'occurrence la réaction entre l'eau oxygénée et l'acide iodhydrique,
en prenant ce dernier en excès pour obtenir une réaction du premier ordre.

Matériels utilisés :
-Fiole conique de 250 mL
-Burette graduée de 25 mL
- Entonnoir
-Un chronomètre (à l’aide d’un téléphone)
-Bécher
-Pipette
-éprouvette
-Balance de laboratoire avec une spatule et un verre de montre
- Spatule

Produits utilisés :
- solution d’eau distillée acidulée par l'acide sulfurique (H2SO4) dans la proportion de 1%

- solution du thiosulfate de sodium (Na2S2O3) (0 .1N)

-Solution d’ empois d'amidon (0.1 g/L)

-Iodure de potassium (KI)

- Solution du peroxyde d'hydrogène (H2O2) de normalité (0.5N)

- solution de sulfate de cuivre (on prend 10mL d’une solution saturée et en portant le
volume à 1)
 Partie expérimentale : La réaction qu’on va l’étudier est la réaction
d’oxydoréduction suivante :

 H2O2+ 2H+ 2e-→2 H2O

 2I-→2e- + I2

⦁ H2O2+ 2HI →2 H2O + I2

A t=0 a excès excès 0

A t=t a-x excès excès x.
La vitesse de cette réaction est donnée :

= k[H2O2][I-]= k(a-x) (b-x)

𝑑x
V=
𝑑𝑡

 La concentration initiale de H2O2 est notée a.

 La concentration initiale de I- est notée b.

Dans notre TP , on constate que la concentration de I- reste constante au cours de la

réaction alors l’expression de la vitesse devient :
𝑑x
V= = k[H2O2]= k(a-x)
𝑑𝑡
𝑑x
= k(a-x)
𝑑𝑡
𝑑x
= k dt
𝑎−𝑥
𝑥 𝑑𝑥 𝑡
∫0 = ∫0 𝑘𝑑𝑡
𝑎−𝑥
𝑎
: ln ( 𝑎−𝑥 ) = k t
𝟏 𝒂
Alors 𝒌 = 𝐥𝐧 ( ) … la reponse de 1er qst
𝒕 𝒂−𝒙

C’est une équation d’une droite qui passe par l’origine .

Le temps de demi réaction par rapport à un réactif est le temps où la concentration de ce
réactif aurait diminué de moitié.
𝑎 ln(2)
alors : 𝑥𝑡1/2 = , donc : 𝑡1/2 = .
2 𝑘
C'est la relation qui nous permettra de calculer le temps de demi-réaction.
 Partie pratique:

Il est à noter que, au laboratoire, les solutions d'empois d'amidon, de thiosulfate de sodium, de
sulfate de cuivre et d'eau distillée acidulée ont déjà été préparées.

Le protocole opératoire se déroule en plusieurs parties :

Première partie :

1. Peser une masse m = 0,1 g d'iodure de potassium (KI) à l'aide d'une balance.
2. Verser un volume V = 80 mL, mesuré avec une éprouvette, dans une fiole conique de 250 mL.
3. Ajouter la masse d'iodure de potassium (KI) et 1 mL d'empois d'amidon (environ 3 gouttes) à la
fiole conique. Agiter jusqu'à dissolution complète.
4. Remplir la burette avec la solution de thiosulfate de sodium (Na2S2O3) (0,1 N).
5. Dans un bécher, prélever un volume V = 10 mL d'eau oxygénée à l'aide d'une pipette.
6. Démarrer le chronomètre à t = 0 en faisant couler 1 mL de thiosulfate dans la solution préparée.
Ajouter rapidement les 10 mL d'eau oxygénée tout en maintenant une agitation constante.
7. La solution prendra une couleur bleue à un certain temps t = t1, que nous noterons. Poursuivre le
titrage en versant un volume V = 1 mL de thiosulfate dans la solution. La teinte bleue réapparaîtra
au temps t = t2, et ainsi de suite. À chaque étape, noter le temps correspondant à l'apparition de la
couleur bleue de la solution titrée.

Deuxième partie : Répéter l'expérience précédente, mais cette fois en utilisant 85 mL d'eau
acidulée et 5 mL d'eau oxygénée.

Troisième partie : Refaire quelques mesures avec les concentrations initiales de la première partie,
en ajoutant immédiatement après l'addition d'amidon un volume V = 5 mL d'une solution de
sulfate de cuivre.

Quatrième partie : Recommencer l'expérience précédente, mais en utilisant un volume V = 10 mL

de sulfate de cuivre.

Partie théorique:

Etude cinétique de la réaction :

Soit la réaction suivante du premier ordre si l’on maintient constante la concentration en
acide iodhydrique (HI) par addition périodique de volume égaux d’une solution titrée de
thiosulfate , tous formant l’iode 𝐼2 en iodure 𝐼 − en présence d’acide sulfurique apportant
les ions 𝑀+ : H2O2 + 2 (H3O+ + I-) → 4 H2O + I2
Autrement dit , la vitesse globale de la réaction dépend uniquement de la concentration
d’eau oxygénée dont l’ordre partiel est égal à 1 .Cependant , la maintenance de la
concentration d’acide iodhydrique en état constant est due à la succession des réactions
suivantes :
En premier temps , nous avons fait réagir une masse de (KI) avec l’eau distillée acidulée :
(K+ + I- )+ (2H3O+ + SO42-) → (H3O+ + I- )+ K+ + HSO4- + H2O

En ajoutant l’eau oxygénée :

H2O2 + 2 (H3O+ + I-) 4 H2O + I2
l’iode formé 𝐼2 sera ensuite réduit par le thiosulfate de sodium versé au cours du titrage
suivant les deux reactions d’oxydo-réduction suivantes :

𝐼2 + 2𝑒 − → 𝐼 −
2 S2O32- → + 2𝑒 − +S4O62-

Dont la réaction globale du titrage :

I2 + 2 (2Na+ + S2O32- ) → 2 (Na+ + I- )+ (2Na+ + S4O62-)
L'iodure de sodium formé réagit alors avec l'acide sulfurique présent pour régénérer l'acide
iodhydrique.
On doit à présent connaitre que représente le nombre de moles d’eau oxygénée ayant
réagis (x) sachant qu’on a démontré auparavant la loi de vitesse de cette réaction chimique
[ 𝐻2 𝑂2 ]0 𝑎
définie par : ln [ = ln =𝑘∗𝑡
𝐻2 𝑂2 ]𝑡 𝑎−𝑥
On a les tableaux d’avancement suivants :

H2O2 (H3O+ + I- ) 4 H2O I2

t=0 a b excès 0
A t qlq a-x constant excès x

I2 2 S2O32- 2 I- S4O62-

t=0 x 2x 0 0
A t qlq x-y 2x-y y y

Au temps « t » il disparait « x » moles de H2O2 qui correspond au nombre de moles de I2

formé qui est égale à la moitié de thiosulfate versé suivant une réaction d’oxydo-
réduction c'est-à-dire :
𝐶 𝑉 𝐶 𝑉
(S2 O3 2− ) (S2 O3 2− ) (S2 O3 2− ) (S2 O3 2− )
X= (𝑚𝑜𝑙) → [ 𝐻2 𝑂2 ]𝑡 = [ 𝐻2 𝑂2 ]0 −
2 2∗𝑉𝑇

Tq : 𝑉𝑇 (𝑡) = 𝑉S2O32− (𝑡) + 𝑉1  𝑉1 =𝑉 𝑒𝑚𝑝𝑜𝑖𝑠 𝑑′𝑎𝑚𝑖𝑑𝑜𝑛 + 𝑉𝐻2𝑂2 + 𝑉𝑒𝑎𝑢 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑢𝑙é𝑒 + 𝑉S2O32− initiale

𝑉S2O32− initiale = 1 cm3 = 1mL

 𝑎 𝑎
→ k ∗ t = ln = ln
𝑎−𝑥 𝐶S2O32− 𝑉S2O32−
𝑎−( )
( 2 ∗ (𝑉S2O32− + 𝑉1 ) )

On peut écrire x=p*b tq :

- 𝑝 = 𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑 ′ 𝑎𝑑𝑑𝑖𝑡𝑖𝑜𝑛𝑠 𝑑𝑒 𝑡ℎ𝑖𝑜𝑠𝑢𝑙𝑓𝑎𝑡𝑒 = 𝑉S2O32−

cm3

- b=nombre de mole de l’élément I disparaissant par ajout de 1mL de thiosulfate

𝐶S O 2−
2 3
=
2∗𝑉𝑇
𝑎
On va tracer pour chaque cas la courbe ln = 𝑓(𝑡) et déduire k et le temps de demi
𝑎−𝑥

réaction :
La 1ère partie :
𝑛0(𝐻2 𝑂2 )
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 𝑉1

V1=(80(eau acidulée)+1(amidon)+10(d’eau oxygénée)+1(thiosulfate))=92mL

N(𝐻2 𝑂2 ) 0.5
𝑛0(𝐻2 𝑂2 ) = CO(𝐻2 𝑂2 ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ 10 ∗ 10−3
2 2
= 2.5 ∗ 10−3 mole
10−3
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 2.5 ∗ 92∗10−3 = 0.0272 𝑚𝑜𝑙𝑒/𝐿
𝐶 𝑉
S2 O3 2− S2 O3 2−
x=( ) 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝐶S2 O32− = 0.1 𝑚𝑜𝑙𝑒/𝐿
2∗(𝑉 +𝑉1 )
S2 O3 2−

Les calculs effectués sont les suivants :

𝑉S2 O3 2− 1 2 3 4 5 6 7 8 9
(mL)
t (s) 11 27 41 54 72 92 110 131 149
𝑎 0.02 0.0399 0.0599 0.0797 0.0995 0.1194 0.1392 0.1591 0.1789
ln
𝑎−𝑥
𝑉S2 O3 2− 10 11 12 13 14 15 16 17 18
(mL)
t (s) 169 188 209 230 254 278 304 329 377
𝑎 0.1987 0.2185 0.2384 0.2582 0.2781 0.298 0.3179 0.3378 0.3578
ln
𝑎−𝑥
 la variation de ln〖𝑎/(𝑎−𝑥)〗 en fonction de t
0.4
0.35
0.3
ln〖𝑎/(𝑎−𝑥)〗

0.25
0.2
0.15
0.1
0.05
0
11 27 41 54 72 92 110 131 149 169 188 209 230 254 278 304 329 377
t(s)

𝑎
Δ𝑦 Δln(𝑎 − 𝑥 ) 0.1392 − 0.0399
𝑘= = = = 1.196 10−3 𝑠 −1
Δ𝑥 Δ𝑡 110 − 27

ln(2)
𝑡1/2 = =579 s.
𝑘

La 2éme partie :
V1=(85(eau acidulée)+1(amidon)+5(d’eau oxygénée)+1(thiosulfate))=92mL
N(𝐻2 𝑂2 ) 0.5
𝑛0(𝐻2 𝑂2 ) = CO(𝐻2 𝑂2 ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ 5 ∗ 10−3
2 2
= 1.25 ∗ 10−3 mole
𝑛0(𝐻2 𝑂2 )
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 𝑉1

10−3
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 1.25 ∗ 92∗10−3 = 0.0136 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝑉S2 O3 2− 1 2 3 4 5 6 7 8 9
(mL)
t (s) 38 77 111 156 193 236 284 330 380
𝑎 0.0403 0.0841 0.1234 0.1662 0.2101 0.255 0.301 0.3483 0.3969
ln
𝑎−𝑥
𝑉S2 O3 2− 10 11 12 13 14 15 16 17 18
(mL)
t (s) 431 486 550 602 666 728 793 867 954
𝑎 0.4469 0.4986 0.552 0.6073 0.6646 0.7244 0.7867 0.8518 0.9203
ln
𝑎−𝑥
 la variation de ln〖𝑎/(𝑎−𝑥)〗 en fonction de t
Série1 Linéaire (Série1)
1
0.9
0.8
0.7
ln[a/(a-x)]

0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 t(s)
38 77 111 156 193 236 284 330 380 431 486 550 602 666 728 793 867 954

𝑎
Δ𝑦 Δln( ) 0.7244−0.1234 ln(2)
𝑘= = 𝑎−𝑥
= = 0.974 10−3 𝑠 −1 𝑡1/2 = = 711 𝑠
Δ𝑥 Δ𝑡 728−111 𝑘

3éme partie :
V1= [80 ( eau acidulée) + 1( empoi d’amidon )+ 10 ( H2O2) + 1 mL(thiosulfate) +5 mL(de sulfate de cuivre)
(catalyseur)] = 97 mL
N(𝐻2 𝑂2 ) 0.5
𝑛0(𝐻2 𝑂2 ) = CO(𝐻2 𝑂2 ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ 10 ∗ 10−3
2 2
= 2.5 ∗ 10−3 mole
𝑛0(𝐻2 𝑂2 )
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 𝑉1
10−3
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = 2.5 ∗ 97∗10−3 = 0.0257 𝑚𝑜𝑙𝑒/𝐿

𝑉S2 O3 2− (mL) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

t (s) 5 12 18 23 29 35 41 48 55 62
𝑎 0.02 0.04 0.0601 0.0801 0.1002 0.1202 0.1403 0.1604 0.1805 0.2006
ln
𝑎−𝑥

la variation de ln〖𝑎/(𝑎−𝑥)〗 en fonction de t

0.25

0.2
ln[a/(a-x)]

0.15

0.1

0.05

0
5 12 18 23 29 35 41 48 55 62 t(s)
 𝑎
Δ𝑦 Δln(𝑎 − 𝑥 ) 0.1002 − 0.02
𝑘= = = = 3.342 10−3 𝑠 −1
Δ𝑥 Δ𝑡 29 − 5
ln(2)
𝑡1/2 = = 207 𝑠
𝑘

La 4ème partie :
V1= [80 ( eau acidulée) + 1 mL( empoi d’amidon) + 10 ( H2O2 )+ 1 mL( thiosulfate) +10 mL de sulfate de
cuivre (catalyseur) ] = 112 mL
N(𝐻2 𝑂2 ) 0.5
𝑛0(𝐻2 𝑂2 ) = CO(𝐻2 𝑂2 ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ V0(𝐻2 𝑂2 ) = ( ) ∗ 10 ∗ 10−3
2 2
= 2.5 ∗ 10−3 mole
𝑛0(𝐻2 𝑂2 ) 10−3
a=[ 𝐻2 𝑂2 ]0 = =2.5 ∗ 112∗10−3 = 0.0223 𝑚𝑜𝑙𝑒/𝐿
𝑉1

𝑉S2 O3 2− 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
(mL)
t (s) 7 14 22 30 38 46 56 66 77 90
𝑎 0.02 0.0401 0.0602 0.0804 0.1007 0.121 0.1414 0.1619 0.1824 0.203
ln
𝑎−𝑥
la variation de ln〖𝑎/(𝑎−𝑥)〗 en fonction de t
0.25

0.2
ln[a/(a-x)]

0.15

0.1

0.05

0
7 14 22 30 38 46 56 66 77 90 t(s)

𝑎
Δ𝑦 Δln(𝑎 − 𝑥 ) 0.121 − 0.02
𝑘= = = = 2.59 10−3 𝑠 −1
Δ𝑥 Δ𝑡 46 − 7
ln(2)
𝑡1/2 = = 267 𝑠
𝑘

Les calculs :
1) le calcul de la valeur de p pour obtient-on la demi-vie :
𝑛𝑡 ( 𝐻2 𝑂2 )=𝑛0 - p.b ;
𝑛0 𝑛
à 𝑡1  = 𝑛0 - p(𝑡1 ).b  p(𝑡1 )=2.𝑏0 avec 𝑛0 le nombre de mole initial de H2O2 .
2 2 2 2

𝑛𝑡 le nombre de mole H2O2 à t .

 - Calculons d'abord la valeur de b :
Soit la réaction suivante :

I2 + 2 (2Na+ + S2O32- ) → 2 (Na+ + I- )+ (2Na+ + S4O62-)

on a :
𝑛 [𝑆2 𝑂3 2− ].𝑉𝐸
𝑆2 𝑂3 2−
𝑛𝐼2 = ie : 𝑛𝐼2 = alors ,
2 2

0.1×1×10−3
b = 𝑛𝐼2 = → 𝑏 = 5 × 10−5 𝑚𝑜𝑙𝑒 .
2

Calculons à chaque manipulation les paramètres suivantes [H2O2]0 , 𝑛0 pour obtenir la valeur de p(𝑡1 ) :
2

la première manipulation la deuxième manipulation (présence

d'un catalyseur)
Expérience1 Expérience2 Expérience3 Expérience4
𝑉𝑖 ∶Volume de 𝐻2 𝑂2 10 5 10 10
(ml) dans la solution
préparée .
𝑉0 (ml) de la solution 92 92 97 102
préparée
𝐶𝑖𝑉𝑖 0,0272 0,0136 0,0257 0,0223
[𝐻2 𝑂2 ]0 = en
𝑉0
(mol/L)
𝑛0 ( 𝐻2 𝑂2 ) (mol) 2,5. 10−3 1.25. 10−3 2.5. 10−3 2,27. 10−3
Valeur de p 25 12.5 25 22.7

En conclusion :
Cette expérience portait sur l'étude d'une réaction d'ordre 1, et nous pouvons tirer les
conclusions suivantes :

 La vitesse d'une réaction d'ordre 1 dépend uniquement de la concentration d'un réactif.

 La constante de vitesse, notée k, est déterminée graphiquement en utilisant les pentes des droites
tracées à partir des données expérimentales.
 La variation de la concentration du réactif H2O2 entraîne une variation de la vitesse de réaction.
 Le temps de demi-vie de la réaction dépend de la concentration initiale et est inversement
proportionnel à k.
 Le catalyseur, en l'occurrence le sulfate de cuivre, n'est pas un participant direct à la réaction, mais
il accélère la vitesse de la réaction. Plus la quantité de catalyseur est importante, plus la vitesse de
réaction augmente.

Remarque :
Il convient de noter que les résultats expérimentaux n'étaient pas précis, ce qui a conduit à la
représentation des données sous forme de nuages de points. Pour minimiser les erreurs et obtenir
des droites qui s'approchent au mieux des données, nous avons opté pour la méthode de
régression linéaire. Bien que les droites obtenues ne passent pas par l'origine, nous avons
démontré que la valeur c du modèle (y = ax + c) est négligeable, ce qui nous permet de les
considérer comme des droites de la forme y = ax.