Département du Second Cycle - 1ère Année Génie des Procédés 2020-2021

Corrigé Série n°2 : Eléments du bloc s - Métaux Alcalins

Exercice 1
1) Donner les configurations électroniques des éléments Na, Rb et Cs.
𝑁𝑎 ∶ [𝑁𝑒]3𝑠1
𝑅𝑏 ∶ [𝐾𝑟]5𝑠1
𝐶𝑠 ∶ [𝑋𝑒]6𝑠1

2) Expliquer pourquoi l’énergie de deuxième ionisation pour un métal alcalin donné est tellement
plus élevée que la première.
Les alcalins possèdent un seul électron de valence sur leurs couches externes, l’arrachement de
cet électron correspond à la première ionisation. L’ion alcalin résultant a la structure électronique
d’un gaz rare qui le précède. A cet effet, l’arrachement d’un deuxième électron de la sous couche
np remplie est énergétiquement très difficile.

3) Ecrire les équations équilibrées des réactions suivantes :

a) L’hydrure de potassium avec l’eau
𝑲𝑯 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑲𝑶𝑯 + 𝑯𝟐
b) L’hydroxyde de potassium avec l’acide acétique
𝑲𝑶𝑯 + 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑲 + 𝑯𝟐 𝑶
c) La décomposition de l’azoture de sodium NaN3
𝟐𝑵𝒂𝑵𝟑 → 𝟐𝑵𝒂 + 𝟑𝑵𝟐
d) Le peroxyde de potassium avec l’eau
𝑲𝟐 𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 → 𝟐𝑲𝑶𝑯 + 𝑲𝟐 𝑶𝟐

Exercice 2
1) A température ordinaire, le lithium cristallise dans le système cubique centré dont le paramètre
de maille a = 351 pm.
a) Calculer la densité par rapport à l’eau de ce métal.
𝜌𝐿𝑖 𝑍𝑀
𝑑𝐿𝑖 = = 𝜌𝐿𝑖 =
𝜌𝐻2 𝑂 𝑁𝐴 𝑎3
Les atomes de lithium occupent les sommets et le centre de la maille
1
𝑍 = × 8 + 1 × 1 = 2 𝐿𝑖/𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒
8
2 × 6,941
𝜌𝐿𝑖 = = 0,533 𝑔/𝑐𝑚3 ⇒ 𝒅𝑳𝒊 = 𝟎, 𝟓𝟑𝟑
6,023 × 1023 × (351 × 10−10 )3

b) Quelles applications peuvent en découler directement ?

Batteries, médicaments, …

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2) Ecrire la réaction chimique de Li3N avec l’eau.

𝑳𝒊𝟑 𝑵 + 𝟑𝑯𝟐 𝑶 → 𝟑𝑳𝒊𝑶𝑯 + 𝑵𝑯𝟑

3) On a isolé un composé A de la réaction du métal M avec O2. A réagit avec l’eau pour donner
MOH alors que M réagit de façon contrôlée pour donner MOH et un autre produit B.
- Identifier M, A, MOH et B.
𝐿𝑖2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐿𝑖𝑂𝐻
1
𝐿𝑖 + 𝐻2 𝑂 → 𝐿𝑖𝑂𝐻 + 𝐻2
2
𝑨 = 𝑳𝒊𝟐 𝑶 ; 𝑩 = 𝑯𝟐 ; 𝑴 = 𝑳𝒊

Exercice 3
1) Donner le mode de préparation du sodium.
Electrolyse de sel fondu

2) L’oxyde de sodium cristallise dans une structure cubique à faces centrées en ions O 2- tandis que
les ions Na+ occupent les sites tétraédriques. Le paramètre a de la maille vaut 5,49 Å.
a) Dessiner la maile élémentaire.

b) Calculer la masse volumique de cet oxyde.

1 1
𝑍𝑂 = × 8 + × 6 = 4 𝑂2− /𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒
8 2
𝑍𝑁𝑎 = 1 × 8 = 8 𝑁𝑎+ /𝑚𝑎𝑖𝑙𝑙𝑒
4 × (23 × 2 + 16)
𝜌= ⇒ 𝝆 = 𝟐, 𝟒𝟗 𝒈/𝒄𝒎𝟑
6,023 × 1023 × (5,49 × 10−8 )3

3) On donne les énergies réticulaires en KJ/mol des oxydes suivants :

Na2O = -2576,3 ; Li2O = -2910,9
a) Commenter les différences élémentaires.
L’énergie réticulaire est l’énergie correspondant à la décomposition d’un composé solide cristallin
en ses ions en phase gazeuse. Plus l’énergie est élevée plus le composé est stable.
𝐸𝑟é𝑡 (𝐿𝑖2 𝑂) > 𝐸𝑟é𝑡 (𝑁𝑎2 𝑂) ⇒ l’oxyde de lithium est plus stable que l’oxyde de sodium

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b) Prévoir lequel de ces deux oxydes possède la température de fusion la plus élevée.
La température de fusion d’un corps pur représente la température du passage de l’état solide à
l’état liquide.
Plus les interactions électrostatiques entre les ions sont fortes, plus l’énergie réticulaire est élevée
et plus la température de fusion est élevée. Donc 𝑇𝑓 (𝐿𝑖2 𝑂) > 𝑇𝑓 (𝑁𝑎2 𝑂)

c) Calculer l’enthalpie de formation de l’oxyde de sodium.

Le calcul de l’enthalpie de formation de 𝑁𝑎2 𝑂 se fera à partir du cycle de Born-Haber :

1
∆𝐻𝑓° (𝑁𝑎2 𝑂) = 2∆𝐻𝑆𝑢𝑏
°
+ 2𝐸𝑖 − ∆𝐻𝑓° (𝑂 = 𝑂) + 𝐴𝑒 + 𝐸𝑟é𝑡
2
1
∆𝐻𝑓° (𝑁𝑎2 𝑂) = 108,8 × 2 + 493,8 × 2 + × 402 + 736,5 − 2576,3
2
°
⇒ ∆𝑯𝒇 (𝑵𝒂𝟐 𝑶) = −𝟒𝟑𝟑, 𝟔 𝑲𝑱/𝒎𝒐𝒍

d) Comparer l’enthalpie de formation de l’oxyde de sodium à celle du peroxyde de sodium.

On donne l’enthalpie de formation du peroxyde de sodium ∆𝐻𝑓° = -504 KJ/mol.
∆𝑯°𝒇 (𝑵𝒂𝟐 𝑶𝟐 ) > ∆𝑯°𝒇 (𝑵𝒂𝟐 𝑶)

e) Lequel de l’oxyde ou le peroxyde est favorisé suite à la réaction de combustion dans l’air
du sodium ?
La réaction la plus exothermique est celle la plus favorisée, donc c’est la réaction de formation de
peroxyde 𝑁𝑎2 𝑂2

Données :
Masses atomiques : Na : 23 ; O : 16
Affinité électronique de l’oxygène 736,5 KJ.mol-1
Sublimation du sodium 108,8 KJ.mol-1
Energie d’ionisation du sodium 493,8 KJ.mol-1
∆𝐻𝑓° (𝑂 = 𝑂) = -402 KJ.mol-1

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Exercice 4
1) On dissout 3,1 g d’oxyde de sodium dans 500 ml d’eau.
a) Ecrire la réaction chimique.
𝑵𝒂𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝟐𝑵𝒂𝑶𝑯

b) Calculer le pH de la solution obtenue.

Calcul de la concentration de 𝑁𝑎𝑂𝐻 :
𝑚𝑁𝑎2 𝑂 3,1
𝑛𝑁𝑎2 𝑂 = = = 0,05 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑁𝑎2 𝑂 62
D’après la réaction de peroxyde de sodium avec l’eau :
1 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎2 𝑂 → 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
Donc :
𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 = 2 × 𝑛𝑁𝑎2 𝑂 = 2 × 0,05 = 0,1 𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑁𝑎𝑂𝐻 0,1
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 = = = 𝟎, 𝟐 𝒎𝒐𝒍/𝒍
𝑉 0,5
Bilans :
CM : 𝐶 = [𝑂𝐻 − ] = [𝑁𝑎 + ]
EN : [𝑂𝐻 − ] = [𝑁𝑎+ ] + [𝐻3 𝑂+ ] (l’autoprotolyse est négligeable [𝐻3 𝑂+ ] ≈ 0)
𝐾𝑒
⇒ [𝑂𝐻 − ] = [𝑁𝑎+ ] = 𝐶 = ⇒ 𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒆 + 𝐥𝐨𝐠 𝑪
[𝐻3 𝑂+ ]
𝑝𝐻 = 14 + log 0,2 ⇒ 𝒑𝑯 = 𝟏𝟑, 𝟑

2) Un mélange de NaCl et KCl pèse 5,4812 g. Ce mélange est dissout dans l’eau. On lui ajoute, en
excès, du nitrate d’argent. La masse de AgCl obtenue est égale à 12,7052 g.
- Quel est le pourcentage massique de NaCl dans le mélange initial ?
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑚𝐾𝐶𝑙 = 5,8412 𝑔
𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙 12,7052
𝑚𝐴𝑔𝐶𝑙 = 12,7052 𝑔 ⇒ 𝑛𝐴𝑔𝐶𝑙 = = = 8,8538 × 10−2 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝐴𝑔𝐶𝑙 143,5
𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑛𝐾𝐶𝑙 = 8,8538 × 10−2 𝑚𝑜𝑙

On obtient le système d’équations suivant :

𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 + 𝑚𝐾𝐶𝑙 = 5,8412
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑚𝐾𝐶𝑙
+ = 8,8538 × 10−2
𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑀𝐾𝐶𝑙
𝑚𝐾𝐶𝑙 = 5,8412 − 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 5,8412 − 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙
+ = 8,8538 × 10−2
𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙 𝑀𝐾𝐶𝑙
𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 5,8412 − 𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙
+ = 8,8538 × 10−2 ⇒ 𝒎𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟒, 𝟎𝟕𝟒𝟗 𝒈 ⇒ 𝒎𝑲𝑪𝒍 = 𝟏, 𝟒𝟎𝟔𝟑 𝒈
58,5 74,5
𝒎𝑵𝒂𝑪𝒍 4,0749
%𝑵𝒂𝑪𝒍 = × 𝟏𝟎𝟎 ⇒ %𝑁𝑎𝐶𝑙 = ⇒ %𝑵𝒂𝑪𝒍 = 𝟕𝟒, 𝟑𝟒%
𝒎𝑵𝒂𝑪𝒍 + 𝒎𝑲𝑪𝒍 5,8412

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3) La soude caustique NaOH est souvent préparée industriellement par réaction de Na 2CO3 avec la
chaux éteinte Ca(OH)2.
a) Quelle est la masse obtenue en traitant 1 Kg par la chaux éteinte ?
𝑁𝑎2 𝐶𝑂3 + 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 2𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐶𝑎𝐶𝑂3
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎(𝑂𝐻)2 → 2 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑎𝑂𝐻
106 𝑔 → 2 × 40 𝑔
1000 𝑔 → 𝒎𝑵𝒂𝑶𝑯 = 𝟕𝟓𝟒, 𝟕𝟐 𝒈

b) Indiquer une autre méthode de préparation de la soude.

𝑵𝒂𝟐 𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝟐𝑵𝒂𝑶𝑯

Données :
Masses atomiques : Na : 23 ; O : 16 ; H : 1 ; C : 12 ; Cl : 35,5 ; K : 39 ; Ca : 40 ; Ag : 108

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