Epreuve de Chimie (I) ; Durée : 2h30 mn Etude des éléments : H, O, C et de leurs molécules
T-Annaba (2012)
Partie-A : (5,5 points)
A-I- L’élément hydrogène (spectre et radioactivité) : (2 points)
1. Le spectre d’émission de l’hydrogène met en jeu différentes séries de
raies. On considère la première raie de la série de Balmer.
a. Calculer le nombre d’onde (𝜈̅ ) de cette raie.
b. En déduire sa fréquence (ν)
En utilisant :
 Soit la formule empirique de Ritz-Rydberg :
1 1 1
𝜈̅ == 𝑅𝐻 � 2 − 2 � (𝑆. 𝐼)
𝜆 𝑛 𝑚 A-III- L’élément le carbone (architecture cristalline) : (1,5 points)
−13,6
 Soit les niveaux d’énergie quantifiés : 𝐸𝑛 = 2 (𝑒𝑉)
𝑛 Le carbone à l’état de diamant, cristallise dans le réseau cubique à
Données : R H = 1,097×107 m–1 ; 1 eV = 1,602×10–19 J ;
h = 6,62×10–34 J.s ; c = 3×108 m.s–1.
2. Le tritium ( 31𝐻 ) est un isotope radioactif de l’hydrogène. C’est un
émetteur β−.
a. Calculer la constante de désintégration, exprimée en s-1,
du tritium.
b. Calculer le nombre d’atomes de tritium présents dans une source
radioactive contenant 10-3 mg de tritium.
Données : Période du tritium = 12,32 ans ; N A = 6,023 .1023 mol–1.
A-II- L’élément oxygène (architecture moléculaire) : (2 points)
1. Écrire la structure électronique de l’atome 168𝑂 dans son état
fondamental et dans son état excité ; puis compléter la couche de
valence, pour les deux états, par des cases quantiques.
2. L’ozone (O 3 ) et le peroxyde d’hydrogène (H 2 O 2 ) sont des molécules
très utilisées pour la potabilisation des eaux.
a. Proposer une formule de Lewis pour la molécule d’ozone (non
cyclique) en faisant apparaître les charges formelles.
b. En déduire sa formule AXnEm selon le modèle de Gillespie
(VSEPR).
E.P.S.
c. Déduire la géométrie de la molécule d’ozone et la dessiner tout
en indiquant les doublets liants par (DL) et les doublets non liants
par (DNL) sur le schéma.
d. En justifiant votre réponse, indiquer, parmi les 6 valeurs
suivantes, celle qui correspond à l’angle formé par les 3 atomes
d’oxygène dans la molécule d’ozone : 90° ; 109,5° ; 117° ; 120° ;
178° ; 180°.
e. Proposer une formule de Lewis pour la molécule de peroxyde
d’hydrogène et indiquer le nombre d’oxydation de l’oxygène dans
cette molécule.
faces centrées (CFC) avec occupation de la moitié des sites
tétraédriques.
1. Représenter la maille élémentaire des atomes de carbone dans cette
structure.
2. Donner le nombre d’atomes par maille.
3. Calculer la masse volumique ρ du diamant.
Données : Paramètre de maille du carbone : a = 0,355 nm ;
1 nanomètre (nm) = 10–9 m.
Masse molaire atomique du carbone = 12 g.mol–1 ;
N A = 6,023 .1023 mol–1.
Partie B : (14,5 pts)
B-I- Représentation de Ficher d’un polyol : (2,5 points)
On considère la molécule de thréitol : OH
HO
OH
OH
1. Indiquez le nombre de carbones asymétriques et les représenter par
un astérisque (*) sur la molécule.
2. En déduire le nombre de stéréoisomères de ce polyol et les
représenter tous en projection de Ficher.
1|Page
Epreuve de Chimie (I) ; Durée : 2h30 mn Etude des éléments : H, O, C et de leurs molécules E.P.S.T-Annaba (2012)

3. Identifier parmi ces stéréoisomères les composés qui sont chiraux.
4. Le pouvoir rotatoire [α] de l’isomère (S, S) a été mesuré
expérimentalement et est égal à − 4°. Peut-on grâce à cette donnée,
attribuer une valeur de pouvoir rotatoire aux autres stéréoisomères
du thréitol ? Justifier votre réponse.
B-II- Equilibres ioniques d’un acide : (4,5 points)
On considère une solution aqueuse d’acide acétique (CH 3 COOH) de
concentration molaire c.
k A et α étant respectivement la constante et le degré d’ionisation de cet
acide.
1. Etablir une relation entre α, c, k A .
2. En supposant α négligeable devant l’unité, donner l’expression de la
concentration des ions H 3 O+ et celle du pH d’une solution aqueuse
de cet acide.
3. Calculer le pH d’une solution 0,2 N d’acide acétique de k A = 2.10–5.
Quelle serait la concentration molaire d’une solution d’acide
sulfurique (H 2 SO 4 ) de même pH ?
4. Quel est le pH de la solution tampon obtenue en mélangeant 3 litres
d’une solution aqueuse 0,2 N d’acide acétique et 2 litres d’une
solution aqueuse 0,2 N de soude (NaOH) ?
B-III- Cinétique chimique d’un aldéhyde : (1,5 points)
3. Donner l’expression du temps de demi-réaction relative à cet ordre.
B-IV- Thermodynamique de composés organiques : (6 points)
Dans le cadre de traitement des effluents gazeux chargés en composés
organiques volatils (COV), l’incinération est un des procédés destructifs
les plus utilisés. Cela consiste à oxyder ces corps gazeux à haute
température. Les gaz concernés sont l’éthanol (C 2 H 5 OH) et l’heptane
(C 7 H 16 ) qui se trouvent dans l’air sec pollué qui est l’effluent à traiter
avec les teneurs suivantes :
4,607 g.m–3 et 20,041 g.m–3 respectivement en éthanol et en heptane
dans les conditions standards (25°C et 1atm).
L’air est composé principalement d’environ 21% d’oxygène et 79%
d’azote.
1. Ecrire les deux réactions qui ont lieu dans l’incinérateur.
2. Montrer que dans les conditions standards, les deux réactions
d’oxydation sont exothermiques ?
3. Calculer le nombre de moles par seconde à l’entrée de l’incinérateur
de tous les constituants sachant que le procédé traite en régime
stationnaire 54000 m3 par heure d’effluent pris dans l’état standard.
4. Calculer le nombre de moles total à la sortie de l’incinérateur, les
réactions de combustion sont supposées totales.
Données thermodynamiques :

La pyrolyse de l’éthanal correspond à la décomposition de l’éthanal sous Composé Ethanol Heptane O2 N2 CO 2 H2 O

l’effet d’une élévation de température. On associe à cette réaction
∆𝐡𝟎𝒇,𝟐𝟗𝟖
l’équation stœchiométrique suivante : –234950 –187650 0 0 –393510 –241810
[J.mol–1]
𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂(𝑔) 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔) M.molaire
46 100 32 28 44 18
L’étude cinétique de cette réaction, montre que la vitesse au bout d’un g.mol–1
certain temps (exprimé en seconde), se met sous la forme :
𝑣 = 𝑘[𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂]2
1. Quel est l’ordre partiel et l’ordre global de cette réaction ?
2. A partir de l’équation différentielle de la vitesse, en déduire l’unité de
la constante de vitesse k.

2|Page
 Solution épreuve de Chimie.
Etude des éléments : H, O, C et de leurs molécules
Solution partie A :
A-I- L’élément hydrogène (spectre et radioactivité) : (2 pts)

Première raie de la série de Balmer : n = 2 ; m = 3

En utilisant l’expression de Ritz-Rydberg :

1 1 1 𝑅ℎ×5
1. a’- Nombre d’onde : 𝜈̅ = = 𝑅𝐻 � − � → 𝜈̅ = ............................................0,25
𝜆 22 32 36
� = 𝟏, 𝟓𝟐𝟒 × 𝟏𝟎𝟔 𝒎−𝟏 ........................................................................0,25
𝝂
1. b’- Fréquence : 𝝂 = 𝝂� × 𝒄...................................................................................................0,25
ν = 4,57 × 1014 s–1........................................................................................0,25

En utilisant les niveaux d’énergie quantifiés :

∆𝑬 𝑬𝟑 −𝑬𝟐
1. a’’- Nombre d’onde : 𝝂� = = .......................................0,25
𝒉𝒄 𝒉
� = 𝟏, 𝟓𝟐𝟒 × 𝟏𝟎𝟔 𝒎−𝟏 ............................0,25
𝝂
1. b’’- Fréquence : 𝝂 = 𝝂� × 𝒄..........................................................0,25
ν = 4,57 × 1014 s–1.............................................0,25

2. a- Expression de la constante de désintégration du tritium :

𝑙𝑛2
𝜆= . ................................................................................................................................0,25
𝑇
𝜆 = 0,178×10–8 s–1. ..................................................................................................................0,25

2. b- Nombre d’atomes de tritium présents dans la source radioactive :

𝑚×𝑁𝐴
𝑁𝑎 = .......................................................................................................................0,25
𝑀 ( 31𝐻)
N a = 0,199678×1018 ................................................................................................................0,25

A-II- L’élément oxygène (architecture moléculaire) : (2 pts)

1. Structure électronique de l’atome d’oxygène : 8 O : 2 [He] 2s2 2p4

Couche de valence de l’état fondamental : ............................0,25

Couche de valence de l’état excité : ............................0,25

2. Formule de Lewis pour la molécule d’ozone :

O O O
2-a- ...........................0,25
2-b- Pour l’atome central : n = 2 et m = 1 ; d’où la formule selon Gillespie : AX 2 E .................0,25
2-c- Géométrie de la molécule d’ozone, forme trigonale :
DNL ..............................0,25

O DL
DL
O O
DNL DNL

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2-d- Pour une forme trigonale, l’angle théorique est de 120°. Or dans le cas de la molécule
d’ozone, la présence d’un doublet non liant sur l’oxygène centrale entraîne la répulsion des paires
électronique ; ainsi l’angle dans la molécule ne peut-être que : 117°......................................0,25

2-e- Formule de Lewis pour la molécule de peroxyde d’hydrogène :

H O O H
............................................0,25

Nombre d’oxydation = nombre d’électron de valence – nombre d’électron entourant l’atome dans la
molécule
Nombre d’oxydation (oxygène) = 6 – (2 × 3 +1) = – 1
n.o(O) = – I...........................0,25

A-III- L’élément le carbone (architecture cristalline) : (1,5 pts)

1. Représentation de la maille élémentaire des atomes de carbone dans cette structure :

 Atomes de carbone constituant le réseau CFC .......................................0,25

 Atomes occupant la moitié des sites tétraédriques .......................................0,25
2. Le nombre d’atomes de carbone par maille :
Z = 8 x 1/8 + 6 x 1/2 + 4 x 1 = 8 C/maille .......................................0,5

3. Calcul de la masse volumique ρ du diamant :

𝒁𝑪/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 ×𝑴𝑪
𝝆= .......................................0,25
𝑵𝑨 ×𝒂𝟑

𝒁𝑪/𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 ×𝑴𝑪 𝟖 ×𝟏𝟐

𝝆= = = 𝟑, 𝟓𝟔 𝒈/𝒄𝒎𝟑 .......................................0,25
𝑵𝑨 ×𝒂𝟑 𝟔,𝟎𝟐𝟑 × 𝟏𝟎𝟐𝟑 × (𝟎,𝟑𝟓𝟓× 𝟏𝟎−𝟕 )𝟑

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Solution partie B :
B-I : Représentation de Ficher d’un polyol : (2,5 points)
OH

HO 2 4
* 3
1 * OH

1. OH ………………………………………………………………..0,25
2. 2C* identiques………………………………………..…………………..........……..0,25
2n-1 stéréoisomères = 03 stéréoisomères……………………………….……...............0,25
Groupés en 2n couples de diastéréoisomères.
0,25 0,25 0,25 0,25

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

H OH HO H H OH HO H
plan de symétrie
H OH HO H HO H H OH

CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH

lan lan
oi p oi p
mir 2S3S mir 2R3R
2S3R 2R3S

composés identiques couple d'énantiomères

3. Le couple d’énantiomère (2R3R), (2S3S) est chirale…………………………...............0,25

Les composés (2R3S) ou (2S3R) qui sont identiques, sont achirales (plan de symétrie : les trois
groupements sur chaque carbone asymétrique, sont symétriques deux à deux).

4. Oui : si le pouvoir rotatoire de l’isomère 2S3S est [α] = − 4°, celui de de l’isomère 2R3R sera
égale à : [α] = + 4°, car ce sont deux inverses optiques. ……………………………….0,25

B-II- Equilibres ioniques d’un acide : (4,5 pts)

1. (1 pts)
CH 3 COOH + H 2 O CH 3 COO– + H 3 O+ ……………………………...0,25
à t0 c
à t: c – cα cα cα ………………………….0,25
[CH3 COO− ][H3 O+ ] 𝑐2𝛼2
𝐾𝑎 = =
[𝐶H3 COOH] 𝑐(1 − 𝛼)

𝒄𝜶𝟐
𝒌𝒂 = …………………………………………………………………………..….0,5
(𝟏−𝜶)

2. (1 pts)
α << 1 => k A = c α2 ……………………………………………………………………..0,25

[H 3 O+]2 = c2α2 = c k A [H3 O+ ] = √𝑐 × 𝑘𝑎 …………………………………………….0,5

pH= –log [H 3 O+] = –log (c k A )1/2 = 1/2 (pka – log c) …………………………….……….0,25

3. (0,75 pts)
pH= 1/2 (4,7 – log 2x10–5) = 1/2 (4,7 + 0,7) = 2,7…………………….....................................0,25

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Solution de H 2 SO 4 de pH = 2.7 la normalité de cette solution est : 10–2,7 N = 0,002
Sa concentration molaire 0,001. …………………….........................................................0,5

4. (1,75 pts)
La solution tampon est le résultat de l’équilibre (acide – base conjuguée) suivant :
CH 3 COOH + OH‾ CH 3 COO– + H 2 O

Un tel équilibre est obtenu dans les conditions quantitatives de l’acide et de la base mélangée,
c'est-à-dire, en nombre de moles de CH 3 COOH et d’OH– dans la solution de volume total égale à
5 litres.

n (CH 3 COOH) = 0,2 x 3 = 0,6 moles……………….............................................................0,25

n (OH–) = 0,2 x 2 = 0,4 moles……………………………………………………………....0,25

[CH3 COO− ]
et par suite d’une solution tampon : pH = pka + log ………............…………….0,5
[𝐶H3 COOH]
0,4
[CH3 COO− ] = …………………….............................................................................0,25
5
0,6−0,4 0,2
[𝐶H3 COOH] = = ……………............................................................……….0,25
5 5

(𝟎.𝟒)
pH = 4,7 + log = 4,7 + log 2 = 5,0………….........................................………….0,25
(𝟎,𝟐)
B-III- Cinétique chimique d’un aldéhyde : (1,5 pts)

𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂(𝑔) 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝐶𝑂(𝑔)

La vitesse au bout d’un certain temps se met sous la forme :

𝑣 = 𝑘[𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂]2
1. L’ordre partiel de la réaction est égal à 2 par rapport au réactif CH 3 CHO. ……………......0,25

L’ordre global est également égal à 2 ……….....................................................…….......0,25

𝑑[𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂]
2. Expression différentielle de la vitesse : 𝑣 = − = 𝑘[𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂]2
𝑑𝑡
𝑚𝑜𝑙𝑒. 𝐿−1
= 𝑘 [𝑚𝑜𝑙𝑒. 𝐿−1 ]2 → 𝒌 ∶ �𝑳. 𝒔−𝟏 . 𝒎𝒐𝒍𝒆−𝟏 � … … … … … … … … … … … … . … … … … 𝟎, 𝟓
𝑠𝑒𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒
𝟏
3. Temps de demi-réaction relative à cet ordre : 𝒕�𝟏� � = ……………............0,5
𝟐 𝟐𝒌[𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑯𝑶]𝟎

B-IV- Thermodynamique de composés organiques : (6 pts)

1. (1 pt)
0
∆𝐻1
C 7 H 16 + 11 O 2 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 7 CO 2 + 8 H 2 O (1) ……………………………………….0,5
0
∆𝐻2
C 2 H 5 OH+ 3 O 2 �⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯� 2 CO 2 + 3 H 2 O (2)……………………………………….0,5

2. (2 pts)
0 0 0
∆𝐻10 = 7 ∆𝐻𝑓,𝐶𝑂2
+ 8 ∆𝐻𝑓,𝐻2𝑂
− ∆𝐻𝑓,𝐶7 𝐻16
……………………………........................................0,5
∆𝑯𝟎𝟏 = − 𝟒𝟓𝟎𝟏𝟒𝟎𝟎 𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ………………………….....................................................….0,25
∆𝐻10 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒. ………………………….........................................….0,25
Page | 4
 0 0 0
∆𝐻20 = 2 ∆𝐻𝑓,𝐶𝑂2
+ 3 ∆𝐻𝑓,𝐻2𝑂
− ∆𝐻𝑓,𝐶2 𝐻5 𝑂𝐻
……………………………......................................0,5
∆𝑯𝟎𝟐 = − 𝟏𝟐𝟕𝟕𝟓𝟎𝟎 𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ………………………….....................................................…..0,25
∆𝐻20 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒. ………………………….........................................….0,25

3. (1,25 pts)
A l’intérieur de l’incinérateur :

1 heure 54000 m3
1 seconde 15 m3

Nombre de mole total de tous les constituants, noté 𝑛 𝑇 :

𝑃.𝑉 1,013 .105 ×15
𝑛𝑇 = = = 613, 60 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.......................................................................….0,25
𝑅𝑇 8,31×298

Nombre de mole de l’éthanol, noté 𝑛𝑒𝑡ℎ :

𝑚𝑒𝑡ℎ .𝑉𝑡 4,607×15
𝑛𝑒𝑡ℎ = = = 1, 5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.......................................…......................................0,25
𝑀𝑒𝑡ℎ 46

Nombre de mole de l’heptane, noté 𝑛ℎ𝑒𝑝 :

𝑚ℎ𝑒𝑝 .𝑉𝑡 20,041×15
𝑛ℎ𝑒𝑝 = = = 3 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.......................................…......................................0,25
𝑀ℎ𝑒𝑝 100

Nombre de mole d’O2 + N 2 , noté 𝑛 :

𝑛 = 𝑛 𝑇 − �𝑛𝑒𝑡ℎ + 𝑛ℎ𝑒𝑝 � = 613,6 − 4,5 = 609, 1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.

Nombre de mole d’O 2 , noté 𝑛𝑂2 :

609,1×21
𝑛𝑂2 = 𝑛 × %(𝑂2 ) = = 128 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.......................................…...............................0,25
100

Nombre de mole de N 2 , noté 𝑛𝑁2 :

609,1×79
𝑛𝑁2 = 𝑛 × %(𝑁2 ) = = 481,11 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠.......................................…..........................0,25
100
Ou bien 𝑛𝑁2 = 609,1 − 128 = 481,11 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠

4. (1,75 pts)
A la sortie de l’incinérateur :
′ ′ ′
𝑛𝑒𝑡ℎ = 𝑛ℎ𝑒𝑝 = 0 ; 𝑛𝑁 2
= 481,1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ............................…...........................................0,25×3
′
𝑛𝐶𝑂2
= 7. 𝑛ℎ𝑒𝑝 + 2. 𝑛𝑒𝑡ℎ = (7 × 3) + (2 × 1,5) = 24 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠............................................….0,25
′
𝑛𝐻 2𝑂
= 8. 𝑛ℎ𝑒𝑝 + 3. 𝑛𝑒𝑡ℎ = (8 × 3) + (3 × 1,5) = 27,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠........................................….0,25

𝑛𝑂′ 2 = 𝑛𝑂2 − 11. 𝑛ℎ𝑒𝑝 − 3. 𝑛𝑒𝑡ℎ = 128 − (11 × 3) − (3 × 1,5) = 90,5 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠..................….0,25

Nombre de moles total à la sortie, noté 𝑛′𝑇 :

𝑛′𝑇 = ∑ 𝑛𝑖′ = 623,1 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠....…................................................................................0,25

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Epreuve de Chimie (II) ; Durée : 2h30 mn Etude de l’élément Magnésium. E.P.S.T-Annaba (2012)

Partie-A : (10 points) A-IV- pH et précipitation : (4,5 points)

A-I- Isotopes et évolution du noyau : (2 points) La solubilité dans l’eau de l’hydroxyde de magnésium (Mg(OH) 2 ) est de
9 mg.L–1 à 18°C .
Le magnésium (Z =12) existe sous forme de trois isotopes.
1. Donner l’équation de la réaction.
L’isotope 24Mg est le plus abondant, sa masse atomique est de 2. Quelle est l’expression reliant la solubilité molaire s et le Ks de
23,9850419 (u.m.a). l’hydroxyde de magnésium ?
1. Calculer la masse réelle du noyau de magnésium 24. 3. Calculer s et Ks.
2. Calculer son énergie de liaison en MeV / noyau ; 4. Calculer le pH d’une solution saturée en hydroxyde de magnésium
5. On prend 1L de chlorure d’ammonium (𝑁𝐻4+ , 𝐶𝑙 − ), considéré comme
Données : m p = 1,00727 u.m.a ; m n = 1,00866 u.m.a ; infiniment soluble, de concentration 1,0 mol.L–1.
m e = 9,1 .10-31 kg = 5,48 .10-4 u.m.a ; a. Calculer le pH de la solution de chlorure d’ammonium.
N A = 6,023 .1023 mol-1 ; 1eV = 1,6021 .10-19J ; b. On dissout l’hydroxyde de magnésium dans cette quantité de
1 u.m.a = 1,66056 .10-27 kg ↔ 931,45 MeV. chlorure d’ammonium. Comment varie la solubilité de l’hydroxyde
de magnésium dans le chlorure d’ammonium, par rapport à celle
A-II- Architecture cristalline : (1,5 points) dans l’eau? Justifier votre réponse en écrivant les réactions
chimiques qui ont lieu.
Le magnésium cristallise dans le réseau hexagonal compact.
Sachant que le paramètre « a » est de 320 pm. c. Dans quel sens évolue la réaction ?
1. Calculer le rayon métallique du magnésium. Donnée : pKa (𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) = 9,2
2. Déduire sa masse volumique.
Données : Masse molaire atomique du magnésium = 24,3 g.mol.–1; Partie-B : (10 points)
N A = 6,023 .1023 mol–1; c = 1,633 × a ; 1pm (picomètre) = 10–12 m.
B-I- Cinétique chimique (1,5 points)
A-III- Structure électronique : (2 points)
Soit la réaction générale suivante : A + B C+D
D’après la structure électronique de l’état fondamental de l’atome de On suppose que la loi de vitesse se met sous la forme : 𝑣 = 𝑘 [𝐴]𝛼 [𝐵]𝛽
magnésium 12 Mg :
1. Déduire la composition électronique de l’ion stable ainsi formé. 1. Exprimer la vitesse initiale pour chaque expérience.
2. Calculer l’énergie de deuxième ionisation du magnésium. 2. Déterminer les ordres partiels α et β à partir des mesures de la
3. Cet ion magnésium peut s'associer avec d'autres ions (ion hydroxyde vitesse initiales 𝑣0 pour différentes valeurs initiales des
OH– ou ion oxygène O2–) pour former des composés ioniques (entité
concentrations des réactifs.
électriquement neutre).
Écrire les 2 composés ioniques formés par l'association de cet ion
Expériences 1 2 3
magnésium avec chacun des ions cités.
[𝑨]𝟎 (mol.L–1) 0,2 0,010 0,5
Données : Pour n ≤ 3, n* = n ; σ(3s1) = 8,8. [𝑩]𝟎 (mol.L–1) 0,10 0,050 0,10
𝟏𝟎𝟓 × 𝒗𝟎 (mol.L–1.s–1) 2,27 0,0567 5.67

1|Page
Epreuve de Chimie (II) ; Durée : 2h30 mn Etude de l’élément Magnésium. E.P.S.T-Annaba (2012)

B-II- Réaction d’un organomagnésien avec un composé à Données :

hydrogène labile : (2,5 points)
0
∆h𝑓,298 (H 2 O) = – 68,317 kcal.mol. ̶ 1
On suppose la réaction énoncée dans (B-I), une synthèse d’un 0
organomagnésien éthylénique. ∆h𝑓,298 (MgO) = –143,84 kcal.mol. ̶ 1
0
Le schéma réactionnel proposé est en une seule étape élémentaire : ∆h𝑓,298 [Mg(OH) 2 ] = –221,0 kcal.mol. ̶ 1
0
∆S𝑓,298 = –51,67 cal.mol. ̶ 1.K ̶ 1 de la réaction donnant Mg(OH) 2
0
+ Et MgCl + Et H ∆S𝑓,298 = –15,31 cal. mol. ̶ 1.K ̶ 1 de la réaction donnant MgO.
H Mg Cl
(A) (B) (C: organomagnésien (D)
éthylénique )

1. Donner la formule brute du composé (A).

2. Le nommer selon les règles systématiques de l’I.U.P.A.C.
3. Donner la configuration géométrique de la double liaison des
composés (A) et (C).
4. L’organomagnésien éthylénique (C) présente-t-il une forme de
résonnance limite ? justifier votre réponse.

B-III- Thermodynamique : (6 points)

L’analyse d’une solution aqueuse contenant du magnésium dans son

état naturel, a montré l’existence de l’oxyde de magnésium MgO et de
l’hydroxyde de magnésium Mg(OH) 2 .

1. Ecrire les deux réactions équilibrées correspondant aux deux produits

signalés.
2. Montrer que les deux réactions sont exothermiques
3. Quelle est la réaction la plus favorable thermodynamiquement ?
4. Peut-on conclure que le produit de la réaction la plus favorable
thermodynamiquement, est majoritaire ? justifier la réponse

2|Page
 Solution épreuve de Chimie.
Etude de l’élément Magnésium.

Partie-A :
A-I-Isotope et évolution du noyau : (2 pts)

1. (0,5pts)
Calcul de la masse réelle du noyau de 24Mg :

M noyau = m at – Z×m e- …………………………………………………………………..................0,25

M noyau = 23,9850419 – 12×5,48 .10-4 = 23,9785 u.m.a. - ………………………………...........0,25

2. (1,5pts)
∆m = [Z.m p + (A–Z).m n ] – m noy avec tjrs :∆m > 0………………………………….......................0,25

∆m = [12×1,00727 + 12×1,00866] – 23,9785 = 0,2127 (u.m.a/noyau) …………………....…..0,25

∆m = 0,2127 .10-3(kg/mol)
a) ∆E = ∆m×c2……………………………………………………………………………….....0,25
∆E = 0,2127 .10-3× (3 .108)2 = 1,914 .1013 J/mol.de noyau)………………………..………....0,25

b) 1ère méthode :
∆m = 0,2127 (u.m.a/noyau) → ∆E = 0,2127×931,45 = 198,119 (MeV/noyau)
2ème méthode :
𝟏,𝟗𝟏𝟒 .𝟏𝟎𝟏𝟑
∆𝐄 = = 1,195 .1026 (MeV/mol.noyau)
𝟏,𝟔𝟎𝟐𝟏 .𝟏𝟎−𝟏𝟑
𝟏,𝟏𝟗𝟓 .𝟏𝟎𝟐𝟔
∆𝐄 = = 198,38 (MeV/noyau) ……………………………………………………...…...........0,5
𝟔,𝟎𝟐𝟑 .𝟏𝟎𝟐𝟑

A-II- Architecture cristalline du magnésium : (1,5 pts)

1. (0,5 pts)
Dans une structure hexagonale compacte, les atomes sont tangents suivant l’arête a :

Soit 𝟐𝑹 = 𝒂……………………………………………………………………………...........................0,25
𝑎 320
D’où 𝑹 = = = 𝟏𝟔𝟎 pm……………………………………..…………………….........................0,25
2 2

2. (1pt)
𝒁×𝑴𝑴𝒈
Masse volumique ρ = …………………………………………………….............................0,25
𝑵𝑨 ×𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

Pour une maille simple :

1
𝒁 = 8 × + 1 × 1 = 𝟐…………………………………………………………………….......................0,25
8
√𝟑
𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 = 𝒂𝟐 𝒄 …………………………………………………………………………........................0,25
𝟐

𝑍×𝑀𝑀𝑔 2×24,3×10−3
𝜌= √3
= √3
; ρ = 1741 (kg.m–3)……….…....................0,25
𝑁𝐴 ×𝑎3 ×1.633× 6,023×1023 ×(320×10−12 )3 ×1,633×
2 2

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A-III-Structure des ions et des molécules polyatomiques : (2 pts)

1. 12 Mg = [ 10 Ne] 3 s2 → → 12 Mg
2+
= [ 10 Ne] 3 s0……………………………………………………...0,25
2. (1,25 pts)
𝑬𝒊(𝟐)
𝑴𝒈+ �⎯⎯� 𝑴𝒈𝟐+ + 𝟏𝒆−
Ei(2) = E(Mg2+) – E(Mg+)……………………………………………………………………………….0,25
Ei(2) = E( 10 Ne) – [E( 10 Ne) + 1×E(3s1)] ………………………………………………………………..0,25
Ei(2) = − E(3s1)
[𝒁∗ (𝟑𝒔)]𝟐
𝑬𝒊(𝟐) = 𝑬𝟑𝒔 = − 𝟏𝟑, 𝟔 × (𝒏∗ )𝟐
…………………………………………………………………….0,25
Z*(3s) = Z(Mg) – σ(3s ) = 12 – 8,8 = 3,2 ……………………………………….…………………….0,25
1

n* = 3 Ei(2) = 15,47 eV………………………………………………………………..…..0,25

3. (0,5 pts)
(Mg2+, 2OH−) Mg(OH) 2 : hydroxyde de magnésium………………………….............0,25

(Mg2+, O2−) (MgO) : oxyde de magnésium………………………………......................0,25

A-IV- pH et précipitation : (4,5 pts)

1. (0,75 pts)
Mg(OH) 2 (s) Mg2+(aq) + 2OH–(aq) (1) …………………………………....0,25
À t eq s 2s…………………………………............................0,5

2. (0,75pts)
solubilité massique
La solubilité molaire « s » = ……………………………............................…..0,25
M(Mg(OH)2 )
2+ – 2
ks = [Mg ][OH ] …………………………….................................................................................0,25
ks = s(2s)2 = 4s3……………………………………………………………………………….……......0,25

3. (0,5 pts)
9×10−3
𝑠= ; s = 1,543×10–4 mol/L……………………………….................................................0,25
58,3
ks = 1,471×10–11………………………………………………………………………………………....0,25

4. (0,75pts)
pH = 14+log [OH–] = 14 + log(2s) ………………………..................................................................0,5
pH= 10,5 ………………………......................................................................................................0,25

5. (1,75 pts)
𝑁𝐻4+ est un acide faible → pH = 0,5 (pka – log c) ………………..................................................0,5

5.a- pH = 0,5 (9,2 – log 1,0) = 4,6 ; pH = 4,6 …………...............................................................0,25

5.b- La solubilité augmente …………............................................................................................0,5
Car il y a réaction : 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 − → 𝑁𝐻3 + 𝐻2 𝑂 (2) ….............................................................0,25
5.c- La réaction (2) consomme les ions OH–, donc l’équilibre de dissolution (1) est déplacé vers la
droite..............................................................................................................................................0,5

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Solution partie-B :
B-I- Cinétique chimique : (1,5 pts)

1. Expression des vitesses initiales pour les expériences 1, 2 et 3 :

𝑒𝑥𝑝1 𝛽
𝑣0 = 𝑘 [𝐴]𝛼0,𝑒𝑥𝑝1 × [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1
𝑒𝑥𝑝2 𝛽
𝑣0 = 𝑘 [𝐴]𝛼0,𝑒𝑥𝑝2 × [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝2 ..............................................0,5
𝑒𝑥𝑝3
𝑣0 = 𝑘 [𝐴]𝛼0,𝑒𝑥𝑝3 × [𝐵]𝛽0,𝑒𝑥𝑝3
𝛽
𝑣0
𝑒𝑥𝑝1 𝑘[𝐴]𝛼
0,𝑒𝑥𝑝1 ×[𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1
2. a- Calcul de l’ordre partiel α : 𝑒𝑥𝑝3 = 𝛽 (1)
𝑣0 𝑘[𝐴]𝛼
0,𝑒𝑥𝑝3 ×[𝐵]0,𝑒𝑥𝑝3

Le tableau récapitulatif des mesures de vitesses, indique : [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1 = [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝3 ; la relation (1)
𝑒𝑥𝑝1 𝛼
𝑣0 [𝐴]0,𝑒𝑥𝑝1
devient : 𝑒𝑥𝑝3 = �[𝐴] �
𝑣0 0,𝑒𝑥𝑝3
𝒆𝒙𝒑𝟏
𝒗𝟎
𝑒𝑥𝑝1 𝛼 𝒍𝒏 𝒆𝒙𝒑𝟑
𝑣0 [𝐴]0,𝑒𝑥𝑝1 𝒗
Linéarisons la relation : 𝑙𝑛 𝑒𝑥𝑝3 = 𝑙𝑛 �[𝐴] � 𝜶= 𝟎
[𝑨]𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟏 ........................0,25
𝑣0 0,𝑒𝑥𝑝3 𝒍𝒏[𝑨]
𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟑
α = 1.............................................................................................................................0,25
𝛽
𝑣0
𝑒𝑥𝑝1 𝑘[𝐴]𝛼
0,𝑒𝑥𝑝1 ×[𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1
2. b- Calcul de l’ordre partiel β : 𝑒𝑥𝑝2 = 𝛽 (2),
𝑣0 𝑘[𝐴]𝛼
0,𝑒𝑥𝑝2 ×[𝐵]0,𝑒𝑥𝑝2

𝑒𝑥𝑝1 𝛽
𝑣0 [𝐴]0,𝑒𝑥𝑝1 [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1
α vaut 1, l’expression (2) devient : 𝑒𝑥𝑝2 =[ �[𝐵] �
𝑣0 𝐴]0,𝑒𝑥𝑝2 0,𝑒𝑥𝑝2
𝑒𝑥𝑝1
𝑣0 [𝐴]0,𝑒𝑥𝑝1 [𝐵]0,𝑒𝑥𝑝1
Linéarisons la relation : 𝑙𝑛 𝑒𝑥𝑝2 = 𝑙𝑛 [𝐴] + 𝛽𝑙𝑛 [𝐵]
𝑣0 0,𝑒𝑥𝑝2 0,𝑒𝑥𝑝2
𝒆𝒙𝒑𝟏
𝒗 [𝑨]𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟏
𝒍𝒏 𝟎𝒆𝒙𝒑𝟐 −𝒍𝒏[ ]
𝒗 𝑨 𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟐
𝜷= 𝟎
[𝑩]𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟏 .................................................................................................0,25
𝒍𝒏[𝑩]
𝟎,𝒆𝒙𝒑𝟐
β = 1.............................................................................................................................0,25

B-II- Synthèse d’un organomagnésien éthylénique : (2,5 pts)

1. Formule brute : C 6 H 12 ...................................0,5

2.
1
5 4
3
2 3-méthylpent-2-ène
H
...................................0,5
3.
I I I

(E)
(Z)
MgX
H I
...................................0,5 ...................................0,5

4. Non l’organomagnésien (C) ne présente pas de forme limite de résonnance, car il n’y’a pas
alternance : π-σ-π ou π-σ-p................................................................0,5

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B-III- Thermodynamique : (6 pts)

1. (1 pt)

Mg + H 2 O MgO + H 2 (1) …..........................................................................0,5

Mg + 2H 2 O Mg(OH) 2 + H 2 (2)………………………….……………………...0,5

2. (2 pts)
0 0
∆𝐻10 = ∆𝐻𝑓,𝑀𝑔𝑂 − ∆𝐻𝑓,𝐻2𝑂
……….........................................................................................0,25
𝟎
∆𝑯𝟏 = −𝟕𝟓, 𝟓𝟐𝟑 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ..............................................................................................0,25
∆𝐻10 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒. ....................................................................................0,5
0 0
∆𝐻20 = ∆𝐻𝑓,𝑀𝑔(𝑂𝐻) 2
− 2 × ∆𝐻𝑓,𝐻2𝑂
………..............................................................................0,25
𝟎 −𝟏
∆𝑯𝟐 = −𝟖𝟒, 𝟑𝟔𝟔 𝒌𝒄𝒂𝒍. 𝒎𝒐𝒍 ..............................................................................................0,25
∆𝐻20 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒. ....................................................................................0,5

3. (2 pts)
∆𝐺10 = ∆𝐻10 − 𝑇 × ∆𝑆10 ........................................................................................................0,25
∆𝐺10 = −75,523 − 298 × (−15,31) × 103 = −70,960 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1 .............................................0,5

∆𝐺20 = ∆𝐻20 − 𝑇 × ∆𝑆20 ........................................................................................................0,25

∆𝐺20 = −84,366 − 298 × (−51,67) × 103 = −68,968 𝑘𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1 .............................................0,5

La réaction donnant MgO est plus favorable, car elle nécessite moins d’énergie ;
En effet : ∆𝐺10 < ∆𝐺20 ........................0,5

4. (1 pt)
Non pas forcément...............................................................................................................0,5

Il faut tenir compte des vitesses des réactions, donc de la cinétique en plus du facteur
thermodynamique. ..............................................................................................................0,5

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Epreuve de Chimie (III) ; Durée : 2h30 mn Etude de métaux E.P.S.T-Annaba (2012)

Partie-A- Le métal Aluminium : (5,5 points) 4. Le chlorure d’aluminium tend, dans d’autres conditions, à engendrer
une molécule de formule Al 2 Cl 6 dans laquelle tous les atomes
A-I- Structure électronique de l’aluminium : (2 points) vérifient la règle de l’octet.
Proposer une formule de Lewis pour cette molécule.
L’aluminium est un métal pour lequel : Z = 13 et A = 27 Donnée : Cl (Z = 17)
1. Que représente Z et A.
2. Donner la configuration électronique de l’aluminium et représenter la Partie-B- Réactions de métaux : (14,5 points)
couche de valence par des cases quantiques.
3. Indiquer la période et la famille (groupe et sous-groupe) de cet B-I- Alkylation de Friedel-Crafts : (2,5 points)
élément.
4. Quelles sont les valeurs des quatre nombres quantiques pour On considère la réaction d’alkylation du benzène, catalysée par le
l’électron célibataire de la couche de valence. chlorure d’aluminium AlCl 3 :
CH2
5. L’aluminium peut-il perdre ou gagner des électrons ? Quel ion stable
H3C CH
obtient-on ? CH
6. Le métal aluminium est-il électropositif ou électronégatif ? Comment CH3 CH3
[AlCl3] + -
évolue cette propriété au sein de la classification périodique ? + H2C C CH H2C C C + AlCl4
H H + HCl
Cl H
A-II- Architecture cristalline : (1,5 points)
carbocation allylique (A)
L’aluminium pur est un métal blanc-argenté qui possède une structure
cristalline cubique à faces centrées. Sa masse volumique est de 1. Nommer le composé (A) selon les règles de l’I.U.P.A.C.
2700 kg.m–3. 2. Représenter par un astérisque (*), sur la molécule, le ou les carbones
1. Quelle est la valeur du paramètre de maille de l’aluminium. asymétriques.
2. Calculer le rayon métallique de cet élément. 3. En déduire le nombre de stéréoisomères et les représenter en
Données : Masse molaire atomique de l’aluminium = 27 g.mol.–1 ;
projection de Cram.
N A = 6,023 .1023 mol.–1
4. Donner la forme de résonnance limite du carbocation allylique et
indiquer la forme la plus stable tout en justifiant votre réponse.
A-III- Géométrie moléculaire : (2 points)
B-II- Solubilité de l’oxalate d’aluminium : (1,5 points)
Le chlorure d’aluminium a pour formule AlCl 3 .
1. Déterminer la solubilité de l’oxalate d’aluminium (III) : Al 2 (C 2 O 4 ) 3
1. Donner sa formule de Lewis, tout en indiquant les doublets
noté : Al 2 (Ox) 3 , dans l’eau pur en négligeant le caractère basique des
électroniques liants par (DL) et non liants par (DNL) dans le schéma.
ions oxalate (C 2 O 4 )2–.
2. En déduire sa géométrie d’après la théorie VSEPR (formule AXnEm)
tout en précisant la valeur des angles de valence. 2. On observera que le précipité d’oxalate d’aluminium apparaît dès que
3. Indiquer l’état d’hybridation de l’atome central de la molécule. le produit :
[Al3+]2[Ox2–]3 ≥ Ks

1|Page
Epreuve de Chimie (III) ; Durée : 2h30 mn Etude de métaux E.P.S.T-Annaba (2012)

Que se passe-t-il alors si on ajoute une quantité n = 4,0 .10–6 mol

d’oxalate de sodium Na 2 C 2 O 4 , noté Na 2 Ox, à un volume V = 2,000 L de
solution de nitrate d’aluminium Al(NO 3 ) 3 de concentration 0,10 mol/L ? B-IV- Equilibres ioniques : (4,5 points)
Justifier vos réponses par l’écriture de l’ensemble des réactions qui ont
lieu. En solution aqueuse, l’anhydride chromique CrO 3 se comporte comme
Données : pK S [Al 2 (C 2 O 4 ) 3 ] = 18,2 un acide fort selon la réaction :
2CrO 3 + 3H 2 O Cr 2 O 7 2 – + 2H 3 O+ (1)
B-III- Traitement de métaux argentés : (6 points)
1. Quel est le pH d’une solution obtenue par dissolution de 1 g
Le soufre contenu dans les aliments réagit avec la cuillère argentée et d’anhydride chromique dans un litre d’eau ?
produit le sulfure d’argent qui est responsable de la couleur noire. Pour 2. Quel doit être le nombre de moles de soude nécessaire pour
nettoyer cette cuillère et faire donc disparaître cette couleur noir, on peut neutraliser le litre de solution préparé en 1 ?
la chauffer dans une solution alcaline catalysée par le bicarbonate de 3. En fait, après cette neutralisation, on constate que le pH de la
solution est inférieur à la valeur calculée en (2). Ceci est dû aux
sodium et cela dans une casserole en aluminium. En effet, le sulfure
propriétés acides de l’ion bichromate Cr 2 O 7 2- formé :
d’argent disparait selon la réaction :
Cr 2 O 7 2– + 3H 2 O 2CrO 4 2 – + 2H 3 O+ (2)
3 Ag 2 S (s) + 2 Al (s) + 5 OH– + 3 H 2 0 (l) 6 Ag (s) + 3 HS– (aq) + 2
[Al(OH) 4,(aq) ]–1 La constante de cet équilibre vaut K 2 = 3,1x10–15.
Calculer la valeur réelle du pH de la solution après neutralisation par la
Données thermodynamiques à 298 K : soude de l’acidité forte de CrO 3 . ([H 2 O] = constante).
[Remarquer les coefficients Stœchiométriques en (1)].
[Al(OH) 4, HS–
Al (s) –1 Ag (s) Ag 2 S (s) H 2 0 (l) OH–
(aq) ] (aq) 4. Si l’on poursuit l’addition de soude, les ions OH– neutralisent les ions
∆𝐡𝟎𝒇,𝟐𝟗𝟖 Cr 2 O 7 2– selon la réaction :
–
(kJ.mol– –1490,3 –33 –17,6
285,2
–230 Cr 2 O 7 2– + 2OH– 2CrO 4 2– + H 2 O (3)
1
) Calculer la constante K 3 de cet équilibre, quelle conclusion en tirez-
𝟎
𝐒𝟐𝟗𝟖 vous ?
(J.K– 28,3 117,2 42,5 144 62,8 69,9 –10,8
1
.mol–1) Données : Cr = 52 g/mol ; O = 16 g/mol ; K e = 10–14

1. En utilisant les données thermodynamiques ci-dessus, calculez les

variations d’enthalpies et d’enthalpies libres (fonctions de Gibbs) de
cette réaction dans les conditions standards.
2. Calculer la constante d’équilibre (K) correspondante à la réaction (si
la valeur est trop grande pour une calculatrice ordinaire, chercher une
méthode de calcul adéquate)
3. Discuter cette réaction du point de vue thermodynamique.

2|Page
 Solution épreuve de Chimie
Etude de métaux.
Solution partie-A- Le métal Aluminium :
A-I- Structure électronique de l’aluminium : (2 pts)

1. (0,5pts)
Z = 13 (nombre de proton et d’électron) ………………………………………................…0,25
A = 27 (nombre de masse) …………………………………………………….....................0,25

2. 13 Al : 10 [Ne] 3s2 3p1 (état fondamental) .....................................................................0,25

3. Couche de valence : 3s2 3p1 →3 électrons de valence → groupe III ; Bloc p →(s/groupe) A;
n = 3 →période 3………………………………………….................................0,25
4. L’électron célibataire (à l’état fondamental) est sur l’orbitale 3p :
1
n = 3 ; ℓ = 1 ; m = −1 ; s = + ......................................................................................0,25
2
5. L’aluminium préfère perdre ces électron de valence afin d’acquérir la structure électronique du
gaz noble le plus proche : Al ≡ 10 [Ne] ..........................................................................0,25
3+

6. (0,5pts)
Le métal aluminium est électropositif...............................................................................0,25

Cette propriété évolue dans le sens inverse de l’électronégativité. ........................................0,25

 le long d'une ligne : augmentation de gauche à droite
 le long d'une colonne : diminution de haut en bas
Cependant Il est difficile de tirer des tendances périodiques généralisées pour cette propriété car il
existe plusieurs irrégularités.

A-II- Architecture cristalline : (1,5 pts)

1. (1 pt)
𝒁×𝑴𝑨𝒍
Masse volumique ρ = ……………………………………………………...........…..0,25
𝑵𝑨 ×𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆

𝒁×𝑴𝑨𝒍
𝑽𝒎𝒂𝒊𝒍𝒍𝒆 = 𝒂𝟑 ; d’où : 𝒂𝟑 = ………………………………………………………………0,25
𝝆×𝑵𝑨

Dans une structure cubique à faces centrées :

1 1
𝑍 = 8 × + 6 × = 𝟒…………………………………………………………………........….0,25
8 2
3 4×27×10−3
Donc 𝑎 = � = 𝟒, 𝟎𝟒𝟗 × 𝟏𝟎−𝟏𝟎 m………………...……………………...........0,25
2700×6,023×1023
2. (0,5pts)
Les atomes sont tangents suivant la diagonale de la face.
Soit 𝟒𝑹 = 𝒂√𝟐……………………………………………………………………………..........0,25
𝒂√𝟐 𝟒,𝟎𝟒𝟗×𝟏𝟎−𝟏𝟎 √𝟐
D’où 𝑹 = = = 𝟏, 𝟒𝟑𝟏 × 𝟏𝟎−𝟏𝟎 m…………………………………...........0,25
𝟒 𝟒

Page | 1
A-III- Géométrie moléculaire : (2 pts)
E doublet non liant
1. 13 Al : 10 [Ne] 3s1 3p2 (état excité)

Cl
Al .....0,5
lacune
Cl Al
2 5
17 Cl : 10 [Ne] 3s 3p (état fondamental)
Cl
doublet liant = liaison σ
Cl

2. Structure du type AX 2 E 0 , soit une géométrie trigonale avec 𝐂𝐥� 𝐀𝐥 𝐂𝐥 = 120 °......................0,5
3. Etat d’hybridation de « Al » : sp2.......................................................................................0,5

.....................................0,5
Solution partie-B- Réactions de métaux :
B-I- Alkylation de Friedel-Crafts : (2,5 pts)

1. Nom du composé (A) :

CH3
*CH
1 CH [1-méthylpro-2-ényl] benzène
2 CH2
3
(A) ...............................................0,5
2. (*) du carbone asymétrique : ................................................................................0,25
3. Nombre de stéréoisomères et projection de Cram :
1 C*→ 21 stéréoisomères.........................................................................................0,25

(3)
H3C H(4) H CH3

C C
(1) * *
CH CH
(2) CH2 H2C

(S) (R)
0,25......... ........0,25
4 La forme de résonnance limite du carbocation allylique :

CH3 H CH3
+ +
H2C C C C C C .....................................................0,5
H H
H H H
carbocation allylique carbocation allylique
secondaire : plus stable primaire : moin stable .....................................................0,5

Page | 2
B-II- Solubilité de l’oxalate d’aluminium : (1,5 pts)
1. (0,5 pts)
L’équation de dissolution de l’oxalate d’aluminium dans l’eau pure s’écrit :
Al 2 (C 2 O 4 ) 3 (s) 2 Al3+ + 3 (C 2 O 4 ) 2–
Concentration
apportées solide 0 0

Concentration
à l’équilibre solide 2s 3s ..........................................0,25

A l’équilibre : Ks = [Al3+]2.[ Ox2–]3 = [2s]2.[ 3s]3 = 108 s5

5 𝐾𝑠
𝑠= � ; s = 9,0 .–5 mol.L–1 .........................................................................0,25
108

2. (1 pt)
La réaction de formation de l’oxalate d’aluminium :
Na 2 (C 2 O 4 ) 3 (s) 2 Na+ (aq) + (C 2 O 4 )2–(aq)
Al(NO 3 ) 3 (s) Al3+ (aq)+ 3 (NO 3 ) –(aq) ...............0,5

3 (C 2 O 4 ) 2– + 2 Al3+ Al 2 (C 2 O 4 ) 3

Calculons le produit : [Al3+]2[Ox2–]3.

n 4,0 .10−6
[Al3+] = 0,10 mol/L et [Ox2–] = =
V 2
[Ox2–] = 2,0 .10–6 mol/L..............................................................................................0,25
[Al3+]2[Ox2–]3 = 8 .10–20 < ks = 6,3 .10-19 le précipité n’apparaît pas............................0,25

B-III- Traitement de métaux argentés : (6 pts)

1. (3 pts)
3 Ag 2 S (s) + 2 Al (s) + 5 OH– + 3 H 2 0 (l) 6 Ag (s) + 3 HS– (aq) + 2 [Al(OH) 4,(aq) ] –
1

0 0 0
∆𝐻298 = ∑ ∆𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑖𝑡𝑠 − ∑ ∆𝐻𝑓,𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓𝑠 ………......................................................................0,5
0 0 0 0 0 0
∆𝐻298 = (3. ∆𝐻𝑓,𝐻𝑆 − + 2. ∆𝐻𝑓,𝐴𝑙(𝑂𝐻)− ) − (3. ∆𝐻𝑓,𝐴𝑔 𝑆 + 5. ∆𝐻𝑓,(𝑂𝐻)− + 3. ∆𝐻𝑓,𝐻 𝑂 )………..............0,5
2 2
∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟗𝟐𝟖, 𝟖 𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 .................................................................................................0,5
0 0
∆𝐺298 = ∆𝐻298 − 𝑇∆𝑆10 .........................................................................................................0,5
0 0 0 0 0
∆𝑆10 = (3. 𝑆𝑓,𝐻𝑆 − + 2. 𝑆𝑓,𝐴𝑙(𝑂𝐻)− ) − (3. 𝑆𝑓,𝐴𝑔 𝑆 + 5. 𝑆𝑓,(𝑂𝐻)− + 3. 𝑆𝑓,𝐻 𝑂 ) ........................................0,5
2 2
∆𝑮𝟎𝟐𝟗𝟖 = −𝟗𝟑𝟖, 𝟖 𝒌𝑱. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 ..................................................................................................0,5

2. (1 pt)
∆𝑮𝟎
𝒍𝒏𝒌 = − ......................................................................................................................0,5
𝑹𝑻

𝒍𝒏𝒌 = 𝟑𝟕𝟗 → 𝒌 = 𝒆𝟑𝟗𝟕 = 𝑒 100 × 𝑒 100 × 𝑒 100 × 𝑒 97

= 2,688 . 1043 × 2,688 . 1043 × 2,688 . 1043 × 2,038 . 1034 = 3,958 . 10154

𝒌 = 𝟑, 𝟗𝟓𝟖 . 𝟏𝟎𝟏𝟓𝟒 ...............................................................................................................0,5

Page | 3
3. (2 pts)

∆𝑯𝟎𝟐𝟗𝟖 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑒𝑥𝑜𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒. ...........................................................................0,5

∆𝑮𝟎𝟐𝟗𝟖 < 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛é𝑒 (𝑓𝑎𝑣𝑜𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑡ℎ𝑒𝑟𝑚𝑜𝑑𝑦𝑛𝑎𝑚𝑖𝑞𝑢𝑒𝑚𝑒𝑛𝑡). .............................0,5
∆𝑺𝟎𝟐𝟗𝟖 > 0 → 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑠𝑝𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛é𝑒 (pour un système fermée).............................................0,5

k est très grand = 3,95 10164→la dominance thermodynamique est donc maintenue. .............0,5

B-IV- Equilibres ioniques : (4,5 pts)

1. (1 pt)
M (CrO3) = 52 + 16x3 = 100 g.
𝟏
La concentration initiale en CrO 3 est donc : C 0 = = 10–2 M. ........................................0,5
𝟏𝟎𝟎×𝟏
10–2 mol de CrO 3 donnent autant d’ions H 3 O+.

[H 3 O+] = 10–2 M pH = 2................................................................................0,5

2. (1 pt)
Pour neutraliser la solution d’acide fort par une base forte, on doit introduire autant d’ions OH– qu’il
y avait d’ions H 3 O+ ; le pH est donc égal à 7. ...............................................................0,5
n (NaOH) = 10–2 mole. .............................................................................................0,5

3. (1,25 pts)
D’après la réaction (1), la quantité en Cr 2 O 7 2- formée est de moitié celle de CrO 3 :
10−2
[𝐶𝑟2 𝑂72− ] = = 5 × 10−3 𝑀 ..................................................................................0,25
2
K2
Cr 2 O 7 2– + 3H 2 O 2CrO 4 2– + 2H 3 O+ (2)
À l’équilibre : 5x10–3 – x 2x 2x ................................0,25
2 2
�𝐶𝑟𝑂42− � �H3 O+ � (2𝑥)2 ×(2𝑥)2
𝑘2 = = ; Avec : k 2 = 3,16 x10–15 ........................................0,25
�𝐶𝑟2 𝑂72− � (5×10−3 −𝑥)

On suppose x petit devant 5.10–3, il vient alors : 16. 𝑥 4 = 15,8 × 10−18

4
X4 = 0,9875 x10–18 ≈ 10–18 𝑥 ≈ √10−18 x = 3,1 x 10–5 M. ..................................0,25
[H3 O+ ] = 2𝑥 = 6,2 x 10–5 M pH = – log 6,2 x 10–5 = 4,2 .........................................0,25

4. (1,25 pts)
K3
2– –
Cr 2 O 7 + 2OH 2CrO 4 2– + H 2 O (3)

2
�𝐶𝑟𝑂42− �
𝑘3 = et k e = [H 3 O+] [OH–]; ....................................................................0,5
�𝐶𝑟2 𝑂72− �[OH− ]2
2
�𝐶𝑟𝑂42− � [H3 O+ ]2 𝑘
Ainsi : 𝑘3 = = ..........................................................................0,25
�𝐶𝑟2 𝑂72− �[𝐾𝑒 ]2 𝑘𝑒2

k 3 = 3,16 x 1013 ; La réaction (3) est totale (k 3 très grand). .............................................0,5

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