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Exercice 1
On mélange 2 litres de dioxygènes et 4 litres de SO2 sous la même pression égale
à 100 KPa (750 mm d’Hg). Le volume du mélange étant de 6 litres, chercher la
pression partielle de chaque constituant du mélange.
Exercice 2
Déterminer l’enthalpie standard de la réaction de combustion du méthane :
𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 (𝑔) ⟶ 𝐶𝑂2 (𝑔) + 2𝐻2 𝑂(𝑔)
Sachant que l’enthalpie de formation du dioxyde de carbone gazeux, de l’eau
gazeuse et du méthane gazeux donne respectivement -393,5 ; -241,8 et -74,9
KJ.mol-1.
Exercice 3
A partir des valeurs des enthalpies des réactions suivantes :
(1) 𝑴𝒈𝑶(𝒔) + 𝟐𝑯+ (𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏) ⇔ 𝑴𝒈𝟐+ (𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒊𝒐𝒏) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒆)
∆𝐻1° = + 145,6 KJ
Problème
Soit une réaction représentée par l’équation suivante : 𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇔ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
a) Dans un état d’avancement donné, quelle est l’expression de l’enthalpie
libre de chacun des constituants ?
b) Exprimer le monôme des activités, lié à cette réaction.
c) Qu’appelle-t-on constante thermodynamique ?
d) A partir de la variation d’enthalpies libres des produits et des réactifs,
retrouver l’expression de cette constante.
e) A 298 K, un mélange de 𝐶𝑂2 (𝑔) et de 𝐻2 (𝑔), dans les conditions
stœchiométriques de la réaction suivante : 𝐶𝑂2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⇔
𝐶𝐻3 𝑂𝐻(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑔), conduit à un équilibre 46% du 𝐶𝑂2 (𝑔) initial a
disparu et la pression totale à l’équilibre est de 1 bar. Quelle est la constante
de cet équilibre ?
Atomistique
I - Comparaison des modèles atomiques de Rutherford et de Bohr
II – Soit la réaction suivante : 22H (deutérium) => 3H (tritium) + 1H (hydrogène).
On donne les masses atomiques suivantes en u.m.a :
M = 1.00783 Deutérium : M = 2.01410 Tritium : M = 3.01605.
a. Quelle quantité d’énergie est libérée par la fusion de 1 kg de deutérium ?
b. Le pouvoir calorifique du charbon est de 33400 KJ.kg-1, quelle masse de
charbon doit-on brûler pour produire l’énergie équivalente à celle produite
par la fusion d’un kg de deutérium ?
V – Thermochimie
On analyse la composition du système suivant avant réaction (état initial) et à la
fin de la réaction, c’est-à-dire quand il n’y a plus d’évolution macroscopique (état
initial) à la température 298 K et sous 1 bar.
C4H8 (g) + H2 (g) => C4H10 (g)
Etat initial 28 g 1g 0g
Etat final Avancement max = 0,5 mol
a- Déterminer la composition du mélange réactionnel à l’état final.
b- La réaction est-elle totale ou équilibrée ? Calculer si elle existe la constante
d’équilibre.
Exercice 2
En 1885, Balmer découvre que les longueurs d’onde des radiations émises dans
le visible par l’hydrogène correspondent à la radiation empirique : ………….,
avec (m = ………….., +∞)
1.) Montrer que cette relation peut s’écrire sous forme : v = Rh (…….), avec : (n =
3, 4, 5,…….., +∞)
2.) La première raie observée (pour n = 3) correspond à l’émission d’une radiation
de longueur d’onde égale à 656,112 nm.
a- Calculer la valeur de Rh (constante de Rydberg).
b- Comment Bohr a-t-il interprété, le premier, la relation de Balmer ?
c- Calculer en kJ.mol-1 l’énergie de transition associée à la première raie.
3.) Etablir dans le cadre de la théorie de Bohr, l’expression littérale de la constante
de Rydberg. Calculer Rh et le comparer à la valeur trouvée au n°2 a.
Exercice 3
Classification périodique des éléments et schéma de Lewis des molécules et ions.
1) A l’aide d’un tableau clair, donner le symbole, la structure électronique, la
couche de valence, la période, le groupe et le sous-groupe de chacun des
éléments suivants avec leur numéro atomique entre parenthèse : aluminium
(13), soufre (16), rhodium (45), baryum (56), mercure (80), palladium (46), or
(79) et actinium (89).
B- Application du cours
En tenant compte des états d’hybridation des atomes de carbone portant de double
liaison dans la molécule suivante de formule semi-développée : CH3-CH=C=CH-
CH3 ; montrer qu’elle peut exister sous deux formes distinctes dont on proposera
les deux structures appropriées dites chirales.
Cours : Vous choisirez sans commentaire entre V (Vrai) et F (Faux) au sujet des
expressions suivantes. Une mauvaise réponse diminue la note de totale de
l’épreuve de deux points. Choisissez les réponses dont vous êtes sûrs.
A-
1- Le modèle de Dalton de la théorie atomique permet simplement
d’expliquer ce qui détermine la proportion dans laquelle les éléments
s’unissent.
2- Un type d’ion caractérisé par les valeurs de deux nombres Z (nombre
de protons dans le noyau) et N (nombre de neutrons dans le noyau). Un
nucléide est donc l’ensemble des atomes dont les noyaux contiennent
le même nombre de protons et le même nombre de neutrons.
3- La masse atomique relative d’un atome n’est jamais exprimée en unité
de masse atomique.
4- La masse d’un litre d’air étant 2g, la densité d’un gaz par rapport à l’air
est donc d = M/29 où M est la masse molaire du gaz, et d la densité.
5- Le nitrate de plomb a pour formule Pb(NO3)4.
Exercice 1
a- La réaction totale de 1,225g d’aluminium avec le dioxygène O2 donne 2,371g
d’aluminium AlxOy. en utilisant la loi de conservation de la masse, calculer la
masse d’oxygène qui s’est combinée à 1,225g d’aluminium.
Exercice 2
On réalise la réaction suivante : 2NH3 + 5F2 ⟹ N2F4 + 6HF en utilisant 4 moles
d’ammoniac et 5 moles de difluor.
a- Exprimer les masses des quatre constituants du système en fonction de la
masse de HF formée à un instant quelconque.
b- Déterminer les masses des trois constituants lorsqu’il reste 3,5 mol de difluor.
Données en g.mol-1 : M(N) = 14 ; M(F) = 19 ; M(H) = 1.
1) Diagramme d’énergie
a) Représenter le digramme des niveaux d’énergie électronique de l’atome
d’hydrogène (on se limitera aux six premiers niveaux et à l’état
d’ionisation).
Echelle : 1eV ⟶ 20 mm.
b) A quoi correspond le niveau d’énergie le plus bas ?
c) A quoi correspond le niveau d’énergie E = 0 eV ?
3) Série de Lyman
Calculer la longueur d’onde de la première raie et de la deuxième raie e la série
de Lyman. Dans quel domaine spectral se situe cette série ?
4) Transition électronique
Calculer la fréquence du rayonnement qui accompagne la transition de l’électron
d’un atome d’hydrogène de l’état excité n = 6 à l’état n = 2.
A quelle série du spectre d’émission de l’atome appartient ce rayonnement ?
L’atome est-il alors revenu dans son état fondamental ?
5) Energie d’ionisation
Sachant que l’énergie d’ionisation E1 d’un atome est l’énergie minimale requise
pour extraire un électron d’un atome dans son état fondamental, en déduire
l’énergie d’ionisation de l’hydrogène et l’exprimer en eV.
Exercice : Après avoir donné le titre à cette expérience, vous comblerez avec les
mots manquants, les pointillés, dans un tableau de la forme :
Mot manquant
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
1- Soufre
2- Krypton
3- Fer
4- Azote
5- Césium
6- Germanium
7- Chlore
8- Zinc
9- Silicium
10- Vanadium
B- Formule moléculaire
La réaction totale de 1,235g d’aluminium avec le dioxygène O2 donne 2,371g
d’oxyde d’aluminium Alx Oy . Sachant que y < 5, quelle est la formule de cet
oxyde ?
C- Tableau d’avancement
Soit une réaction chimique schématisée par l’équation-bilan suivante :
𝒂𝑨 + 𝒃𝑩 ⇔ 𝒄𝑪 + 𝒅𝑫
Les quantités de matières initiales étant 𝒏𝑨, 𝒏𝑩, 𝒏𝑪, 𝒏𝑫, dresser le tableau
d’avancement à l’équilibre.
D- Série de Lyman
a) Calculez les longueurs d’onde, en nm, de la première et de la dernière raie de
la série de Lyman dans le spectre d’émission de l’hydrogène. Déduisez-en :
b) La valeur, en eV, de l’énergie de l’électron sur les niveaux K et L.
c) La valeur, en eV, de l’énergie d’ionisation de l’hydrogène.
Exercice 1
1- Enoncer les règles et principes qui permettent d’établir la structure
électronique d’un atome.
2- Caractériser le type d’orbitale atomique pour chaque combinaison des
nombres quantiques, et donner une représentation spatiale pour les orbitales s
et p.
3- Justifier l’inversion énergétique des orbitales atomiques 3d - 4s.
Exercice 2
1- En utilisant les relations entre les trois nombres quantiques n, l et m,
déterminer le nombre d’orbitales dans les trois premiers niveaux d’énergie de
l’atome d’hydrogène.
2- Montrer que le nombre maximum d’électrons que peut contenir la couche de
nombres quantiques n est égale à 2n2.
Cours
A- Comment détermine-t-on le groupe chimique, le sous-groupe, la période d’un
élément du tableau de classification ?
B- Expliquer la règle de Klechkowski. Comment trouver les exceptions à cette
règle ?
Exercice n°1
Lequel des échantillons suivants contiennent le plus de fer ?
0,2 g de fer
2.5x1023 atomes de fer
Données : M (Fe) = 56g.mol-1 ; M (S) = 32g.mol-1 ; Nombre d’Avogadro NA =
6,023.1023
Application du cours
A- Les particules α
1- Dans une expérience de Rutherford, les particules dites α sont utilisées.
a) De quelle expérience s’agit-il ? donnez un petit résumé avec le schéma de
l’expérience ainsi que les résultats obtenus.
A- Hybridation et géométrie
Dans les molécules CO2 et HCN, déterminez :
Le nombre de liaison 𝜎(𝑛𝜎 ).
Le nombre de liaison 𝜋(𝑛𝜋 ).
Le nombre de doublets non liants (nL)
Les hybridations (sp2, sp ou sp3)
Proposez les géométries de ces molécules.
B. Quels sont les éléments de la 4ème période qui possèdent, dans leur état
fondamental, deux électrons non appariés (impairs, célibataires) ? Quels sont
ceux qui en possèdent trois ?
C. Parmi les ions suivants, lesquels ne sont pas l’ion « le plus stable » ou « ion
naturel » ? de l’élément correspondant ? Li- ; Al2+ ; S2- ; K+ ; Mn7- ; Cl2-.
D. Application du cours
Calculez les longueurs d’onde, en mm de la première et de la dernière raie de la
série de Lyman dans le spectre d’émission de l’hydrogène. Déduisez-en
La valeur, en eV, de l’énergie de l’électron sur les niveaux K et L
La valeur, en eV, de l’énergie d’ionisation de l’hydrogène
La longueur d’onde maximale en mm, d’un rayonnement susceptible de
provoquer une excitation de l’atome d’hydrogène, pris dans son état
fondamental.
Application du cours
Exercice N°1 : Configuration électronique
1) Enoncés de la règle de stabilité, de la règle de Hund, de la règle de
Klechkowsky.
L’uranium a pour numéro atomique Z = 92. Donner la configuration fondamentale
de l’élément en appliquant la règle de Klechkowsky. Préciser les électrons de
cœur et les électrons de valence. Placer l’élément dans la classification périodique.
(2pts)
2) La configuration réelle est :
C. Liaison chimique
L’ion Ag+, en présence de l’ammoniac, donne un complexe de formule
[Ag(NH3)2] +.
On se fixe comme objectif d’interpréter la formation des liaisons dans ce
complexe.
1) Quelle est la formule de l’ammoniac ?
2) Quelles sont les possibilités de liaisons que possède la molécule d’ammoniac ?
3) En conséquence, quel est le mode de liaison qui intervient entre Ag+ et NH3 ?
PAR STANISLAS APELETE LOUMON, 92 99 99 33 23
4) Quels sont les effets en ce qui concerne la répartition des charges entre Ag et
N?
5) Comment les deux liaisons Ag-NH3 se forment-elles ?
6) Qu’appelle-t-on électronégativité ?
7) L’électronégativité de N et Ag étant respectivement 3,0 et 1,9. Que peut-on
dire de la nature de qui se forme entre ces deux atomes ? Est-elle polarisée ?
Si oui, quel est l’atome qui porte la charge partielle positive ?
8) Quelles sont les charges présentent dans ce complexe ?
COURS
Atome d’hydrogène et ions hydrogénoïdes (10pts)
1) Qu’appelle-t-on ion hydrogénoïde ?
2) Parmi les ions suivants, quels sont ceux qui sont des ions hydrogénoïdes :
Mg2- ; Al3+ ; K- et S2- ?
Application
1) Etablir pour un atome dont l’ion est un hydrogénoïde (noyau de charge +Ze
autour duquel gravite un électron), les formules donnant :
a) Le rayon de l’orbite de rang n.
b) L’énergie du système noyau-électron correspondant à cette orbite.
c) Exprimer le rayon et l’énergie totale de rang n pour l’hydrogénoïde en
fonction des mêmes grandeurs relatives à l’atome d’hydrogène.
2) Calculer en eV et en joules l’énergie des quatre premiers niveaux de l’ion
hydrogénoïde Li2+, sachant qu’à l’état fondamental, l’énergie du système
noyau-électron de l’atome d’hydrogène est égale à -13,6 eV.
3) Quelle énergie doit absorber un ion Li2+ pour que l’électron passe du niveau
fondamental au premier niveau excité ?
4) Si cette énergie est fournie sous forme lumineuse, quelle est la longueur d’onde
𝜆1−2 du rayonnement capable de provoquer cette transition ?
On donne : Li (Z = 3) ; eV = 1,6.1019 Joules ; h = 6,62.10-34 J.s ; C = 3.108 s-1
Exercice N°1
Lequel des échantillons suivants contiennent le plus de fer ?
0.2 moles de Fe(SO4)3 ;
20g de fer ; 2.5x1023 atomes de fer.
Données : M(Fe) = 56g.mol-1 ; M(S) = 32g.mol-1
Nombres d’Avogadro NA = 6,023.1023.
Exercice 1 : 5pts
Si les configurations électroniques :
a) 1s2, 2s2, 2p6, 3s1
b) 1s2, 2s2, 2p6, 4s1
Sont celles de deux atomes neutres, ces trois affirmations sont-elles exactes ?
Sinon, laquelle est fausse ?
A) (a) et (b) représentent deux éléments différents.
B) (a) représente le sodium.
C) Il faut fournir de l’énergie à l’atome pour passer de (a) à (b).
Exercice 1 : 5pts
Si les configurations électroniques :
a) 1s2, 2s2, 2p6, 3s1
b) 1s2, 2s2, 2p6, 4s1
Sont celles de deux atomes neutres, ces trois affirmations sont-elles exactes ?
Sinon, laquelle est fausse ?
A) (a) et (b) représentent deux éléments différents.
B) (a) représente le sodium.
C) Il faut fournir de l’énergie à l’atome pour passer de (a) à (b).
Exercice 2
Parmi les configurations électroniques suivantes, distinguez celles qui
représentent un état fondamental ou un état excité, ainsi que celles qui sont
impossibles.
1) Classez-les dans ces trois catégories.
Exercice 1
Soient les atomes suivants :
N (Z = 7), K 5Z = 19), Se (Z = 21), Cr 5Z = 14), Mn (Z = 25), Fe (Z = 26),
Cu (Z = 29), Zn (Z = 30=, Ag (Z = 47), Au (Z = 79).
1. Donner les configurations électroniques des atomes. Présenter les électrons de
valence pour chaque atome. En déduire le nombre d’électrons de valence.
2. Situer ces atomes dans la classification périodique et les groupes si possible
par famille ou par période.
Exercice 2
Trouver la configuration électronique des éléments suivants et donner les ions
possibles qu’ils peuvent former :
1. D’un alcalin de numéro atomique Z supérieur à 12.
2. D’un alcalino-ferreux de numéro atomique égal à 12.
3. D’un halogène de numéro atomique inférieur à 18.
4. D’un gaz rare de même période que le chlore (Z = 17).
5. Du troisième halogène.
6. Du deuxième métal de transition.
7. Du quatrième alcalin
Exercice 3
On considère deux de la quatrième période dont la structure électronique externe
comporte trois électrons célibataires.
1. Ecrire les structures électroniques complètes de chacun de ses éléments et
déterminer leur numéro atomique.
2. En justifiant votre réponse, déterminer le numéro atomique et donner la
configuration électronique de l’élément situé dans la même période que le fer
(Z = 26) et appartenant à la même famille que le carbone (Z = 6).