CADRE

THEORIQUE
1 Les Alcools
1.1 Definitions
1.1.1 Le carbone tétraédrique :
C’est un atome de carbone qui à quatre liaison simple C

1.1.2 Un carbone fonctionnel

C’est le carbone porteur du groupement fonctionnel OH.

1.1.3 Un alcane
Les alcanes sont des hydrocarbures satures c’est-à-dire qu’ils ne sont
constitues que d’atomes de carbones © et d’hydrogène (H) liés entre eux
par des liaisons simples.
Les alcanes non cycliques possèdent une formule brute de la forme
CnH₂n₊₂
1.1.4 Un alcène
Les alcènes sont des hydrocarbures insaturé caractérises par une double
liaison covalente entre deux atomes de carbones. Ces liaisons sont
toujours de type covalent normal parfait.
Les alcanes non cycliques ont une formule brute de la forme CnH₂n ou n
est un entier naturel supérieur ou égale à 2

CH ₂=CH₂ : éthylène

1.1.5 Un alcool
C’est un compose organique contenant dans sa molécule le
groupement fonctionnel OH lié à un carbone tétraédrique

Leur formule générale est : R-OH ou R : CnH₂n+₁

OH : groupement fonctionnel
Formule brute générale CnH₂n+₂O

1.1.6 Un mono alcool sature

Est un alcool organique comportant dans sa molécule le groupement
fonctionnel hydroxyde OH lié à un carbone tétraédrique [2].
La formule générale des mono alcools est R-OH ou R : est un radical
alkyl CnH₂n₊₁
OH est le groupement fonctionnel des alcools
Exemples : CH₃OH : méthanol
CH₃-CH₂OH : éthanol
Mais
O
CH₃-C
OH OH ne sont pas des
alcools

1.1.7 Un polyalcool :
Est un composé organique comportant dans sa molécule plusieurs
groupements fonctionnels hydroxydes OH liés à des carbones
tétraédriques [2].
Exemples :
 Les diols :
Ce sont des alcools comportant dans leurs structures deux groupements
fonctionnels OH et on une formule générale : CnH₂n+₂O₂.
Le plus simple est le glycol CH₂OH-CH₂OH ou Ethan-1,2-diol
 Les triols :
Ce sont des alcools comportant dans leurs structures 3 groupements
fonctionnels hydroxydes OH [2]
Leur formule générale est CnH₂n+₂O₃.
Le plus simple est le glycérol CH₂OH-CHOH CH₂OH ou propan-1, 2,3-
triol
1.2 Nomenclature des alcools
1.2.1 Nomenclature systématique :
Les alcools sont nommés conforment à la règle de UICPA (Union
Internationale de la Chimie Pure et Appliquée) [2]
Le nom d’un alcool s’obtient à partir de celui de l’alcane correspondant
par remplacement de la terminaison e de l’alcane par ol. La terminaison
ol est précédée de l’indice du carbone fonctionnel.
La chaine principale contient obligatoirement le carbone fonctionnel.
Exemple : CH₃-CH₂OH : éthanol
CH₃-CH₂-CH₂OH: propan-1ol
CH₃-CHOH - CH₃ propan-2ol
 CH₃-CH-CH₂-CH₂OH: 3-méthyl butan-1ol
CH₃
CH₃-CH-CH₂-CH-CHOH -CH₃: 3-éthyl, 5-méthyl hexan-2ol
CH₃ C₂H₅
1.2.2 Noms triviaux
Certains alcools possèdent des noms triviaux
Exemples :
 L’alcool éthylique : CH₃-CH₂OH 
 Le glycol : CH₂OH-CH₂OH
 Le glycérol : CH₂OH-CHOH CH₂OH
1.2.3 Les alcools insaturés
Ce sont des alcools éthyléniques et acétyléniques [1].
Aux carbures alcènes et alcynes on peut rattacher des alcools dont les
molécules ne sont pas saturées.
Comme les noms des alcools saturés se terminent par « anol », ceux des
alcools éthyléniques se terminent par énol et ceux des alcools
acétyléniques par énol et ceux des alcools acétyléniques par « ynol ».
Exemple :
CH₃-CH₂-CH=CH-CH₂OH: pent-2énol 
CHΞC-CH₂OH : prop-2ynol
1.3 Etude d’un mono alcool : L’alcool éthylique (C₂H₆O)
L’alcool éthylique (ou éthanol) est le constituant principal des boissons
fermentées. Sa composition chimique a été précisée en 1810 [1]

1.3.1 Propriétés physiques :

 L’alcool éthylique pur, appelé alcool absolu, ou éthanol est un liquide
incolore, mobile, d’odeur agréable, de saveur brulante. Sa densité, à la
température ordinaire est 0,79. [1]
 Il bout à 78°C sous la pression atmosphérique normale. Refroidi, il
devient visqueux vers -80°C et passe à état solide vers -120°C.
C’est pourquoi il est utilisé comme liquide thermométrique pour des
températures relativement basses. [1]
 L’alcool est soluble dans l’eau en toutes proportions et le mélange
s’accompagne d’une diminution de volume. Le degré d’alcool métrique
de Gay-Lusac (°GL) d’une solution exprime le volume d’alcool pur dans
100cm³ de solution
Exemple : une solution est à n°GL, quand elle renferme n cm³ d’alcool
pur pour un volume total de100 cm³. (Alcool 90°)
 L’alcool éthylique à un pouvoir de dissolvant extrêmement étendu en
chimie organique. Il dissout les acides gras, l’éther, l’acétone, le
benzène, les résines (vernis) les colorants….
 Concentré à (90° GL), l’alcool détruit les organismes inferieurs, c’est
pourquoi il est utilisé comme antiseptique [1].
Intégré par l’homme, il provoque parfois des troubles physiologiques
graves ; à dose importante, l’ivresse, à plus faibles doses répétées,
l’alcoolisme.
 Structure et stabilité
L’analyse élémentaire propose comme formule brute (C₂H₆O) n. La
densité de vapeur donne n=1. La formule moléculaire est donc C₂H₆O.
 Structure
L’alcool éthylique est un composé saturé. Sa molécule ne renferme que
des carbones tétraédriques.
Sa formule développée plane est :
H H
H C C OH
H H
 Sa formule semi-développée est : CH₃-CH₂OH.

 Stabilité

L’alcool éthylique n’est pas un corps stable. Les produits de sa

décomposition par la chaleur dépendent beaucoup de la température et
des catalyseurs.
Exemple :
 A 400°C, l’alcool éthylique à l’état de vapeur se décompose en éthylène.
CH₃-CH₂OH H₂O  + C₂H₄ (éthylène)
 En présence de thorine (ThO₂) il se décompose en oxyde d’éthylène
2CH₃-CH₂OH  (C₂H₅)₂O + H₂O   
Ether-oxyde
 En présence du cuivre : à 300°C, l’alcool éthylique est déshydrogéné, il
se forme de l’éthanal
CH₃-CH₂OH C₂H₄O + H₂
Ethanal
1.3.2 Propriétés chimiques

 Actions de l’oxygéné :

 Combustion vive
La combustion dans l’air de l’alcool éthylique donne selon une réaction
très exothermique du gaz carbonique et de l’eau
C₂H₅ OH + 3O₂  2C₂O + 3H₂O + 325 Kcal [1]
 Combustion sans flamme
 Chauffé légèrement en présence de platine, l’alcool éthylique donne de
l’éthanal
1
CH₃CH₂OH + 2  O₂ H₂O + C₂H₄O

Ethanal
 En présence de microorganisme, abandonné au contact de l’air, les
solutions étendues d’alcool éthylique s’oxydent lentement en acide
acétique.
CH₃CH₂OH + O₂ H₂O + CH₃COOH
(Acide acétique)
Cette réaction, favorisée par un ferment (le mycoderme acti) se produit
quand le vin tourne au vinaigre [1] page 167
 Action des oxydants
Certains mélanges oxydants peuvent, par des réactions plus ou moins
vives transformer la molécule d’alcool éthylique en produits divers
(éthanal, acide éthanoïque) ou même la détruire
Ethanol éthanal acide acétique gaz carbonique et eau
 Action du chlore
Par barbotage d’un courant de dichorée gazeux dans de l’éthanol
refroidit, on obtient de l’éthanal et de l’acide chlorhydrique.
CH₃-CH₂OH +Cl₂ 2HCl + CH₃-CHO
 Action sur certain métaux
 Action sur le sodium :
L’alcool éthylique réagit avec le sodium pour donner l’éthylate de
sodium.
1
C₂H₅ OH + Na 2
 H₂ + C₂H₅-ONa

Ethylate de sodium
 D’autres métaux comme le potassium, le baryum, le calcium par des
réactions analogues donnent des éthylates correspondants : C₂H₅ OK,
(C₂H₅)₂ OBa, (C₂H₅)₂OCa.
 Action sur les acides :
Réagissant sur l’alcool éthylique, de nombreux acides, tels que l’acide
chlorhydrique, l’acide sulfurique, l’acide nitrique, l’acide acétique
donnent de l’eau et des corps nouveaux appartenant à la série des esters.
[1]
HCl + C₂H₅ OH H₂O + C₂H₅Cl
Chlorure d’éthyle
C₂H₅ OH + CH₃-COOH H₂O + CH₃-COO C₂H₅
Acétate d’éthyle
1.3.3 Préparation :
L’éthanol, produit industriel très répandu est livré dans un grand état
de pureté.

Il peut être prépare soit par fermentation ou par synthèse.

 Alcool de fermentation

La fermentation du glucose en présence de levure de bière conduit à

l’éthanol.

C₆H₁₂O₆ 2CO₂ +2C₂H₅OH

Glucose éthanol

 Alcool de synthèse

L’alcool éthylique est prépare par hydratation de l’éthylène en présence

d’acide CH₂=cH₂+ H₂O CH₃-CH₂OH

Ethanol

1.4 La fonction alcool

1.4.1 Les mono alcools saturés
 Formules générales
L’éthanol est le terme le plus important d’une famille de composés
appelés mono alcools satures. Ces corps dérivent, théoriquement des
 alcanes, par remplacement d’un atome d’hydrogène par un groupement
OH. [2]

Les mono alcools saturés ont pour formule générale CnH₂n₊₂O.

La filiation des premiers termes peut être résumée ainsi :

Méthane : H-CH₃ méthanol : CH₃OH

Ethane : CH₃-CH₃ éthanol : CH₃-CH₂OH

Propane : CH₃-CH₂- CH₃ propan-1ol CH₃-CH₂-CH₂OH

Propan-2ol CH₃-CH₂OH -CH₃
 Les 3 classes d’alcools
Il y’a 3 classes d’alcools : les alcools primaires, les alcools
secondaires et les alcools tertiaires

 Un alcool primaire :
Est un alcool dont le carbone fonctionnel porte deux atomes d’tomes
d’hydrogène de formule générale : R-CH₂OH
Ou CnH₂n₊₁CH₂OH

Exemples : CH₃-CH₂OH : éthanol

CH₃-CH₂-CH₂OH : propan-1ol
CH₃-CH-CH₂OH: methyl propan-1ol
CH₃

 Un alcool secondaire :
C’est un alcool dont le carbone fonctionnel porte un seul atome
d’hydrogène.
Formule générale : R’-CHOH-R
R et R’ sont des radicaux alkyles.
Exemples : CH₃-CHOH CH₃ : propan-2ol
CH₃-CHOH -CH₂-CH₃ : butan-2ol
 Un alcool tertiaire
Est un alcool dont le carbone fonctionnel ne porte aucun atome
d’hydrogène.
Formule générale : R-COH-R’
 R’’
Exemples : CH₃-COH-CH₃ méthyl propan-2ol
CH₃

CH₃-COH-CH₂-CH₃ 2méthyl butan-2ol

CH₃
 Propriétés chimiques
Au point de vue chimique, les mono alcools satures présentent de
nettes analogies avec l’éthanol.

Les propriétés chimiques des mono alcools sont dues au groupement

fonctionnel hydroxyde OH.

 Réaction avec le sodium

Le sodium réagit sur un alcool pour donner un alcoolate de sodium et un
dégagement d’hydrogène. [3]
1
Na + R-OH R-ONa + 2 H₂
1.5 Déshydratation :
C’est l’élimination d’une molécule d’eau soit d’un mono alcool ou de 2
molécules de mono alcools.
1.5.1 La déshydratation intermoléculaire
C’est l’élimination d’une molécule d’eau de 2 molécules de mono
alcools, on obtient un éther-oxyde

CH₃
Exemple : 2 CH₃-OH H₂O + O
CH₃
Oxyde de méthyle

1.5.2 La déshydratation intramoléculaire

A chaud, en présence d’alumine (Al₂O₃) un mono alcool se déshydrate
en alcène

 La combustion vive :
 Les mono alcools brulent dans du dioxygène en donnant du gaz
carbonique et de l’eau
3n
CnH₂n₊₂O + 2 O₂ nCO₂ + (n+1) H₂O

 Réactions avec l’ammoniac

L’ammoniac réagit avec un mono alcool en présence d’oxyde de thorium

pour donner une amine.
ROH + NH₃ thO₂ R-NH₂ + H₂O
Alcool amine

 Réaction avec un acide minéral

Un alcool réagit avec le chlorure d’hydrogène pour donner un chlorure

d’alkyle.
R-OH + HCl R-Cl + H₂O
 Réaction avec un acide carboxylique
Un alcool réagit avec un acide carboxylique pour donner un ester et de
l’eau.
Estérification
Cette réaction est réversible, lente, athermique et limitée.
R’-OH + R-COOH RCOO-R’ + H₂O
Alcool acide ester eau
Carboxylique

 L’oxydation ménage des alcools

C’est une propriété très importante des alcools. [3]
L’oxydation ménagées la réaction d’un oxydant sur un alcool dans les
conditions douces. Elle permet de distinguer les 3 classes d’alcools.
 L’oxydation ménagée d’un alcool primaire donne :

Un aldéhyde dans un défaut d’oxydant

R-CH₂OH oxydant R-CHO

Défaut
Un acide carboxylique dans un excès d’oxydant

R-CH₂OH oxydant R-COOH

Excès
 L’oxydation ménagée d’un alcool secondaire donne :
Une cétone
R-CHOH-R’ R-CO-R’
 L’oxydation ménagée d’un alcool tertiaire ne donne Rien
R-COH-R’ Rien

R’’

 Remarque :
Réactif utilisés pour détecter les produits d’oxydation ménagée des
alcools
 Réactif commun aux aldéhydes et cétones
La 2, 4, Dinitro phényle hydrazine (2,4 DNPH) réagit avec les aldéhydes
et les cétones en donnant un précipité jaune.
 Réactifs propres aux aldéhydes :
- La liqueur de Fehling réagit sur les aldéhydes en donnant un précipité
rouge brique de Cu₂O.
R-CHO + 2Cu (OH) ₂ R-COOH + Cu₂O + 2H₂O

- Le nitrate d’argent ammoniacal réagit avec un aldéhyde pour donner un

miroir d’argent
R-CHO + 2AgOH R-COOH + 2Ag +2H₂O
- Le réactif de Schiff réagit avec un aldéhyde pour donner une coloration
rose.
 Réactif des acides :
Repérage d’un pH acide (papier pH ou indicateur coloré : BBT devient
jaune).
1.6 Propriétés physiques des mono alcools
Ce sont des corps liquides. Les premiers termes à odeur forte, à saveur
brulante, sont solubles dans l’eau.
1.6.1 La réaction d’oxydation ménagée des alcools
 Oxydation ménagée par l’oxygène de l’air
(combustion sans flamme)
 Alcools primaires

1
R-CH₂OH + 2  O₂ R-CHO+ H₂O
 Alcools secondaires
1
R-CHOH-R’ + 2  O₂ R-CO-R’’ + H₂O

 Oxydation ménagée par déshydrogénation catalytique :

1
R-CH₂OH Cu R-CHO + 2
 H₂

1
R-CHOH-R’ Cu R-CO-R’’ + 2  H₂

1-5-3 Oxydation ménagée par les solutions oxydantes

acidifiées :

Les solutions utilisées sont les solutions de dichromate et de

permanganate de potassium : K₂Cr₂O₇ et KMnO₄
 Oxydation ménagée par les solutions oxydantes

acidifiées de K₂Cr₂O₇
K₂Cr₂O₇ 2K⁺ + Cr₂O₇²⁻
 Alcools primaires
- Par défaut d’oxydant :
Les couples redox sont : Cr₂O₇²⁻/Cr³⁺ et R-CHO/R-CH₂OH
Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ 2 Cr³⁺ + 7 H₂O
3(R-CH₂OH R-CHO +2H⁺ +2e⁻
3R-CH₂OH + Cr₂O₇²⁻+8H⁺ 3 R-CHO + 2 Cr³⁺ + 7 H₂O
- Par exces d’oxydant:
Les couples redox sont: Cr₂O₇²⁻/ Cr³⁺ et R-COOH/ R-CH₂OH
2(Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ 2 Cr³⁺ + 7 H₂O
3(R-CH₂OH + H₂O R-CHO +4H⁺ +4e⁻
3R-CH₂OH +2 Cr₂O₇²⁻+16H⁺ 4Cr³⁺ + 3 R-COOH + 11H₂O
 Alcools secondaires
Les couples redox sont : Cr₂O₇²⁻/ Cr³⁺ et R-CHOH-R’/R-CHOH-R’
 Cr₂O₇²⁻ + 14H⁺ + 6e⁻ Cr³⁺ + 7 H₂O
3(R-CHOH-R’ R-CHOH-R’+2H⁺ +2e⁻

3R-CHOH-R’ + Cr₂O₇²⁻+ 8H⁺ R-CHOH-R’

+ Cr³⁺+ 7 H₂O

 Oxydation ménagée par l’ion permanganate

KMnO₄ K⁺ +MnO₄⁻
 Alcools primaires
- Par défaut d’oxydant :
Les couples redox sont Mn O₄⁻/Mn²⁺ et R-CH₂OH / R-CHO
2(Mn O₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ Mn²⁺ + 4H₂O
5(R-CH₂OH R-CHO + 2H⁺ +2e⁻
5R-CH₂OH + 2Mn O₄⁻ + 6H⁺ 2Mn²⁺+ 8H₂O +5 R-CHO
- Par exces d’oxydant:
Les couples redox sont: Mn O₄⁻/ Mn²⁺ et R-COOH / R-CH₂OH
4(Mn O₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ Mn²⁺ + 4H₂O
5(R-CH₂OH + H₂O R-COOH + 4H⁺ +4e⁻
5R-CH₂OH + 4Mn O₄⁻ + 12H⁺ 4Mn²⁺+ 5 R-COOH +
9H₂O
 Alcools secondaires
Les couples redox sont: Mn O₄⁻/ Mn²⁺ et R-CO-R’/R-CHOH-R’
2(Mn O₄⁻ + 8H⁺ + 5e⁻ Mn²⁺ + 4H₂O
5(R-CHOH-R’ R-CO-R’ + 2H⁺ +2e⁻
5 R-CHOH-R’ + 2MnO₄⁻+ 6e⁻ 5 R-CO-R’ + 8H₂O

1.7 Preparation des alcohols

1.7.1 Par hydratation acide des alcènes :

On obtient un alcool par hydratation acide d’un alcène :

CnH₂n + H₂O CnH₂n₊₂O
 Hydratation d’un alcène symétrique
On obtient un seul alcool
CH₂=CH₂ + H-OH CH₃-CH₂OH
 Hydratation d’un alcène nom symétrique
L’hydratation d’un alcène nom symétrique bonne deux alcools dont celui
de classe supérieure majoritaire.
Exemple:  CH₃-CH₂-CH₂OH: propan-1ol
CH₃-CH=CH₂ + H-OH
CH₃-CHOH-CH₃: propan-2ol (majoritaire)

Remarque: Loi de Markovnikov

Au cours de l’hydratation d’un alcène non symétrique, si un seul

alcool devrait se former, il se formerait l’alcool de classe supérieure ;
c’est-à-dire le groupement OH se fixerait au carbone le moins
hydrogène.[4]

1.7.2 la fermentation alcoolique

On obtient aussi des alcools en laissant fermenter des sucres en

présence d’enzymes : des champignons ascomycètes appelés levures ou
plus précisément saccharomyces. [3]

C’est la fermentation alcoolique

Exemple : le glucose se transforme suivant l’équation bilan

C₆H₁₂O₆ 2C₂H₅OH + 2CO₂

Glucose éthanol gaz carbonique

1.8 Les polyalcools :

1.8.1 Le glycol
Le glycol est un diol de formule CH₂OH-CH₂OH : Ethan-1,2diol.[5]
  Préparation :
On obtient le glycol par oxydation de l’éthylène en oxyde d’éthylène (ou
epoxyéthane) en présence d’oxyde d’argent.
O
1
CH₂=CH₂ + 2  O₂ CH₂-CH₂

Oxyde d’éthylène

CH₂-CH₂ + H₂O CH₂ CH₂ (glycol)

O OH OH

 Usage :
Le glycol set utilisé comme antigel dans les circuits de refroidissement
des moteurs
Il est aussi utilisé dans la synthèse des polymères et pour la fabrication
d’explosifs
CH₂OH CH₂-O-NO₂
CH₂OH + 2HNO CH₂-O-NO₂ + 2H₂O
Glycol dinitroglycyle (explosif)
1-8-2 le glycérol

C’est un triol de formule CH₂OH-CHOH CH₂OH son nom

systématique est le propan -1, 2,3triol.

Il est essentiellement utilisé pour la synthèse des polymères, la

fabrication d’explosifs, et de beure.

CH₂OH CH₂-O-NO₂
CHOH + 3HNO₃ CH-O-NO₂ + 3H₂O
CH₂OH CH₂-O-NO₂
Tri nitrate de glyceryle (explosif)
CH₂OH C₃H₇-COOH
CHOH +3C₃H₇-COOH C₃H₇-COOH + 3H₂O
CH₂OH C₃H₇-COOH
Tributanoate (butyrine) beure.