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MINESEC - OBC Corrigé harmonisé de EXAMEN : BACCALAUREAT C-D

SESSION 2006 l’épreuve de CHIMIE Durée : 3 H Coef : 1,5

Exercice 1 :
1. Formules sémi-développées
3-éthyl-3,4-diméthylhexanal 3,5,5-triméthylheptan-2-one
(i) CH3 CH3 O CH3
CH3 – CH2 – CH – C – CH2 - C (ii) CH3 – C – CH – CH2 – C – CH2 – CH3
CH3 – CH3 H O CH3 CH3
N-éthyl N-méthylpropanamine Acide 2-amino 3-méthylpentanoïque
CH3 O
(iii) N – CH2 – CH2 – CH3 (iv) CH3 – CH2 – CH – CH - C
CH3 – CH2
CH3 NH2 OH

2. Alcool (A): CnH2n+1-OH ; Ester (B): M = 130g/mol.

2.1 Equation de la réaction
O
OCnH2n+1
CH3 – CH2 – C ⎯⎯⎯
→
+ CnH2n+1-OH ←⎯⎯
⎯ CH3CH2 - C + H2O
OH O
(A) (B)
Masse molaire de l’ester (B)
130 − 74
M = 74 + 14n = 130g ⇒ n = =4
14

Formule semi-développée de l’ester (B)

OC4H9
CH3CH2 - C
O
2.2 Formules semi-développées de (A)
Formule brute : n = 4 ⇒ C4H9 – OH
` CH3 – CH2 – CH2 – CH2 – OH : butane-1-ol
` CH3 – CH2 – CH – CH3 : butan-2-ol
OH
` CH3 – CH – CH2 – OH : 2-méthylpropan-1-ol
CH3
CH3
` CH3 – C – CH3 : 2-méthylpropan-2-ol
OH

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2.3 Oxydation ménagée de l’alcool (A)

O
` Alcool primaire : CH3 – CH2 – CH2 – CH2 - OH ⎯⎯⎯→
(O)
CH3 – CH2 – CH2 - C
H
adéhyde
O O
CH3 – CH2 – CH2 – C ⎯⎯⎯→ CH3 – CH2 – CH2 - C
(O)

H OH
Acide carboxylique

` Alcool secondaire: CH3 – CH2 – CH – CH3 ⎯⎯⎯→

(O)
CH3 – CH2 – C – CH3
OH O
cétone
CH3
` Alcool tertiaire: CH3 – C – CH3 ⎯⎯⎯→
(O)
rien : pas de réaction.
OH
2.4 (A) ⎯⎯⎯→
(O)
(C) : aldéhyde ou cétone
2.4.1 (C) réagit avec la 2,4 DNPH, mais ne réagit pas avec le réactif de schiff.
(C) est donc une cétone.
Formule de (C) : CH3 – CH2 – C – CH3
O
2.4.2 Formule sémi-développée de (A)
CH3 – CH2 – CH – CH3 : butan-2-ol
OH

Exercice 2 :
1. Définition
- Acide : espèce chimique susceptible de céder un ou plusieurs proton(s) H+ au cours
d’une réaction chimique.
- Base : espèce chimique susceptible de capter un ou plusieurs protons (s) H+ au cours
d’une réaction chimique.
- Solution tampon : solution comportant des concentrations voisines d’un acide faible
et de sa base conjuguée ou encore solution dont le pH est peu sensible
à la dilution et aux ajouts modérés d’un acide ou d’une base.
2.
2.1 A : Solution d’acide méthanoïque : c’est un acide carboxylique, donc un acide faible
⇒ pH = 2,9 ; pH < 7 et pH ≠ logC
B : solution de méthanoate de sodium : l’ion Na+ étant indifférent en solution, le pH
de la solution est celui de l’ion méthanoate qui est une base faible ⇒ pH = 7,9 ; pH > 7.
C : solution d’hydroxyde de sodium qui est une base forte ⇒ pH = 12,0 = 14 +logC
D : solution d’acide chlorydrique qui est un acide fort : pH = -logC = 2,0.
E : Solution de chlorure de sodium : elle contient deux ions indifférents (Na+ et cl-).
Le pH de la solution est celui de l’eau pure ⇒ pH = 7,0.
2.2 A : Acide méthanoïque
2.2.1 Equation bilan :
⎯⎯⎯
HCOOH + H2O ←⎯⎯ → H3O+ + HCOO-
⎯

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Espèces chimiques en solution :

HCOOH ; HCOO- ; H3O+ ; HO- ; H2O.
On a : C = 10-2 mol/l et pH = 2,9.
` ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = 10-pH = 10-29 = 1,26.10-3 mol/l ⇒ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = 1,26.10-3 mol/l
Ke 10−14
` ⎡⎣HO− ⎤⎦ = = = 7,9.10-12 ⇒ ⎡⎣HO− ⎤⎦ = 7,9.10-12 mol/l
⎡⎣H3O+ ⎤⎦ 10−2,9

` Electroneutralité : ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = ⎡⎣HO− ⎤⎦ + ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ ⇒ ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ - ⎡⎣HO− ⎤⎦

or ⎡⎣HO− ⎤⎦ << ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ ; donc ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = 1,26.10-3
⇒ ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ = 1,26.10-3 mol/l

` Conservation de la matière :
C = ⎣⎡HCOOH⎦⎤ + ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ ⇒ ⎣⎡HCOOH⎦⎤ = C - ⎡⎣HCOO− ⎤⎦
= (10-12,6).10-3 = 8,74.10-3 mol/l ⇒ ⎡⎣HCOOH⎤⎦ = 8,74.10-3 mol/l

→ H3O+ + HCOO-
⎯⎯⎯
` Equation de mise en solution: HCOOH + H2O ←⎯⎯
⎯
⎡H3O+ ⎤⎦ ⎡⎣HCOO− ⎤⎦ 1,26.10−3.1,26.10−3
⇒ KA = ⎣ = −3
= 0,18.10-3
⎣⎡HCOOH⎤⎦ 8,74.10
-3
⇒ KA = 0,18.10

2.2.2 Détermination du pH du mélange :

(nH3O+)T = ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ AV + ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ DV
⎡H3O+ ⎤⎦ V + ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ V ⎡H3O+ ⎤⎦ + ⎡⎣H3O+ ⎤⎦
⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = ⎣ A D
⇒ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = ⎣ A D
T 2V T 2
⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = 1,26.10-3 mol/l
A

⎡⎣H3O+ ⎤⎦ = 10-pH = 10-2 = 10.10-3 mol/l

D

⇒ ⎡⎣H3O+ ⎤⎦ T =
(1,26 + 10) 10−3 = 5,63.10-3 mol/l
2
pH = -log ⎡⎣H3O ⎤⎦ T = -log (5,63.10-3) = 2,249 ⇒
+
pH = 2,25

Exercice 3 :
1. Définitions:
−Δ ⎡⎣R ⎤⎦
- Vitesse moyenne: Vm =
Δt
d ⎡R ⎤
- Vitesse instantanée : Vt1 = − ⎣ ⎦ = opposée au coefficient directeur à la tangente, à
dt
la courbe représentant nR = f(t) au point d’abscisse t.
- Catalyseur : Substance chimique capable d’augmenter la vitesse d’une réaction sans
apparaître dans son bilan.
- Catalyseur homogène : phénomène de catalyse au cours du quel le catalyseur et le réactif
sont dans la même phase.

2. Quand on fait décroître la concentration des réactifs, la vitesse de formation du corps décroît
également.

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3.
3.1 Equation bilan
O
⎯⎯⎯
→
CH3 – C + HO – CH – CH2 – CH3 ←⎯⎯
⎯ CH3 – C – O – CH – CH2 – CH3 + H2O
OH CH3 O CH3

(i) Vraie: La réaction est catalysée par l’acide sulfurique H2SO4 et donc par les ions H3O+
(ii) Faux : La réaction est plus rapide si on augmente la température, mais la
composition du mélange à l’équilibre n’est pas modifiée.
(iii) Vraie : cette estérification est rapide et totale ; elle est utilisée pour préparer des
esters.

3.2 Courbe d’estérification

3.2.1 Vitesse instantanée de disparition de l’acide à t1 = 1h
Sur la courbe, le coefficient directeur de la tangente au point d’abscisse
t1 = 1h donne :
⎛ dn ⎞ AB 0,16 − 0, 025
V(t1) = ⎜ ⎟ = = = 0,054 mol/h ⇒ V(t1) = 5,4.10-2 mol/h
⎝ dt ⎠t1 CA 2,5 − 0

3.2.2 Vitesse instantanée à t2 = 1h

V(t2) = 0 mol/h.
Au point d’abscisse t2 = 3h, la tangente devient horizontale : la vitesse est
donc nulle.

Exercice 4 :
4.1 Distillation du vin de palme
Schéma du montage expérimental

100
Thermomètre 90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
10
20
30
40 Réfrigérant
°C

Ballon
Eau
Fiole jaugée

Chauffe Eau glacée

ballon

00.00 °C

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2.
- Rôle de la pierre ponce : homogénéiser la température dans le ballon.
- Rôle de l’eau glacée : condensation des vapeurs d’alcool et maintien du distillat
à l’état liquide.
- La distillation d’un faible volume de vin permet une extraction plus éfficace de la totalité
de l’éthanol et d’éliminer en même temps tous les corps dissous dans l’eau du vin.
- Dans la méthode artisanale, l’absence d’une maîtrise rigoureuse des températures de
distillation des vins fermentés, conduit à un alcool constitué d’éthanol et des substances
très toxiques comme le méthanol qui est dangereux pour la santé.

3. Oxydation de l’éthanol par les ions dichromate.

Avec un défaut de dichromate, l’oxydation conduirait plutôt à un aldéhyde (éthanal) et non
un acide carboxylique comme l’indique l’équation.

4. Quantité d’ions dichromate en excès

nr
De la première équation bilan, on tire nr = 6n0 ⇒ n0 = ; or nr = CrVr ; donc
6
Cr Vr 0, 684.2.10−3
n0 = ; AN : n0 = = 0,228.10-3 ; ⇒ n0 = 0,228.10-3 mol
6 6

5.
- Quantité d’éthanol dans 100ml de solution S
- Quantité d’ions dichromate introduite dans l’erlenmeyer : avec V0 = 20ml
C0 = 0,114 mol/l, on a : nr = C0V0 = 0,114.20.10-3 = 2,28.10-3 mol
- Quantité d’ions dichromate ayant réagit:
n = nr – n0 = 2,28.10-3 – 0,23.10-3 = 2,05.10-3 mol
- Quantité d’éthanol pur dans 10 ml de solution S
De la deuxième équation bilan, on tire :
3 3 -3
3n = 2nr1 ⇒ nr1 = n = .2, 05.10−3 = 3,075.10 ⇒ nr1 = 3,08.10-3 mol
2 2

4.6 Dégré alcoolique du vin de palme

- Quantité d’éthanol dans 10 ml de vin (soit 100 ml de solution S)
nr2 = 10 nr1 = 10.3,08.10-3 = 3,08.10-2 mol
- Quantité d’éthanol dans 100 ml de vin :
nr3 = 10 nr2 = 10.3,08.10-2 = 3,08.10-1 ≈ 0,31 ⇒ nr3 = 0,31 mol.
On a : ρ = 0,79 kg/dm3; masse molaire de l’éthanol M = 2 x12 + 1x16 + 6x1 = 46 g/mol
m nr3 M 0,31.46.10−3
⇒ V= = = = 18,05.10-3 dm3
ρ ρ 0,79
⇒ Volume d’éthanol pur dans 100 ml de vin : V = 18 ml
Donc le dégré alcoolique du vin de palme est 18°.

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