ALDÉHYDES ET CÉTONES

Exercices
18-b Quel est le produit principal formé dans chacune des réactions suivantes ?
1) Cyclopentanone + CH3CH2MgBr, puis H2O
2) C6H5 COCl + H2 (Pd)
3) 2,2-diméthylpropanal chauffé avec NaOH concentrée.
4) 2-méthylbutanal + LiAlH4, puis H2O
5) Butanal en milieu basique (OH–)
6) HOCH2 — CH2 CH2 CH2 CH O + HCl gazeux.
7) Ph — CO — CH3 + H2N NH2
8) C6H5 COCl + benzène (AlCl3)
9) Butanone + HCN
11) tBu CO CH3 + Br2 en milieu basique
10) Cyclohexanone + PCl5
12) Pentan-3-one + KMnO4 concentré, à chaud, en milieu acide.

18-c
1) Donner la formule du composé A de formule brute C5H10O qui réagit avec la phénylhydrazine
pour former une phénylhydrazone, qui réagit négativement au réactif de Tollens et ne donne pas
d’acide carboxylique après une réaction aux haloformes.
2) Expliquer pourquoi le butanol à un point d’ébullition plus élevé que le butanal (118 °C pour 76 °C).

18-d Par quelles réactions peut-on préparer la butanone, en une ou plusieurs étapes, à partir de :
1)2-chlorobutane 4) CH3 N
2)Éthanal (seul composé organique) 5) But-1-ène
3)2,3-dichlorobutane 6) 3-méthylpentan-2-ol

18-e Proposer une méthode de préparation des composés B à partir des composés A.
A B A B

H H H O OH O
d)
a) O Br

O O
b) e)
H H OH

O O O OH
c) f)

OH

18-f Par quels enchaînements de réactions peut-on préparer les composés suivants à partir de
l’éthanal comme seule matière première organique (on peut utiliser par contre tout composé
minéral utile) :
1) CHCl3 5) Butanal 9) Buta-1,3-diène
2) CH3 CH2Cl 6) Butan-2-one 10) Diéthylamine
3) HC CH 7) H3 CH CH CHO 11) 2-chlorobutane
4) Éthane-1,2-diol 8) But-2-ène 12) CH3 CO CH2 CH3
18-g Donner la nature du ou des réactif(s) nécessaire(s) à la transformation suivante :
H3C O H3C
O
N N
a)
NH2
Cl Cl N
O
H
Ph Ph
18
18-h Si l’on laisse un certain temps de l’acétone en contact avec de l’eau H2 O (eau dans
16 18
laquelle l’oxygène n’est pas l’isotope « normal » O mais l’oxygène « lourd » O), on constate
18
qu’il se forme des molécules CH3 C CH3, ainsi que des molécules d’eau « normale »
18
H2O. Par quel mécanisme peut-on expliquer cet échange de O entre l’eau et l’acétone ?

18-j Donner le résultat des réactions suivantes

a) Benzaldéhyde + réactif de Tollens suivie d’une hydrolyse
b) Cyclohexanone + C6H5MgBr suivie d’une hydrolyse puis action de H2SO4 à chaud
c) Pentanal + NH2—OH
d) Propanone + diméthylamine
e) Propanone + HOCH2CH2OH en milieu acide

18-k En milieu basique, le (+)-2-méthylbutanal perd progressivement son activité optique

(pouvoir rotatoire), qui finit par s’annuler. Quelle peut en être la raison ?

18-m Quels sont les composés (a), (b) et (c) participant aux réactions suivantes ?
[OH–]
(a) (b)
[OH–]
(b) (c) + H2O
(c) + O3, puis H2 = CH CO CH2 CH2 CH2 CH O + H2O2
(c) réduit la liqueur de Fehling.

18-n Expliquer, par un mécanisme, le déroulement de cette réaction :

O

Br
1) PPh3
2) Base

18-o Donner les réactifs nécessaires aux transformations suivantes :

O CH3
O O
a) b) c) d) H2 / Pd
CH3-C-CH2-CH 2-CH2-CH 2-C-H COCH 3 e) ? COOH
LES ACIDES CARBOXYLIQUES ET LEURS DÉRIVÉS
Exercices
19-a Un composé A de formule brute C3H4O4 conduit après réaction avec du méthanol en milieu
acide à un composé B de formule brute C5H8O4. Il conduit à un produit C de formule
C3H2O2Cl2 par action de SOCl2. Lorsque A est chauffé il conduit à D de formule brute C2H4O2.
Donner la formule de A, B, C et D.

19-b Quel est le produit principal formé dans les réactions suivantes ?
1) CH3COOH + Et3N
2) CH3CH2COOH + LiAlH4 puis H2O
3) PhCH2COOH + SOCl2
4) CH3COOH + CH3OH + catalyse acide
5) CH3COCl + CH3MgBr puis H2O
6) CH3COCl + CH3CH2NH2
7) CH3COOCOCH3 + CH3CH2OH
8) CH3CH2CN + H2O
9) CH3CN + H2 + Ni de Raney
10) Ph CH2CN + CH3MgBr puis H2O
11) CH3CH2COOCH3 + CH3MgBr puis H2O
12) CH3COOCH2CH3 + NaOH, H2O
13) CH3CH2COOCH3 + LiAlH4 puis H2O

19-c Compléter la réaction suivante :

O OH
?

H COOH
19-d Par quel enchainement de réactions peut-on passer de :
a) CH3COOH à CH3C(OH)(CH2CH3)2
b) CH3CH2COCl à CH3CH2COH
c) CH3 CH2CH2COCH3 à CH3CH2CH2COOH
d) C6H5CH3 à C6H5COCl
e) CH2 = CH2 à CH3CH2CH2NH2
f) CH3CH2Br à (CH3CH2)2C(OH)CH2CH3

19-e Donner le résultat des réactions suivantes :

19-f Identifier les composés de A à K dans la séquence suivante :

+
NaCN H3 O SOCl2 1) CH3 Cd CH 3
A B D E
Br 2) H2O

1) LiAlH4 +
CH 3 OH, H
2) H2O

C F

(CH 3 CO)2 O 1) LiAlH4

2) H2O

NaCN 1) CH3MgBr

G H TsCl, pyridine I J 2) H2O K