SMC5 : Corrig€ de l’Examen de Chimie Organique Fonctionnelle

Session normale; Dur€e 2h (16 d€cembre 2019)

Exercice I
1‚) Soit un compos€ A de formule brute C10H16. A fixe une mole d’hydrog‚ne en pr€sence de palladium
et conduit ƒ un hydrocarbure B de formule brute C10H18.
L’ozonolyse de A conduit ƒ un seul produit C de formule brute C10H16O3. Ce dernier est pr€par€ selon le
sch€ma r€actionnel donn€ ci-dessous.

O 1) HO -
D HSCH2CH2SH LiAlH4
E F + EtOH
2) Cl-CH-CO 2Et H2O
Me
1) PBr3 G 1) CO2 + H HgCl2, CH3CN
F C
2) Mg / €ther anydre 2) H3O -HgS

a) Identifier les produit D, E, F, G, H et C. D€duire la structure de A et de B.

b) D€tailler le m€canisme de formation de H ƒ partir de G.

2‚) Le compos€ C est utilis€ comme produit de d€part dans le sch€ma r€actionnel ci-apr‚s.

SOCl2 NH3 NaOBr ICH3 AgOH

C I J K L M + N(CH3)3 + H2O
Exc‚s 

NaNO 2 H2 O
[N] O
HCl, 0„C
Instable

a) Identifier les produit I, J, K, L, M, [N] et O.

b) D€tailler les m€canismes des transformations : L vers M et K vers [N].

3‚) Le compos€ O du sch€ma pr€c€dent, est trait€ par le dim€thyle sulfure (CH3-S-CH3) en pr€sence de
chlore et conduit ƒ un produit P. P donne un test positif avec le r€actif de Tollens (Nitrate d’agent
ammoniacal). L’oxydation du produit P par le bichromate de potassium (K2Cr2O7) en milieu acide et ƒ
chaud conduit ƒ un seul produit (diacide) Q.
a) Donner la structure du compos€ P et d€tailler le m€canisme de sa formation.
b) Ecrire l’€quation de r€action du test avec le r€actif de Tollens.
c) Donner la structure du produit Q et expliquer sa formation.

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Exercice II
1‚) L’action du chlore en pr€sence de lumi‚re UV, sur un compos€ A, fournit un seul produit monochlor€
B. On fait r€agir B avec le magn€sium dans l’€ther anhydre et on obtient un produit C. La r€action de C
avec l’€thanal conduit, apr‚s hydrolyse acide ƒ un produit D de formule brute C7H14O.
a) Identifier les structures des compos€s A, B, C et D
b) D€tailler le m€canisme de formation de D.

2‚) L’anhydride chromique (CrO3) transforme D en un produit E donnant un test positif ƒ l’iodoforme. E
est mis dans une solution de soude sur laquelle on additionne de la butanone en goutte ƒ goutte. On
obtient apr‚s crotonisation un produit F.
a) Identifier les compos€s E et F.
b) Expliquer le test ƒ l’iodoforme effectu€ sur E et donner l’€quation de la r€action correspondante.
c) Pourquoi on ajoute la butanone en goutte ƒ goutte sur le m€lange (E + NaOH) ?

3‚) Le compos€ F est soumis ƒ la suite de r€actions ci-dessous :

LiAlH4
F H + G
H2O
- +
PBr3 CH2(CO2Et)2 /HO H2O / H
I J K (C13H22O2)


a) Identifier les compos€s G, H, I, J, et K.

b) D€tailler le m€canisme de formation de H et G.

NB : Les deux exercices sont ind€pendants.