Synthse de nanoparticules et chimie de surface

La synthse de nanoparticules (NPs) par approche organomtallique est dveloppe au laboratoire depuis une quinzaine dannes. Cette approche permet daccder de faon reproductible des NPs varies aussi bien mtalliques que des oxydes (Co, Ni, Pt, Pd, Ru, Rh, Cu, Au, SnO2, In2O3, ZnO), des NPs de type cur-coquille ou dalliages, ainsi qu des NPs dposes sur un support inorganique poreux (silice, alumine, msoporeux organiss,) ou sur un substrat (silicium), dans une gamme de tailles comprises entre 1 et 100 nm. Le principe repose sur la dcomposition dun complexe mtallique dans les conditions douces de la chimie en solution, ce qui permet dobtenir des NPs de taille, distribution en tailles, tat de surface, forme et organisation contrls. La stabilisation des NPs est assure par laddition dun polymre ou dun ligand au milieu ractionnel, cet agent stabilisant pouvant avoir une influence sur les caractristiques et les proprits des NPs formes (magntisme, catalyse, optique).

3 bar H2 ; solvant; t.amb. n

Ru

Ru

nanoparticules 2n prcurseur mtallique atomes mtalliques libres

coalesce nce

le contrle de la taille des nanoparticules ncessite la prsence d'un agent stabilisant agent (polymre, ligand)

Reprsentation schmatique de lapproche organomtallique dveloppe au laboratoire pour la synthse de NPs mtalliq ues : cas de la synthse de NPs de ruthnium partir du prcurseur Ru(6-C8H10)(4-C8H12) et clich de miscroscopie lectronique en transmission dune NP de Ru disperse dans la polyvinylpyrrolidone (PVP)

Nous utilisons prfrentiellement des prcurseurs organomtalliques ligands polyolfiniques pour la prparation de nanoparticules mtalliques. En effet, lorsquils sont dcomposs sous H2, ils conduisent des NPs dpourvues de contaminant en surface puisque ces ligands sont hydrogns en alcanes, inertes vis--vis de la surface des NPs. De ce fait, mis part des molcules de solvant coordonnant ou (ventuellement) des hydrures, seules les molcules du stabilisant volontairement ajout au milieu ractionnel sont prsentes la surface des NPs. Lun des objectifs majeurs de lquipe est dtudier la chimie qui peut avoir lieu la surface des nano-objets synthtiss en les considrant comme de vritables espces organomtalliques bien que de grande dimension. La fonctionnalisation de leur surface est galement aborde par un choix cibl du ligand stabilisant, ainsi que ltude de linfluence des ligands sur leurs proprits. Par ailleurs, nous avons dvelopp des mthodes de synthse nous permettant d'obtenir des nanoparticules d'oxydes mtalliques. Dans un premier temps, nous avons utilis une mthode en deux tapes consistant oxyder de faon contrle des particules mtalliques. Par cette mthode, des nanoparticules d'oxyde d'tain, d'indium et de zinc ont pu tre obtenues. Plus rcemment, nous avons dvelopp une mthode de synthse en une seule tape qui consiste tirer parti de la raction exothermique d'un prcurseur organomtallique vis--vis de l'eau pour obtenir directement et temprature ambiante, la formation d'un oxyde mtallique tout en contrlant la cintique d'hydrolyse en utilisant des ligands. Nous avons pu ainsi obtenir des nanoparticules de ZnO de taille et de forme contrles ainsi que des oxydes mtalliques magntiques comme des oxydes de fer (-Fe2O3). L aussi, le prcurseur organomtallique a t choisi de faon ce que sa raction d'hydrolyse ne conduise qu' des produits inertes vis--vis de la surface des NPs. Nous nous intressons en particulier aux proprits optiques, magntiques et de conduction de ces nanoparticules d'oxydes mtalliques. Rfrences
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