PREPA PC1 TD N° 9: Equilibres en solutions aqueuses KHILI Hiba

Exercice 1 :

Calculer le pH :

1°/ D'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium NaOH :

a) 10-3 mol.L-1.
b) 10-8 mol.L-1.
2°/ D'une solution aqueuse d'ammoniac NH3 de concentration 10-1 mol.L-1.

3°/ D'une solution aqueuse d'hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3 de concentration 0,1

mol.L-1.

4°/ On considère une solution aqueuse d'acide méthanoïque HCO2H.

a) Comment évolue le coefficient de la solution lorsqu'on dilue la solution ?

b) Etablir le diagramme de distribution ou de prédominance des différentes espèces acido-

basiques de l'acide méthanoïque.

c) Calculer le pH de la solution dont la concentration est égale à 0,1 mol.L-1.

Exercice 2 :

On mélange à 25°C

-50 ml d'une solution de BaCl2 (10-5 M)

-50 ml d'une solution de Na2SO4 (2.10-2 M)

-100 ml d'une solution de AgNO3 (10-5 M)

Quel est le précipité formé, BaSO4 ou AgCl ?

On donne :Ks(BASO4) =1,1.10-10 à 25°C

Ks(AgCl) = 1,56.10-10 à 25 °C

Exercice 3 :

1) Déterminer la solubilité de Pb(IO3)2

a) Dans l'eau pure à 25 °C

1
PREPA PC1 TD N° 9: Equilibres en solutions aqueuses KHILI Hiba

b) Dans une solution de NaIO3 (0,1 M)

On donne Ks (Pb(IO3)2)=2,5 10-13 à 25°C

La solubilité de l'iodate de plomb Pb(IO3)2 dans l'eau pure est :

S1= 2,37.10-5 mol/l à 9,2 °C et S2 = 4,02. 10-5 à 25,8°C

1) Déterminer aux deux températures indiquées les produits de solubilité Ks1 et Ks2

De ces sels dans l’eau.

2) La dissolution de Pb(IO3)2 dans l’eau est-elle exothermique ou endothermique ?

Expliquer.

Exercice 4 :

On mélange de l'acide éthanoïque (CH3COOH), de l'acide méthanoïque (HCOOH) et de

l’ammoniac (NH3) en solution aqueuse (initialement neutre).

Déterminer en utilisant la règle de gamma, la réaction prépondérante mise en jeu et calculer

K.

Exercice 5 :

1°/ Déterminer le diagramme de prédominance des espèces du cuivre (II) en fonction de

p[NH3].

2°/ Soit un mélange de 20 mL d'une solution d'ammoniaque 1,0 mol.L-1 et de 20 mL d'une

solution de sulfate de cuivre(II) CuSO4 (sel soluble) à 0,01 mol.L-1.

a) Quelle est l'espèce majoritaire ?

b) Ecrire l'équation de la réaction globale et calculer sa constante.

c) Quelles sont les concentrations de NH3, Cu2+et [Cu(NH3)4]2+ à l'équilibre ?

On donne :

Constantes de formation (log Kf)

[Cu(NH3)]2+ : 4,2 [Cu(NH3)2] 2+ : 7,6

[Cu(NH3)3] 2+ : 10,6 [Cu(NH3)4] 2+: 12,6

2
PREPA PC1 TD N° 9: Equilibres en solutions aqueuses KHILI Hiba

Exercice 6 :

1°/ Equilibrer les équations suivantes :

d) Compléter et équilibrer l'équation suivante pour une réaction en solution acide :

2°/ Quel est le potentiel standard du couple rédox (MnO4–/MnO2) en milieu acide par rapport
à l'électrode standard à hydrogène ?

Données : F = 96485 C.mol–1

E° (MnO-4/Mn2+) = 1,51 V E°(MnO2/Mn2+) = 1,23 V

Exercice 7 :

On réalise une pile Daniell avec [Cu2+] = [Zn2+] = 10-2 mol/l

Déterminer la f. e. m de cette pile ; Écrire l’équation bilan de sa réaction de fonctionnement.

On donne : E° (Zn2+/Zn) =-0,76 V. E° (Cu2+/Cu) =0,34 V
Exercice 8 :

Soit une pile constituée de deux compartiments reliés par un pont salin :

-Le compartiment G comporte une électrode d’argent plongeant dans une solution de
nitrate d’argent AgNO3 (10-2 mol.L-1)
-Le compartiment D comporte une électrode de platine plongeant dans une solution de
sulfate ferreux FeSO4 (10-2 mol.L-1) et de chlorure ferrique FeCl3 (10-2 mol.L-1)
1) a- Donner le symbole de cette pile.
b- Calculer les potentiels des deux électrodes à 25°C. Déduire la force
électromotrice (f.e.m) de la pile.
c- Donner un schéma de la pile en précisant le sens de circulation des électrons,
le sens du courant, la polarité des électrodes et les équations chimiques aux
électrodes.

3
PREPA PC1 TD N° 9: Equilibres en solutions aqueuses KHILI Hiba

2) Sans modifier le compartiment G, on ajoute dans le compartiment D du cyanure de

potassium KCN solide de façon à ce que les ions Fe 3+ et Fe2+ soient quasi-totalement
complexé respectivement en [Fe(CN)6]3- et [Fe(CN)6]4-.
a- Calculer la nouvelle valeur de la f.e.m de la pile.
b- Qu’elle réaction se produit spontanément dans la pile quand
Elle fonctionne ?
3) En conservant le compartiment D modifié (question 2), on ajoute dans le
compartiment G du chlorure de potassium KCl solide de façon à avoir une
concentration en Cl- égale à 1mol l-1. Que se passe t-il ?
On donne : À 25°C
Potentiels normaux ( standard) redox :E°(Ag+/Ag) = 0,80 volt,
E°(Fe3+/Fe2+) = 0,77 volt.
Constantes d’équilibre de formation des complexes :
[Fe(CN) 6]3- :K1 = 10 31, et [Fe(CN)6]4- : K2= 10 24
Produit de solubilité de AgCl(sd) : Ks = 2. 10-9
RT/F Ln(x) = 0,06 log10(x).