DS PHYSIQUE-CHIMIE NOM : PRÉNOM :

Exercie 1 : Le tanmpon TRIS

Le tampon TRIS est utilisé en biochimie pour travailler dans un intervalle de pH compris entre 6,5 et
+
9,7. Il contient les espèce du couple acide-base RNH3 (aq) / RNH2 ( aq) de pKa égal à 8,1.
+
Une solution S de tampon TRIS, de volume V S = 1,00 L telle que [RNH3 ]+[RNH2 ]=0,10 mol/L a un

pH égal à 7,4.
+
1. Ecrire la relation entre le pH, le pKa, [RNH3 ]eq et [RNH2 ]eq .
+
2. Déterminer [RNH3 ]eq et [RNH2 ]eq dans la solution S.
+
Une réaction enzymatique a lieu dans la solution S et libère 10 mmol d'ions oxonium H3 O(aq) sans

variation de volume.
+
3. Ecrire l'équation de la réaction entre RNH2 (aq) et H3 O(aq) considérée comme étant totale.

4. Calculer le pH à la fin de la réaction.

+
5. Quel serait le pH d'une solution obtenue par dissolution de 10 mmol d'ions H3 O(aq) dans 1,0 L

d'eau pure ?
6. Justifier l'intérêt du tampon TRIS pour cette réaction enzymatique.
+
On considère une solution de tampon TRIS de volume V = 1,00 L telle que [RNH3 ]=[RNH2]=c .

7. Quel est le pH de cette solution tampon ?

+
On ajoute une quantité n = 10 mmol d'ions H3 O(aq) à la solution précédente, sans variation de

+
volume. Les ions H3 O(aq) sont limitants.

n
c−
V
8. Montrer que la variation de pH s'écrit : Δ pH=log( ).
n
c+
V
9. Parmi les 2 solutions tampons TRIS ci-dessous, déterminer la meilleure :

Tampon TRIS 1 Tampon TRIS 2

c1 = 1,0.10-1 mol/L c2 = 5,0.10-2 mol/L

Exercice 2 : Pluie d'or

- 2+
Les ions iodure I(aq) et plomb (II) Pb(aq) réagissent pour former un précipité d'iodure de plomb

PbI2 (s) . La transformation a pour équation Pb( aq) + 2 I(aq) ⇋ PbI2 (s) . A 25°C, la constante d'équilibre
2+ -

a pour valeur K(25°C) = 7,4.107.On dissout totalement dans de l'eau distillée une masse

m1 = 4,00 g d'iodure de potassium KI(s) et une masse m2 = 4,00 g de nitrate de plomb Pb(NO 3 )2 (s)

. Le volume de la solution est V = 50,0 mL.

1. Déterminer s'il se forme des cristaux d'iodure de plomb.
2+ -3
2. Lorsque le système n'évolue plus : [Pb ]f =1,5.10 mol/ L et [I- ]f =3,0.10-3 mol/L . Calculer
le taux d'avancement final et le quotient de réaction Qr,A à l'état final A et conclure.
3. Le mélange réactionnel de la question 2 est alors plongé dans un bain-marie thermostaté à
70°C (état B). Indiquer la valeur du quotient de réaction Q r,B initial à 70°C (avant toute nouvelle
transformation).
4. La solution devient alors limpide. D'après cette observation, à 70°C, comparer Q r,B à la
constante d'équilibre K(70°C).
5. En déduire l'influence de la température sur la constante d'équilibre K de cette réaction.
6. La solution limpide est refroidie dans un bain de glace. Quand la solution change d'aspect, après
agitation, une « pluie d'or » apparaît. Rédiger une explication à la formation des cristaux

d'iodure de plomb PbI2 (s) .

7. La solution est ensuite filtrée. Une pointe de spatule de nitrate de plomb est ajoutée au filtrat. A
l'aide du quotient de réaction, discuter du sens d'évolution du système.
Données : M(Pb(NO3 )2 (s))=331g /mol ; M(KI)=166g /mol

Exercice 3 : pile électrochimique

La pile zinc-argent ci-dessous est constituée de deux demi-piles reliées par un pont salin.

Données : Nitrate d’argent : ( Ag+ ; NO- ) ; sulfate de zinc : ( Zn2+ ; SO2- )

(aq) 3 (aq) (aq) 4 (aq )

Le voltmètre indique une tension négative U = - 1,56 V . Lors du fonctionnement de la pile,

il se forme un dépôt d’argent sur l’électrode d’argent, et la concentration en ions zinc augmente
dans le bécher de la demi-pile de zinc.
1. D’après les indications fournies par le voltmètre, indiquer en justifiant la polarité des
électrodes (+ et -) et le sens conventionnel du courant dans le circuit extérieur.
2. En déduire le sens de déplacement des électrons.
3. Ecrire les demi-équations qui ont lieu aux électrodes. Préciser, en justifiant, s'il s'agit d'une
oxydation ou d'une réduction, puis compléter le schéma.
4. En déduire l’équation de fonctionnement de la pile.
5. La plaque de zinc a une masse m =20 g et se situe dans 50 mL de solution de sulfate de
2+
zinc telle que [Zn ]=1,5.10-1 mol/L . La plaque d'argent est dans 50 mL de solution de
+ 2+
nitrate d'argent telle que [Ag ]=[Zn ] . Déterminer la capacité électrique de cette pile.
Exercice 4 : Purification du cuivre
Après extraction du cuivre d’un minerai, on peut obtenir des lingots de cuivre, d’une pureté
d’environ 99 %. Cette pureté n’est pas suffisante pour l’utilisation du cuivre comme conducteur
électrique qui nécessite une pureté supérieure à 99,95 %.
Les lingots de cuivre peuvent être purifiés en réalisant une électrolyse. Lors de cet électroraffinage,
l’anode est constituée d’un lingot de cuivre à purifier et la cathode est en cuivre. Le bain
+ 2-
d’électrolyse est une solution contenant de l’acide sulfurique ( 2 H( aq) + SO4 (aq) ), et des ions

2+
cuivre (II) Cu(aq) .
2-
Aucun dégagement gazeux n’est observé lors de cette électrolyse et les ions sulfate SO4 (aq) sont

électro-inactifs.
L’association d’une anode et d’une cathode est appelée une cellule d’électrolyse. La durée de vie des
anodes est de 3 à 4 semaines. La tension appliquée est faible, de l’ordre de 0,30 V. La
consommation électrique par tonne de cuivre à purifier est de l’ordre de 250 kWh.
1. Schématiser et légender une cellule d’électrolyse branchée aux bornes d’un générateur et
permettant l’obtention de cuivre purifié.
2. Indiquer le sens conventionnel du courant électrique et le sens de déplacement des électrons.
3. À partir des couples fournis en données, écrire toutes les équations des réactions susceptibles
de se produire à l’anode et à la cathode.
4. À l’aide de la réponse à la question 3, justifier que l’équation de la réaction chimique modélisant
2+ 2+
la transformation se produisant lors de l’électrolyse s’écrit : Cu(s) + Cu(aq) → Cu( aq) + Cu (s)

5. Expliquer le principe de l’électroraffinage du cuivre. Justifier notamment l’expression

« électrolyse à anode soluble ».
6. Vérifier la durée de vie d’une anode sachant que I = 350 A et que la masse moyenne d’une
anode est de 280 kg.
7. Vérifier la valeur de la consommation électrique donnée.
Données :
Couples oxydant/réducteur :

H(+aq) / H2 ( g) ; S2 O2-
8 (aq)
/ SO 2-
4 ( aq)
; Cu2+
(aq)
/ Cu2 (s) ; O2 (g) / H2 O(l)
M(Cu) = 63,5 g/mol ; F = 96 500 C/mol ; Énergie électrique E : E = U × I × ∆t, avec E en kWh, U
en V, I en kA et ∆t en h.