Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

Chapitre 10 : OXYDOREDUCTION

1. Compléter (si nécessaire) et équilibrer les équations d’échanges électroniques

ou d’oxydoréduction données ci-dessous. Dans chaque cas, repérer :

- l’oxydant et le réducteur
- la réaction d’oxydation et la réaction de réduction
- désigner les substances par leur nom officiel

FeCl3 (aq) + H2S (g) FeCl2 (aq) + S (s) + HCl (aq)

Mg (s) + O2 (g) → MgO (s)

K2Cr2O7 (aq) + H2O2 (aq) + H2SO4 (aq) → Cr3+

H+ + NO3- + Cu(s) NO(g) + Cu2+ (aq)

H2O2 (aq) + KI (aq) + H2SO4 (aq) → I2 (aq)

CH3CH2CH2OH + Cr2O72- → CH3CH2COH + Cr3+

CH3CHOHCH3 + Cr2O72- CH3COCH3 + Cr3+

MnO4- (aq) + SO2 (aq) + H2O (l) Mn2+ (aq) + SO42- (aq)

2. En vous référant aux tables de potentiels standards, laquelle des réactions

suivantes est possible ?

1) Cu + HCl → CuCl + ½ H2

2) Cu + 2HCl → CuCl2 + H2

3) Ag + HCl → AgCl + ½ H2

4) Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2

5) CuCl + HCl → CuCl2 + ½ H2

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

3. En vous référant aux tables de potentiels standards, équilibre sous leur forme
ionique les réactions d’oxydoréduction suivantes :

a- H2S + ClO- S + Cl-

b- Cr2O72- + H2S + H+ Cr3+ + S (s) + ……

c- Pb + HNO3 Pb2+ + NO+ …….

d- Fe + HCl

e- NaNO2 + Cu + milieu acide

f- Cu + HCl

g- SnSO4 + K2Cr2O7 en milieu acide

h- KIO3 + KI en milieu acide

4. Le peroxyde d’hydrogène (H2O2) est un oxydant puissant ; ainsi, il est utilisé :

- pour la fabrication du perborate de sodium (NaBO3.4H2O) intervenant dans la

composition des poudres à lessiver ;

- pour le blanchiment du papier, des textiles.

D’autre part, dans certaines conditions, H2O2 peut agir comme réducteur ; ainsi,
on peut utiliser ses propriétés réductrices pour en réaliser le titrage par une
solution de permanganate de potassium en milieu acide. Au cours de la réaction, il
se forme un sel de manganèse (II) et en même temps, il y a dégagement
d’oxygène.

a) Lequel des réactifs est l’oxydant ? Lequel le réducteur ? Ecrire les équations
correspondant aux demi-réactions d’oxydation et de réduction.
b) Equilibrer l’équation d’oxydoréduction entre le peroxyde d’hydrogène et le
permanganate de potassium en milieu acide sulfurique.
c) Quelle est la masse du permanganate de potassium nécessaire pour réagir avec
0,5 dm³ d’une solution d’eau oxygénée dont la concentration est de 0,05
mol/dm³ ?
d) Quel est le volume d’oxygène pouvant être libéré si on fait réagir la masse de
permanganate de potassium calculée avec un excès d’une solution de peroxyde

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

d’hydrogène ? (Calculer le volume d’oxygène libéré à 0 °C sous une pression de

101325 Pa (= 1atm)).

5. Equilibrer la réaction qui intervient entre les ions ferreux et les ions
permanganates en milieu acide. 18,3 mL de solution de chlorure ferreux sont
nécessaires pour décolorer 50 mL d e solution 0,014 mol/L de permanganate.
Quelle est la concentration de la solution de chlorure ferreux ?

6. La teneur d’un échantillon en antimoine (Sb) peut être déterminée par titrage
d’oxydoréduction à l’aide d’un agent oxydant. 8 g de stibnite (minerai d’antimoine)
sont dissous dans de l’acide chlorhydrique concentré et chaud, puis traités par
un agent réducteur de manière à ce que la totalité de l’antimoine soit sous la
forme Sb3+.

Déterminer la teneur en Sb (pourcentage en masse) sachant que l’équation non

équilibrée correspondant au titrage est:

BrO3- + Sb3+ → Br- + Sb5+

Données : 31,7 ml de titrant BrO3- (0,102 mol/L) ont été utilisés pour ce titrage.

1) 4,93 %
2) 0,393 %
3) 1,18 %
4) 14,8 %
5) 1,64 %

7. Considérons la pile formée par une tige de fer immergée dans une solution 0,01
M de FeSO4 et une tige de manganèse immergée dans une solution 0,1 M de
MnSO4. Les solutions sont réunies par un pont électrolytique et les tiges sont
raccordées à un voltmètre.

a) Ecrire la réaction chimique qui intervient et calculer la différence de potentiel

enregistrée.

b) Si on veut accroître la différence de potentiel de 0,02 V, quelle solution doit-

on diluer et combien de fois ?

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8. Pour chacune des piles suivantes, écrire la réaction globale, calculer les
potentiels réels et renseigner quelle électrode portera la charge négative

Ag/Ag+ [0,05M] // Fe3+ [0,3M] Fe2+[0,02M]/Pt

Zn/ Zn2+ [0,1 M] // Ag+ [0,2M]/Ag

Ag/ AgBr (s) Br- [0,05M] // H+ [0,6 M] H2 (1 atm)/Pt LAgBr = 10-12,7 M2

Pt/ H2 (1 atm)/H+ [10-4M] // Cl- [0,5M] AgCl (s)/ Ag LAgCl = 10-9,75 M2

9. a) 30 ml de H2S sont titrés en milieu acide par 22,4 mL d’une solution

étalonnée de KMnO4 0,213 M. A quelle réaction correspond le titrage ? Quelle
est la concentration de la solution de H2S ?

b) A 25 °C, on construit une pile avec d’un côté, un mélange tamponné à pH = 2 de

KMnO4 0,213 M, MnSO4 0,1 M, et de l’autre côté, une solution 0,02 M en H2S
tamponnée à pH = 2. Calculer le potentiel réel de chaque électrode, préciser le
signe de chaque borne et calculer la différence de potentiel réelle de cette pile.

N.B. : le soufre précipité n’intervient pas dans l’équation de Nernst.

Données: E0(S(s)/H2S) = 0,141 V ; E0(MnO4-/Mn2+) = 1,52 V

10. Deux électrodes de platine plongent dans des solutions d’iodate et d’iodure
10-2 et 10-1 M, respectivement. Ces deux solutions sont saturées d’iode. Un tel
montage peut constituer une pile. Ecrire la réaction globale, et calculer le
potentiel de la pile dans les trois cas suivants (en indiquant le signe des
électrodes).

a) En milieu acide HCl 0,01M

b) Dans une solution 0,1 M en acide acétique contenant de l’acétate sodique

0,05M sachant que Ka HAc = 1,8. 10-5

c) En milieu NaOH 0,01 M

Les potentiels normaux pour les systèmes oxydo-réducteurs sont

0 - 0 -
respectivement : E (IO3 /I2) = + 1,19V ; E (I2/I ) = + 0,54V

N.B. La concentration en iode ne pas être introduite dans la formule de la valeur

du potentiel.

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11. Soit une pile d’une tige en fer plongeant dans 100 mL d’une solution 10 -4 mol/L
en Fe2+ et d’une tige de platine plongeant dans 120 mL d’une solution 0,01M en
Cr2O72- et 0,05M en Cr3+ tamponnée à pH 4,2 à 25°C.

a) Ecrire les demi-réactions et la réaction globale de cette pile

b) Calculer le potentiel de chaque borne et la différence de potentiel de la pile

c) Dessiner cette pile en indiquant le signe des bornes et le sens de déplacement

des électrons

d) Déterminer la masse de Na2C2O4 qu’il faut dissoudre dans la solution de Fe2+

pour augmenter la différence de potentiel de 0,03V ?

Données : E°(Fe2+/Fe) = -0,44V ; E°(Cr2O72-/Cr3+) = 1,36V ; Kps (FeC2O4)= 10 -6,7

M2

12. La mesure du potentiel d’une pile est utilisée pur déterminer la concentration
d’une espèce présente en solution, et plus particulièrement celle des ions H +.
Considérons la pile :

Pt/H2 (1 atm)/ HCl [ ? mol/L]// AgCl (s) / Ag Kps AgCl = 10-9,75 M2

Constituée d’une électrode à hydrogène et d’une électrode d’argent recouverte

d’AgCl, très peu soluble dans l’eau, plongeant toutes les deux dans une solution de
HCl. Sachant que le potentiel de cette pile est de 0,624V à 25°C , calculer le pH
de la solution de HCl.

13. Quel sera, à 25°C et à pH = 8,5 en présence de KOH, le potentiel d’une

électrode de platine recouverte de dioxyde de manganèse plongeant dans une
solution 2. 10-3M en permanganate de potassium ?

14. Une solution d’acide chlorhydrique attaque le zinc, avec dégagement

d’hydrogène, mais n’attaque pas le cuivre, qui est pourtant aussi un métal. D’autre
part, l’acide nitrique HNO3 attaque ces 2 métaux, mais avec un dégagement de
gaz qui n’est plus de l’hydrogène. Quelle est la nature du gaz obtenu ? Comment
expliquer ces différences de comportement ?

15. Déterminer la masse de permangante de potassium nécessaire pour préparer

100 mL d’une solution qui doit oxyder 50 mL d’une solution de nitrate de fer II à

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

9% (d = 1) en milieu acide, sachant que le permanganate est réduit en ions Mn 2+

(R = 0,79g)

16. A 10 mL d’une solution de bichromate de potassium, en milieu acide

sulfurique, on ajoute 10 ml de sulfate ferreux 0,142M. L’excès de sulfate
ferreux est dosé par une solution de permanganate de potassium 0,02M. Il a
fallu utiliser 3,7 mL de KMnO4 pour oxyder complètement le sel ferreux. Quelle
est la molarité de la solution de bichromate ? (R = 0,0175M)

17. On dispose d’une solution de sel de Mohr Fe(SO 4).(NH4)2SO4. 6H2O

contenant 50g de ce sel. Quel volume de KMnO 4 0,02M faudra-t-il employer pour
l’oxyder en milieu acide ?

(M sel de Mohr = 392,85 g/mol) (R = 1,275L)

18. Ecrire les équations d’oxydoréduction équilibrées pour les réactions

suivantes :

a) La réaction du permanganate de potassium avec l’acide oxalique HOOCCOOH,

en solution acide. Les produits sont Mn2+ (aq) et du dioxyde de carbone gazeux.

b) La réaction de l’ion permanganate avec l’acétaldéhyde, CH 3CHO, en solution

basique. Les produits sont l’oxyde de manganèse IV et l’ion acétate CH3COO-.

c) L’oxydation de l’ion thiosulfate, qui est en solution acide, en ion

hydrogénosulfate, au moyen de chlorure gazeux, qui est réduit en ion chlorure.

19. On peut déterminer la concentration de l’ion Mn2+ (aq) par titrage avec MnO4-
(aq) en solution basique.

MnO4- + Mn2+ + OH- MnO2 (s) + H2O (non équilibrée)

Il faut 34,77 mL de KMnO4 (aq) 0,05876 mol/L pour titrer un échantillon de 25

mL de Mn2+ (aq). Quelle est la concentration molaire volumique de Mn2+ (aq) ?

20. Les réactions représentées par les équations suivantes ne peuvent pas se
produire telles qu’elles sont écrites. Pourquoi ?

a) PbO + V3+ + H2O PbO2 + VO2+ + H+

b) Fe2S3 (s) + H2O (l) Fe(OH)3 (s) + S (s)

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

21. Un métal « inconnu » M donne les résultats ci-dessous dans certains tests de
laboratoire. Utilisez ces données pour trouver l’emplacement approximatif de M
dans la série d’activité des métaux.

M(s) + 2H+ (aq) M2+ (aq) + H2 (g)

M(s) + Cu2+ (aq) M2+ (aq) + Cu (s)

M(s) + Fe2+ (aq) M2+ (aq) + Fe (s)

2 Al (s) + 3 M2+ (aq) 2 Al3+ (aq) + 3 M (s)

M(s) + Zn2+ (aq) Aucune réaction

22. Ecrire les équations des demi-réactions et de la réaction globale de la pile,

calculer E°pile pour chacune des piles représentées par les schémas ci-dessous.

a) Pt,I2(s)/I-(aq)//Cl -(aq)/Cl2(g)/Pt

b) Pt, PbO2(s)/Pb2+(aq), H+(aq)//S2O82- (aq), SO42-(aq)/Pt

23. Prédire si chacun des processus suivants se produira spontanément :

a) La réduction de Sn4+ (aq) en Sn2+ (aq) par Cu(s)

b) L’oxydation de I2(s) en IO3- (aq) par O3(g) en milieu acide

c) L’oxydation de Cr(OH)3 (s) en CrO42- (aq) par H2O2 en milieu basique

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

23. En présence d’une solution d’acide nitrique, l’ion sulfite SO32- se comporte:

a) comme réducteur et se transforme en soufre

b) comme réducteur et se transforme en ions sulfate SO42-
c) comme oxydant et se transforme en soufre
d) comme oxydant et se transforme en dioxyde de soufre
e) se comporte comme oxydant et se transforme en ions sulfure S2-

24. Les solutions de Fe2+, Pb2+, Cu+ sont-elles stables à l’air? Expliquer. Ecrire les
éventuelles équations des réactions prévisibles.

25. On considère les couples rédox ClO3-/Cl- et ClO4-/ClO3-. Leurs potentiels

standards respectifs en milieu acide sont 1,45 V et 1,19 V.

Parmi les propositions suivantes, laquelle correspond à la réaction observée

lorsque ces deux couples seront mis en présence ?

a) 4 ClO3-  Cl-+ 3 ClO4-

b) 2 ClO3- + 4 H+  Cl-+ ClO4-+ 2 H2O
c) Cl- + ClO4- + 2 H2O  2 ClO3- + 4 H+
d) 4 ClO4- + 8 H+  4 Cl- + 16 H2O
e) 4 ClO4-  Cl- + 3 ClO3-
Entourer la (les) proposition(s) correcte(s).

26. Le chlorite de sodium, NaClO2 (s), est un agent oxydant puissant et stable
qui est utilisé dans l’industrie du papier, tout particulièrement dans le
blanchiment final de la pâte à papier. Le chlorite de sodium est capable de
décolorer des matières cellulosiques sans oxyder la cellulose. Le chlorite de
sodium se prépare selon la réaction non pondérée :

NaOH(aq) + Ca(OH)2 (s) + C(s) + ClO2 (g) → NaClO2(aq) + CaCO3(s) + H2O(l)

Quelle masse de ClO2 (g) (en kg) faut-il mettre en œuvre pour obtenir une tonne
de NaClO2? (R: 745,85 kg)

27. Un échantillon de 20,00 mL de KMnO4(aq) est nécessaire pour titrer 0,2378

g d’oxalate de sodium en solution acide. Combien de mL du même KMnO 4(aq) faut-

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

il pour titrer un échantillon de 25 mL de FeSO 4(aq) 0,1010 mol/L en solution

acide? (R : C (KMnO4) = 0,0355 M et V (KMnO4) = 14,23 mL)

28. La quantité d’ions ferreux qu’il y a dans une solution aqueuse de sulfate de
fer II peut être déterminée par titrage à l’aide d’une solution de Ce 4+(aq) dont la
concentration est connue.

Au cours de la réaction se produisant lors du dosage, il se forme des ions

ferriques et des ions Ce3+ en solution. Sachant qu’il a fallu ajouter 37,5 mL de
Ce4+ (aq) 0,0965 M pour oxyder la totalité des ions Fe2+(aq) d’un échantillon de
35 mL en Fe3+ (aq) , calculer la molarité de Fe2+(aq) ainsi que le nombre de mg de
fer qu’il y a dans l’échantillon. (R : 0,103 M et masse de fer = 202,65 mg)

29. On souhaite doser les ions hypochlorite ClO-présents dans l’eau de Javel.
Pour cela, on dilue 4 fois une solution commerciale d’eau de Javel. On observe
qu’il faut 50mL d’une solution de KI à 0,2 mol/L pour doser 10mL de cette
solution diluée. Quelle est la concentration d’ion hypochlorite dans l’eau de Javel
commerciale.

On donne: E° ClO-/Cl-= 1,72V.

a) 0,1 mol.L-1
b) 0,2 mol.L-1
c) 0,5 mol.L-1
d) 1 mol.L -1
e) 2 mol.L -1 (R: e)

30. On détermine par titrage acido-basique la concentration exacte d’une

solution aqueuse d’acide oxalique H2C204. Puis, la solution d’acide oxalique est
utilisée pour déterminer la concentration d’une solution de KMnO 4(aq) par un
titrage oxydo-réducteur en solution acide. Il faut 32,15 mL de NaOH 0,1050
mol/L et 28,12 mL de KMnO4(aq) pour titrer des échantillons de 25,00 mL de la
solution d’acide oxalique. Calculer la concentration molaire de la solution aqueuse
de KMnO4. (Indice: L’acide oxalique est oxydé en dioxyde de carbone)

(R: 0,024 M)

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

31. Soit une pile électrochimique manganèse –chrome. L’électrode négative est un
barreau de manganèse, lequel est immergé dans une solution aqueuse de sulfate
de manganèse, tandis que l’électrode positive est un barreau de chrome qui
plonge dans une solution de sulfate de chrome II. Les deux solutions sont
connectées par un pont salin.

a) Représenter cette pile et indiquer le sens du mouvement des électrons.

b) Ecrire les demi équations et le l’équation –bilan relatives à cette pile

32. On construit une pile en associant les couples suivants: V 3+/V2+(E°= -0,255V)
et M2+/M. Ecrire les demi-équations et l’équation bilan de la réaction qui aura lieu
dans la pile et déterminer l’affichage du voltmètre si le métal M est:

a) l’étain (R: 0,1175 V)

b) le zinc (R : ( 0,507 V)

33. Soit la réaction : 2 CuI (s) + Cd(s) → Cd2+(aq) + 2 I –(aq) + 2 Cu(s)

Dans les conditions standard, la fem de la pile où intervient cette réaction vaut
+0,23 V. Sachant que le E° du couple Cd2+/ Cd = -0,403 V, calculer la valeur de E°
du couple relatif à la demi réaction suivante :

2 CuI (s) + 2e-→ 2 Cu(s) + 2 I–(aq) (R: -0,173 V)

34. Soit la pile :

(-) Pt(s) /Cl2(g) / ClO4– (1M) // Cl– (1M) / Cl2 (g) / Pt (s) (+)

Dans les conditions standard, la fem de la pile vaut -0,034 V et le E° du couple

Cl2/Cl– vaut + 1,358V. A partir de ces données, calculer le E° du couple ClO4-/ Cl2
dans les conditions standard. (R: 1,392 V)

35. Donner l'expression du potentiel d'électrode en fonction du pH pour les

systèmes suivants à 25C :

a) MnO4-(H30+) / Mn2+
b) H2O2/ H2O
c) O2/ OH-

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

36. On considère une solution contenant des ions dichromate Cr2O72- (0,06 mol.L-
1
) et des ions Cr3+ (0,03mol L-1). Calculer le potentiel redox du couple concerné à
pH = 0. (R : 1,235 V)

37. On considère le couple rédox MnO4-/Mn2+ de E°=1,51 V. Sachant que toutes

les concentrations valent 1 mmol/L et que le pH est de 3, calculer le potentiel
rédox de ce couple. (R: 1,2268 V)

38. Calculer la f.e.m. à 25C des piles suivantes en indiquant les réactions qui se
passent aux électrodes :

a) Cu CuSO4 1M  ZnSO4 0,01 M Zn (R.: 1,16 V)

b) Cu CuCl2 0,01 M MgCl2 0,1 M, Cl2 0,2 atm Pt (R.: 1,1 V)

c) Cd Cd(NO3)2 1M FeCl2 10-4M Fe (R.: 0,162 V)

d) Cd Cd(NO3)2 10-4M  FeCl2 1 M Fe (R.: 0,074 V)

e) Zn Zn(NO3)2 10-2M Zn(NO3)2 0,2 M Zn (R.: 0,038 V)

39. Que vaut le potentiel de la pile suivante?

Zn(s)| Zn2+(aq) (0,010 M) || H+(aq) (pH = 2,0) | H2(g)(P H2 =1 atm) | Pt(s)

a) -0,762 V
b) + 0,644 V
c) + 0,703 V
d) + 0,762 V
e) + 0,821 V (R : c)

40. Combien de grammes d’argent se déposent à une cathode de platine lors de

l’électrolyse de AgNO3 (aq) par un courant électrique de 1,73A pendant 2,05
heures? (R: 14,3 g)

41. Dans une cuve électrolytique, on maintient une solution de cuivre (II) sous un
courant continu et constant de 2 A pendant une heure. Quelle sera la masse de
cuivre obtenue? (R: 2,37 g)

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Exercices chapitre 10 Réactions d’oxydoréduction

42. Combien de mL de dihydrogène gazeux, mesurés à 23,5°C et à 99,8 kPa sont

produits à une cathode de platine lors de l’électrolyse de H 2SO4(aq) par un
courant électrique d’une intensité de 2,45 A pendant 5 minutes ?

(R : 94,2 mL)

43. On effectue l’électrolyse de 0,1 L de AgNO 3(aq) 0,785 mol/L au moyen

d’électrodes de platine en faisant passer un courant de 1,75 A. Quelle est la
concentration molaire de AgNO3(aq) après 25 minutes d’électrolyse?

(R : 0,513 mol/L)

44. Trois cellules d’électrolyse sont connectées en série, de sorte que le même
courant circule dans les 3 cellules pendant 20 minutes. Dans la cellule A, 0,0234
g d’argent sont produits à partir d’une solution aqueuse de nitrate d’argent. La
cellule B contient une solution de nitrate de cuivre (II) et la cellule C contient
une solution de nitrate d’aluminium.

a) Calculer la masse de cuivre et la masse d’aluminium produites dans les cellules

B et C respectivement?

b) Calculer l’intensité du courant qui circule dans les 3 cellules.

(R: a/ cellule B: 6,9.10-3g et cellule C: 1,95.10-3 g ; b/ I = 0,017 A)

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