Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

Département de Chimie
Filières SMC2 & SMP2
M11 : Chimie des solutions

Travaux Dirigés Série 3 : Réactions d’oxydoréduction

1- Calculer le degré d’oxydation des éléments dans les composés suivants :

Li, Cl2, O2, H2, F2O, H2O2, LiH, CaH2,
H2O, MnO4-, FeO, NaI, BaCl2, SO2, KBrO3, Na2SO4, H2SO4.

2- Equilibrer les réactions d’oxydoréduction suivantes :

Zn + NO3-  Zn2+ + NO (milieu acide)
Br- + PbO2  Br2 + Pb2+ (milieu acide)
Cr(OH)3 + ClO-  CrO4= + Cl- (milieu basique)
S2O3= + Cr2O7=  Cr3+ + S4O6= (milieu acide)

3- Le permanganate de potassium KMnO4 peut être réduit en sel de manganèse (II)

en milieu acide, et en dioxyde de Manganèse MnO2 en milieu basique.
a) Ecrire les demi réactions correspondantes.
b) Quelle est alors la normalité d’une solution de KMnO4 à 3,16g/l ?

4- Une solution d’acide chlorhydrique HCl attaque le zinc avec dégagement

d’hydrogène, mais n’attaque pas le cuivre. D’autre part, l’acide nitrique HNO3
attaque ces deux métaux, mais avec un dégagement de NO. Comment expliquer
ces différences de comportement ?
On donne : E°Zn2+/Zn = - 0,76 V E°Cu2+/Cu = + 0,34 V E°NO3-/NO = + 0,96 V

5-. On dispose de :
- quatre solutions aqueuses de HCl, FeSO4, MgCl2 et de AgNO3.
- trois lame métal de fer, magnésium et d’argent
Que se passe t-il, si on plonge les lames dans chacune des solutions ?
Données E°Fe2+/Fe = - 0,44 V E°Mg2+/Mg = - 2,37V E°Ag+/Ag =+0,80 V

6- Une solution d’acide oxalique H2C2O4 de concentration C1 est dosée par une
solution acidifiée de permanganate de potassium KMnO4 de concentration C2=0,2
mol/L. A un volume V1=20,0 mL de la solution d’acide oxalique initiale, il faut
ajouter V2=13,0mL de la solution de permanganate pour atteindre le point
d’équivalence.
Les couples d’oxydoréduction mis en jeu sont CO2/H2C2O4 et MnO4-/Mn2+.

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 1

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

a- Déterminer le degré d’oxydation du carbone et du manganèse dans les

composés concernés.
b- Ecrire les demi-réactions d’oxydation et de réduction ainsi que la réaction
globale correspondante.
c- Au point d’équivalence, quelle est la relation entre C1, V1 et C2, V2
d- Déterminer la concentration molaire de la solution d’acide oxalique. Déduire
sa concentration massique.

7-. a) Déterminer le degré d’oxydation des éléments suivants :

Cr2O72- CrO42- Cr3+ Cr(OH)3 Cr H+ H2O
DO(Cr) = ….. DO(Cr) = ….. DO(Cr) = ….. DO(Cr) = ….. DO(Cr) = ….. DO(H) = ….. DO(H) = …..

C2H4O2 C2H3O2- C2H3O2Na H2 H2O H2O2

DO(C) = ….. DO(C) = ….. DO(C) = ….. DO(H) = ….. DO(O) = ….. DO(O) = …..

b) Entourer les couples Ox/red parmi les couples suivants :

Cr2O72-/CrO42-, Cr2O72-/Cr3+, Cr3+/Cr(OH)3, H+/H2, H+/H2O, H2O2/H2O,
HCl/Cl-, C2H4O2/C2H3O2-, C2H4O2/C2H6O, C2H4O2/C2H3O2Na, LiH/Li+
Ag+/AgCl, NH4+/NH3.
c) En milieu acide Cr2O72- permet l’oxydation complète de l’éthanol C2H6O en
acide acétique C2H4O2.
Ecrire les demi-réactions correspondantes et la réaction globale.
d) On réalise le titrage de 20 ml d’une solution d’éthanol par une solution de
bichromate de potassium K2Cr2O7 (2K+, Cr2O72-) de normalité 0,1N.
L’équivalence est obtenue après addition de 12 ml de la solution oxydante.
Calculer le titre de la solution d’éthanol (N, M, Cmass).

8-. On réalise une pile constituée d’une solution de Zn(NO3)2 dans laquelle plonge
une lame de Zinc et d’une solution de AgNO3 dans laquelle plonge une lame
d’argent. Les deux solutions sont reliées par un pont conducteur. Les deux lames
sont réunies par un fil conducteur ;
a) Expliquer ce qui se passe dans chaque compartiment
b) Ecrire les demi réactions ainsi que la réaction globale
c) Calculer la ∆E de la pile si les deux solutions sont à 0,1M.
d) Lorsque l’équilibre est atteint, calculer la constante de l’équilibre chimique.
Quelles sont alors les concentrations respectives des cations dans les deux
compartiments.

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 2

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

9- On considère le dosage d’un volume V1=5 mL d’une solution d’eau oxygénée H2O2
de concentration inconnue C1 par une solution acidifiée de permanganate de
potassium KMnO4 de concentration C2=0,1 mol.L-1.
Le volume versé à l’équivalence est V2=17,3mL.
Données : E°(H2O2/H2O) = 1,78 V ; E°(O2/H2O2) = 0,78 V ; E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 V
QCM 1 : Parmi les équations des réactions non équilibrées suivantes, quelle est celle
qui représente la réaction de dosage ?
A/ H2O2 + MnO4-  Mn2+ + O2
B/ H2O2 + MnO4-  Mn2+ + H2O
C/ H2O2 + Mn2+  MnO4- + H2O
D/ H2O2 + Mn2+  MnO4- + O2
E/ MnO4- + O2  Mn2+ + H2O2
F/ MnO4- + O2  Mn2+ + H2O
QCM 2 : Parmi les propositions suivantes, laquelle est correcte
A/ L’oxydation correspond à un gain d’électrons.
B/ La réduction correspond à une augmentation du degré d’oxydation.
C/ Le nombre d’électrons transféré par atome de manganèse est de 7.
D/ Le nombre d’électrons transféré par molécule de H2O2 est de 1.
E/ Le degré d’oxydation de l’atome d’oxygène dans les molécules O 2, H2O2, H2O est
respectivement 0, -1, -2.
F/ Une espèce chimique est soit réducteur, soit oxydant, mais jamais les deux.
QCM 3 : Dans l’équation de réaction globale de dosage équilibrée, les coefficients
stœchiométriques de H2O2 et H2O sont respectivement :
A/ 2 et 5 B/ 2et 8 C/ 5 et 8 D/ 5 et 2 E/ 6 et 8 F/ autre
QCM 4 : L’équivalence se traduit par la relation :
A/ 5C1V1 = 2C2V2 B/ C1V1 = C2V2 C/ 2C1V1 =5C2V2
D/ 1C1V1 = 5C2V2 E/ 5C1V1 = 1C2V2 F/ 4C1V1 = 8C2V2
QCM 5 : La concentration molaire de la solution oxygénée est égale (mol/L) :
A/ 0,865 B/ 0,346 C/ 0,138 D/ 0,07 E/ 0,03 F/autre
QCM 6 : Quel est le titre de l’eau oxygénée analysée exprimé en "vol" ?
Le titre d’une eau oxygénée, exprimé en "vol", correspond au volume d’oxygène gazeux
qu’un litre de solution est susceptible de libérer selon la réaction :
2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g)
A/ 20,7 B/ 10,4 C/ 4,15 D/ 8,3 E/ 3,3 F/autre

10- On considère la pile suivante :

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 3

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

Chaque demi-pile contient 100mL de solution de concentration initiale en cation

métallique C0 = 0,10 mol/L. Les métaux constituants les électrodes sont en excès.
QCM 1 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?
A/ L’oxydation correspond à un gain d’électrons.
B/ Les ions argent subissent une réduction
C/ Le degré d’oxydation de l’élément oxygène dans la molécule H2O2 est (-2)
D/ Le degré d’oxydation de l’élément azote dans la molécule HNO3 est (+6)
E/ L’argent métal est plus réducteur que le cuivre
F/ Aucune réponse exacte
QCM 2 : Parmi les propositions suivantes laquelle est exacte ?
A/ La cathode est constituée par la lame de cuivre.
B/ L'électrode d'argent est oxydée.
C/ Le métal Cu est le pole positif de la pile
D/ La conduction des électrons est assurée par le pont salin reliant les deux demi-piles.
E/ Au pôle positif on observe un dépôt d’argent
F/ Dans le compartiment B, des ions Cu2+ apparaissent
QCM 3 : Lors du fonctionnement de la pile, la transformation est modélisée par
l’équation de réaction :
A/ Ag(s) + Cu2+(aq) + SO42-(aq)  Cu(s)+ Ag+(aq) + NO3-(aq)
B/ Ag+(aq) + NO3-(aq) + Cu(s)  Ag + Cu2+(aq) + SO42-(aq)
C/ Ag+(aq) + Cu(s)  Ag(s) + Cu2+(aq)
+
D/ 2 Ag (aq) + Cu(s)  2 Ag(s) + Cu2+(aq)
E/ 2Ag(s) + Cu2+(aq)  Ag+(aq) + Cu(s)
F/ 2 Ag(s) + Cu2+(aq)  +
2 Ag (aq) + Cu(s)
QCM 4 : La constante d’équilibre associée à cette réaction est égale:
A/ 1.10-38 B/ 2.10-15 C/ 4,64.10-7 D/ 4,64.107 E/ 2.1015 F/ 1.1038
QCM 5 : Quand la masse de l’électrode de cuivre à varié de 63,5mg la concentration
en ion Ag+(aq) est égale ( mol/L) :
A/ 0,08 B/ 0,008 C/ 0,009 D/ 0,09 E/ 0,11 F/ 0,12

11- L’acide chlorhydrique en excès est versé sur m=10,5g d’un mélange de trois métaux
sous forme de poudre : zinc, cuivre et aluminium. On obtient V=5,66 L de dihydrogène
(dans les CNTP) et il reste 2,40g de solide.
QCM 1 : Quelle est la masse en g de cuivre dans le mélange ?
A/ 10,5 B/ 9,6 C/ 8,1 D/ 3,2 E/ 2,4 F/0,00
QCM 2 : Quelle est la masse en g d’aluminium dans le mélange ?
A/ 10,5 B/ 9,6 C/ 8,1 D/ 3,2 E/ 2,4 F/0,00

On donne Vmol = 22,4 L/mol

2+ E°Cu2+/Cu = 0,34V E°Al3+/Al = -1,66V E°Ag+/Ag = 0,80V
E°Zn /Zn = -0,76V
O : 16 Na : 23 Al : 27 Cl : 35,5 K : 39 Cu : 63,5 Zn : 65,4

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 4

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

Travaux Dirigés Correction Série 3 : Réactions d’oxydoréduction

1- degré d’oxydation
Li O2 H2 Cl2 F 2O H2O2 LiH CaH2
DO(Li) = 0 DO(O) = 0 DO(H) = -2 DO(Cl) = 0 DO(F) = -1 DO(H) = +1 DO(Li) = +1 DO(Ca) = +2
DO(O) = +2 DO(O) = -1 DO(H) = -1 DO(H) = -1

H 2O MnO4- FeO NaI BaCl2 SO2 KBrO3 Na2SO4.

DO(O) = -2 DO(O) = -2 DO(O) = -2 DO(Na)= +1 DO(Ba) = +2 DO(O) = -2 DO(K) = +1 DO(Na)= +1
DO(H) = +1 DO(Mn)= +7 DO(Fe) = +2 DO(Li) = -1 DO(Cl) = -1 DO(S) = +4 DO(O) = -2 DO(O) = -2
DO(Br) = +5 DO(S) = +6

2- Equilibrer les réactions d’oxydoréduction suivantes :

3Zn + 2NO3- + 8 H+  3Zn2+ + 2NO + 4 H2O (milieu acide)
2 Br- + PbO2 + 4 H+  Br2 + Pb2+ + 2 H2O (milieu acide)
2 Cr(OH)3 + 3 ClO- + 4 OH-  2 CrO4= + 3 Cl- + 5 H2O (milieu basique)
6 S2O3= + Cr2O7= + 14 H+  2 Cr3+ + 3 S4O6= + 7 H2O (milieu acide)

3- a) * MnO4- + 5 e- + 8 H+  Mn2+ + 3 H2O

* MnO4- + 3 e- + 2 H2O  MnO2 + 4 OH-
b) La molarité de la solution de KMnO4 M = 3,16/158 = 0,02 mol/l.
Alors que la normalité dépend de la réaction mise en jeu
* En milieu acide N = 5.M = 0,1N
* En milieu basique N = 3.M = 0,06 N

4- Dans l’acide nitrique HNO3 l’oxydant c’est l’ion nitrate NO3-. Comme sa valeur de potentiel redox
E°NO3-/NO = + 0,96 V est supérieure à E°Zn2+/Zn et à E°Cu2+/Cu, les deux métaux sont attaqués avec
un dégagement de NO.
5-.
solution
Mg2+ Fe2+ H+ Ag+
lame
Mg Mg + Fe2+ → Mg2+ + Fe Mg + 2H+ → Mg2+ + H2 Mg + 2Ag+ → Mg2+ + Ag
Fe (-) Fe + 2H+ → Fe2+ + H2 Fe + 2Ag+ → Fe2+ + Ag
Ag (-) (-) (-)
A partir des valeurs des potentiels d’oxydoréduction on peut dire que :
* ( - ): aucune réaction.
* une oxydation du métal de la lame (dissolution de la lame) accompagné d’un dégagement
d’hydrogène ou d’un dépôt métallique.
- La solution contenant les ions Ag+ est la plus oxydante : elle oxyde toutes les lames.
- Celle contenant les ions Mg2+ est la moins oxydante : est n’attaquera aucune lame.
- Mg est le métal le plus réducteur : réduit tous les ions des solutions proposées.
- Ag est moins réducteur.

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 5

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

6- Dosage d’une solution d’acide oxalique H2C2O4

a- Le degré d’oxydation du carbone et du manganèse dans les composés concernés :
CO2 H2C2O4 MnO4- Mn2+
DO(C) 4 3
DO(Mn) 7 2
b- les demi-réactions d’oxydation et de réduction ainsi que la réaction globale correspondante :
½ réaction oxydation : H2C2O4-  2CO2 + 2e- + 2H+
½ réaction réduction : MnO4- + 5e- + 8H+  Mn2+ + 4H2O
réaction globale : 2MnO4- + 6H+ + 5H2C2O4  2Mn2+ + 8 H2O + 10 CO2
c- Au point d’équivalence : 2C1V1 = 5C2V2
d- C1 =0,13 mol/L soit .0,13*90 = 11,7 g/L
7-.
a) Le degré d’oxydation :

Cr2O72- CrO42- Cr3+ Cr(OH)3 Cr H+ H2O

DO(Cr) = 6 DO(Cr) =.6. DO(Cr) = 3.. DO(Cr) = 3. DO(Cr) = 0. DO(H) = +1. DO(H) = +1.

C2H6O C2H4O2 C2H3O2- C2H3O2Na H2 H2O H2O2

DO(C) =-2 DO(C) = 0. DO(C) = 0 DO(C) = 0 DO(H) = 0. DO(O) = -2. DO(O) = -1.

b) Les couples ox/red : Cr2O72-/Cr3, H+/H2, H2O2/H2O, C2H4O2/C2H6O.

c) Les demi-réactions associées aux couples correspondants et la réaction globale.
Cr2O7= + 6e- + 14 H+  2 Cr3+ + 7 H2O
C2H6O + H2O  C2H4O2 + 4e- + 4 H+
2 Cr2O7= + 3 C2H6O + 16 H+  4 Cr3+ + 3C2H4O2 + 11 H2O
d) le titre de la solution d’éthanol
Normalité éthanol N = 0,1 *12 / 20 = 0,06 N
Molarité éthanol M = 0,06 / 4 = 0,015 M
Concentration massique Cmass = 0,015 * 46 = 0,69 g/L
8-. a )
b) oxydation Zn  Zn2+ + 2e-
réduction : Ag+ + 1e-  Ag
réaction globale: Zn + Ag+  Zn2+ + Ag
c) ddp : fem = E = E+ - E- = E0 +0,06/2 log([Ag+]2/[Zn2+])
E = 1,53 V
d) A l’équilibre  E = 0 et ([Zn2+]/[Ag+]2)= K
 K = 1052 donc la réaction peut être considérée comme totale
 [Ag+] tend vers 0 et [Zn2+] tend vers 0,15M

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 6

Module M11 : Chimie des solutions Série 3 : Réactions d’oxydoréduction 2020-2021

9- Exercice sous forme de questions à choix multiple (QCM)

QCM 1 : A/ H2O2 + MnO4-  Mn2+ + O2
QCM 2 : E/ Le degré d’oxydation de l’atome d’oxygène dans les molécules O2, H2O2,
H2O est respectivement 0, -1, -2.
QCM 3 : C/ Dans l’équation de réaction globale de dosage équilibrée, les coefficients
stœchiométriques de H2O2 et H2O sont respectivement : 5 et 8
QCM 4 : C/ L’équivalence se traduit par la relation : 2C1V1 =5C2V2
QCM 5 : A/ La concentration molaire de la solution oxygénée est égale : 0,865 mol/L
QCM 6 : B/ Le titre de l’eau oxygénée analysée exprimé en "vol" est 10,4

10-
QCM 1 : B/ Les ions argent subissent une réduction
QCM 2 : E/ Au pôle positif on observe un dépôt d’argent
QCM 3 : D/ 2 Ag+(aq) + Cu(s)  2 Ag(s) + Cu2+(aq)
QCM 4 : B/ La constante d’équilibre associée à cette réaction est égale: 2.1015
QCM 5 : A/ Quand la masse de l’électrode de cuivre à varié de 63,5mg la
concentration en ion Ag+(aq) est égale 0,08 mol/L

11-
QCM 1 : E/ la masse de cuivre dans le mélange est 2,40g

QCM 2 : D/ la masse d’aluminium dans le mélange est 3,2g

Université Ibn Zohr - Faculté des Sciences d’Agadir 7