Académique Documents
Professionnel Documents
Culture Documents
GI-1&3
Module C111/2
Srie n1
Page 1sur2
Page 2sur2
GI-1-3
Module C111/2
Srie 2
1- Donner la dfinition dun acide et dune base au sens de Brnsted.
2- On considre les couples acide/base suivants :
CH3COOH / CH3COO- ; H2O / HO-.
a- Indiquer, en justifiant votre choix, quels sont les acides parmi les couples ci-dessus.
b- Ecrire pour chaque couple la demi-quation acidobasique.
3- Soit les demi-quations acidobasiques :
H2O + H+ H3O+ ; NH 4+ NH 3 + H + .
a- Indiquer, en justifiant votre choix, quels sont les bases parmi les espces chimiques cidessus.
b- Ecrire le couple acidobasique pour chaque demi quation.
c- Quelle proprit acidobasique possde leau. Justifier votre rponse.
4-a- Dfinir une raction acido-basique.
b- Ecrire lquation de la raction acido-basique entre lacide nitreux HNO2 et lammoniac
NH3.
c- Ecrire lquation de la raction acido-basique entre lion anilinium C6 H 5 NH 3+ et lion
hydroxyde HO-.
5- Etablir par ordre croissant, pour une concentration gale, lacidit des couples ci-dessous :
Couple acide/base
pKa
4,75
2,85
10,8
4,6
6-a- Calculer le pH d'une solution aqueuse d'un acide fort not HA de concentration molaire
C0 = 10-1 mol/L puis C0 = 10-4 mol/L.
TD de Chimie en solution C111/2-2011-2012
K. ZIAT
Page 1sur2
10
12
14
16
pH
2,65
3,2
3,6
3,8
4,2
4,3
4,45
4,7
VNaOH
18
19
20
20,4
20,6
21
23
25
5,05
5,3
6,45
9,1
10,35
11
11,45
11,6
VNaOH
(mL)
(mL)
pH
Page 2sur2
Module C111/2
Srie 3
1- Dterminer l'oxydant et le rducteur dans les oxydorductions suivantes :
a- 2Na + Cl2 2NaCl
b- SO2 + 2H2S 3S + 2H2O
2- Ecrire les demi-quations des couples oxydant/rducteur suivants en milieu acide :
NO3-(aq) / HNO2 (aq)
MnO2(aq) / Mn2+(aq)
S(s) / H2S(aq)
Fe3O4 (s) / Fe2+(aq)
3- Ecrire les demi-quations des couples oxydant/rducteur suivants en milieu basique :
AsO2-(aq) /As(s)
AgO(s) /Ag2O(s)
O2(g) / HO-(aq)
FeO42-(aq) / FeO(OH)(s)
4- Une solution acidifie de permanganate de potassium (K+, MnO 4 ) ragit avec une solution
contenant des ions chlorure Cl-. Il se forme du dichlore Cl2 gazeux.
a- D'aprs les couples oxydant/rducteur donns ci-dessous, crire les demi-quations
correspondant ces couples : MnO 4 (aq) /Mn2+(aq) ; Cl2(g)/Cl-(aq).
b- En dduire l'quation bilan de la transformation chimique qui se produit dans cette
exprience.
c- Quelle est la valeur du volume de dichlore que l'on peut prparer partir de 10 g de
permanganate de potassium solide. L'acide sera mis en excs.
Donnes : Volume molaire dans les conditions de l'exprience Vm = 25 L.mol-1.
Masse molaire (en g.mol-1) : K = 39,1 Mn = 54,9 O=16,0.
5- Une raction de dismutation est une raction doxydorduction au cours de laquelle une
mme espce chimique ragit en tant quoxydant dun couple et en tant que de rducteur dun
TD de Chimie en solution C111/2-2011-2012
K. ZIAT
Page 1sur2
autre couple.
Leau de javel est une solution quimolaire dhypochlorite de sodium, Na + + ClO , et de
chlorure de sodium. Le chauffage prolong dune solution deau de javel conduit la
transformation dions chlorate ClO3 et chlorure Cl .
a-Ecrire les demi-quations doxydorduction relatives aux
couples
ClO3 / ClO
et ClO / Cl .
Page 2sur2
Module C111/2
Srie 4
1- Nommer les complexes suivants :
a- [Hg(CN)4]2-.
b- [CrCl2(H2O)4]+.
c- [Fe(CO)5].
2- On mlange 500 mL dammoniaque NH3 0,10 mol.L-1 et 100 mL de sulfate de cuivre
CuSO4, 5H2O la concentration 1,0. 10-2 mol.L-1.
a- Ecrire la raction de formation du complexe ainsi que son tableau davancement.
b- Calculer la constante de formation de ce complexe. Que peut-on en dduire au sujet de la
raction de formation ?
c- Dterminer les concentrations de toutes les espces chimiques intervenant dans la raction
de complexation en tat final.
Donne : KD(Cu(NH3)42+) = 2,5 10-13.
3- Dans un litre dune solution de chlorure de zinc (II) 1,0 10-2 mol.L-1, on ajoute 1 mole
dammoniac. Il se forme le complexe tetramminezinc(II). A lquilibre, la concentration en
ions zinc(II) est gale 1,0.10-7 mol.L-1.
Calculer la constante de formation 4 du complexe tetramminezinc(II) (on ngligera laction
de leau sur lammoniac et on supposera quil ny a pas variation de volume).
4- Pour former le complexe (FeCH3COO)2+, on mlange 50 mL de solution de nitrate de
fer III 0,1 M et 50 mL dactate de sodium 0,1 M.
a- Nommer le complexe form.
b- Dterminer la composition de la solution lquilibre.
c- On ajoute sans dilution, un acide non complexant, comme lacide nitrique. Dans quel sens
est dplac lquilibre de complexation ?
d- Dterminer le pH de la solution, lorsquil ny a que 1% des ions Fe3+ complex.
Donnes : pKa(CH3COOH/CH3COO-) = 4,8 ; pKD = (Fe(CH3COO)2+) = 3,2.
5- On considre une solution sature en chlorure de plomb. Calculer la concentration en ions
Pb2+ de la solution.
TD de Chimie en solution C111/2-2011-2012
K. ZIAT
Page 1sur2
Cintique chimique
1- A 25C, on tudie la raction : A B + C
La concentration initiale de A, au temps t=0, est 0,1 mol.L-1. La concentration de A
dtermine au cours du temps donne les rsultats suivants :
t (mn)
30
60
100
150
210
[A] mol.L-1
0,0775
0,0600
0,0425
0,0279
0,0168
= 0,02
Page 2sur2
GI-1&3
Module C111/2
Corrig de la srie 1
1- Dfinition du pourcentage massique :
Le pourcentage massique dun constituant i est la proportion de ce constituant dans le
mlange ; soit : % w/w =
mi
100
m totale
49
100 = 20 %
49 + 196
m solution =
16,8
m solution
16,8
= 150 g.
0,112
nCu 2 +
Vsolution
Dans 1 mole de CuCl2, on a 1 mole de Cu et 2 moles de Cl-.
50 0,02
= 0,001 moles.
1000
2+
5- On a C =
n
Vsolution
m
M Vsolution
m = C M Vsolution
M est la masse molaire du sulfate de cuivre penta hydrat vaut 249,5 g.mol-1.
On a m = 0,1249,510010-3 = 2,49 g.
Page 1sur4
0,9 1000
= 9 g.
100
9
Concentration massique
=
= 0,154 M.
Masse molaire
23 + 35,5
8-1-a- Lquation bilan de mise en solution partir des cristaux de sulfate de cuivre anhydre
est :
CuSO4 = 1 Cu2+ + 1 SO42La concentration est 7510-3 = 0,075 mol.L-1.
2+
SO42-
en solution est :
Dissociation totale
de llectrolyte
2+
n
Vsolution
m
= 0,075 mol.L-1
M CuSO4 Vsolution
c- C =
5,98
= 0,0495 M.
241,5 500 0,001
Page 2sur4
1 N = 1 eqL-1.
a- Lacide phosphorique est un triacide, il libre 3 quivalents-grammes.
La molarit de H3PO4 est C =
n
m
98
1
=
=
=
= 2 mol.L-1.
-3
V M H 3PO 4 V 98 500 10
0,5
N
p
c- C =
6
6
= = 2 M.
-3
3000 10
3
N = 2 x 3 = 6 N.
10- La molali (ou concentration molale) Cm dune solution, dont lunit est reprsente par
le symbole m, est le nombre de moles de solut par kilogramme de solvant :
Cm =
n
m solvant
a. Dans ce cas prcis le solvant est leau. La densit de leau est gale 1, par consquent
on a : 1dm3 = 1litre = 1 kg.
La molarit de HNO3 est : C =
12,6
= 4 M.
63 50 10 -3
La molalit Cm = 4 mol.kg-1.
n
5
=
= 2 mol.kg -1.
m solvant 2,5
Page 3sur4
1,18.10 3 35,3
= 4,17.10 2 g .
100
b- Concentration molaire
On a C =
n
m
m
or n =
donc C =
V
M
M V
Application numrique :
C=
4,17.10 2
= 11,4 mol.L1.
36,5 1
c- Volume de HCl(g)
Lquation de dissolution est : HClg = H+aq + Cl-aq
Il faut nHCl gazeux pour former n H + = n Cl- de solution dacide chlorhydrique.
Donc nHCl = n H + = n Cl- = CV = 11,41 = 11,4 mol.
Daprs le volume molaire : Vm =
VHCl
n HCl
Page 4sur4
GI-1-3
Module C111/2
Corrig de la srie 2
1- Un acide, selon Brnsted, est une espce chimique capable de cder un proton H+.
Une base, selon Brnsted, est une espce chimique capable de capter un proton H+.
2-a- Pour le couple CH3COOH / CH3COO- : CH3COOH est un acide car il est capable de
cder un proton H+.
Pour le couple H2O/HO- : H2O est un acide car il est capable de cder un proton H+.
b- Les demi-quations acide/base sont :
CH3COOH / CH3COO- : CH3COOH CH3COO- + H+
H2O / HO- : H2O HO- + H+
3-a- H2O + H+ H3O+: H2O est une base car il est capable de capter un proton.
NH 4+ NH 3 + H + : NH3 est une base car il est capable de capter un proton.
b- H3O+/H2O ; NH 4+ / NH 3 .
c- Leau est un ampholyte car cest une espce chimique qui prsente la fois un caractre
acide et basique, selon Brnsted.
c-
C6 H 5 NH 3+ + HO C6 H 5 NH 2 + H 2O
Page 1sur5
Ka
<10-2.
C0
Ka 10 3, 6
=
= 10 2,6 < 10 2.
1
C0
10
Nous pouvons considrer que lacide est faiblement dissoci. Son pH est alors :
pH =
1
1
( pKa log C0 ) = (3,6 + 1) = 2,3.
2
2
Ka 10 3, 6
= 4 = 10 3, 6+ 4 = 10 0, 4 > 10 2.
- Pour C0 = 10 M, on a
C0 10
-4
Page 2sur5
[H O ] = Ka +
+
[H O ] = 7,6625.10
+
pH = 4,1.
7- NaOH est une base forte et la solution quon souhaite prparer est concentre en ion OH-.
Le pH de cette solution est pH = 14 + log Cb. Cb tant la concentration de la base NaOH.
Pour avoir un pH = 11,8, la concentration de NaOH doit tre gale :
11,8 = 14 + log Cb log Cb = 11,8 14 = 2,2 Cb = 10 2, 2 = 0,0063 M .
Nous disposons dune solution en NaOH plus concentre ; nous allons prendre un volume de
cette solution quon dilue par un volume deau pour obtenir la concentration souhaite.
En utilisant la formule : CiVi = CfVf
o i et f se rfrent respectivement aux tats initial et final.
Application numrique :
24.10-30,3 = 0,0063Vf V f =
24 10 3 0 ,3
= 1,143 L.
0 ,0063
8- Lhydrolyse de lion actate est : CH 3COO + H 2O CH 3COO - + OH On a pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,75 et on sait que pKa + pKb = 14.
[F ]
Cinitiale
= 0,079.
Page 3sur5
[H3O+] = 0,0079 M.
Calcul de la constante dacidit Ka du couple HF/F- :
Ka =
[F ][H O ] = (0,0079)
[HF ]
0,0921
= 6,776.10 4.
10- Nous allons calculer le nombre de moles de H+ apports par lacide HCl :
0,001
0,001
=
= 0,0345 M.
Vsolution (20 + 9) 10 3
pH = 1,46.
11- Lhydroxyde de baryum est Ba(OH)2. Daprs la formule statistique, il comporte 2 ions
OH-. Nous allons calculer le nombre de moles de Ba(OH)2 contenu dans 17,4 mL.
mHA 236 10 3
236 10 3
=
= 0,00174 M HA =
= 135,6 g.mol -1.
M HA
M HA
0,00174
12- Le trac pH = f(V) se fait sur papier millimtr ou laide dun logiciel de traitement de
donnes.
Page 4sur5
a-
Courbe de titration.
Page 5sur5
Corrig de la srie 3
+I
-I
+I -II
+I -II
2- Milieu acide :
NO3 ( aq ) + 2e + 3H + ( aq ) HNO2 ( aq ) + H 2O(l )
MnO2 (aq) + 2e + 4 H + ( aq ) Mn 2+ ( aq ) + 2 H 2O(l )
S( s ) + 2e + 2 H + ( aq ) H 2 S ( aq )
Fe3O4 ( s ) + 2e + 8 H + ( aq ) 3Fe 2+ ( aq ) + 4 H 2O(l )
3- Milieu basique :
AsO2 ( aq ) + 3e + 2 H 2O As( s ) + 4OH
2 AgO + 2e + H 2O Ag 2O + 2OH
O2 + 4e + 2 H 2O 4 HO
FeO42 + 3e + 3H 2O FeO(OH ) + 5OH
4-a- Les demi-quations des couples MnO4-/Mn2+ et Cl2/Cl- sont :
[ MnO4 (aq) + 8 H + ( aq ) + 5e Mn 2+ (aq) + 4 H 2O(l ) ]2
TD de Chimie en solution C111/2-2011-2012
K. ZIAT
(1)
Page 1sur5
(2)
n( KMnO4 ) = n( MnO4 )
Soit n0 le nombre de mole de MnO4-. On a n 0 =
m
M KMNO4
10
= 6,3.10 2 mol
158
n0-2x
n1-10x excs
2x
5x
Si tout MnO4- est consomm pour produire un maximum de dichlore, on aura n0-2x=0
x=
n0 6,3.10 2
=
= 3,15.10 2 mol.
2
2
VCl2
nCl2
5-a-Demi-quations doxydorduction :
[ClO + 2e + 2 H + Cl + H 2O] 2
oxydant
ClO3 + 4e + 4 H + ClO + 2 H 2O
rducteur
Page 2sur5
b- Raction de dismutation :
2ClO + 4e + 4 H + 2Cl + 2 H 2O
ClO + 2 H 2O ClO3 + 4e + 4 H +
3ClO 2Cl + ClO3
b- Les demi-ractions :
Sn2+ + 2e- Sn
Rduction :
Fe Fe2+ + 2e-
Oxydation :
Sn2+ + Fe Sn + Fe2+
c- Daprs la raction bilan, une mole de Fe ragit avec une mole de Sn2+.
La masse du fer a diminu de 28mg ; nous allons calculer le nombre de mole de
Fe correspondant cette masse :
On a nFe =
m
0,028
=
= 5,014.10 4 mol.
M Fe 55,845
Calculons le nombre de mole initial de Fe2+ : nFe 2+ init = 0,05 0,1 = 0,005 mol.
Le nombre de mole de Fe2+ lquilibre est : nFe 2+ final = 0,005 + 5,014.10 4 = 0,0055 mol.
0,0055
= 0,11 mol.L-1.
0,05
0,005 5,014.10 4
= 0,08997 mol.L1.
0,05
7-a- Les ractions correspondantes aux deux couples Ag2O/Ag et Zn(OH)42- / Zn sont :
Rduction :
Oxydation :
Ag 2O + 2e + H 2O 2 Ag + 2OH
Zn + 4OH Zn(OH ) 24 + 2e
Page 3sur5
c- Pour calculer la masse du zinc, il faudrait calculer le nombre de mole doxyde dargent
disposition : n Ag 2O =
1,85
= 0,00798 mol.
231,74
0 ,06
[Ox] pour une raction aOx + ne- bRed
log
8-a- On a E = E +
n
[Re d ]b
a
E(Fe3+/Fe2+) > E(Cu2+/Cu) llectrode Pt/Fe3+, Fe2+ est la cathode (ple positif) ;
llectrode Cu/Cu2+ joue le rle de lanode (ple ngatif).
Ec = E(Fe3+/Fe2+) ; Ea = E(Cu2+/Cu); Ec et Ea sont les potentiels normaux de la cathode et de
lanode.
Fe3+ + 1e- Fe2+
Rduction :
[
[
()
]
]
Fe3+
0,4
0.06
0,06
= 0.77 +
= 0,77 V
log
log
2+
Fe
0,4
1
1
Cu Cu2+ + 2e-
Oxydation :
()
0 ,06
log Cu 2+ .
2
0,06
Fe3+
log
2
2
Fe 2+ Cu 2+
][
]
Page 4sur5
A lquilibre, G = 0 f.e.m = 0 K
eq
= 10
2 E o
0 ,06
d- On a :
0,06
log Cu 2+ = 0,34 + 0,03 log Cu 2+
2
Cu 2+ = 0,215M.
Page 5sur5
Module C111/2
Corrig de la srie 4
Rappel
Dans le nom du complexe, l'anion est nomm en premier puis le cation.
Le nom du (des) des ligand(s) prcde(nt) celui de l'atome mtallique central (c'est l'inverse
dans l'criture de la formule).
Le nom d'un ligand ngatif se termine souvent par "o" : chloro Cl- ; cyano CN-, hydroxo HO-,
sulfato SO42-.
Quelques noms particuliers de ligand : aqua H2O, ammine NH3, carbonyl CO.
Le prfixe mono, di, tri, tetra, penta, hexa indique le nombre de chaque ligand.
a-
4NH3
Cu(NH3)42+
Etat initial
n0
n1
Etat final
n0 x
n1 4x
On a :
n0 = C0V0 = 1000,00110-2 = 0,001 mol.
n1 = C1V1 = 5000,0010,1 = 0,05 mol.
b- On a K f =
1
1
=
= 4 1012. On peut en conclure que la raction est totale.
13
K D 2,5 10
Page 1sur5
[Cu( NH ) ]
2+
final
0,6
x
Vtotal
0,001
= 1,7.10 3 mol.
0,6
KD
2+
3
2+
2+
3 4
] = 2,5 .10
1, 7 . 10 3
= 1, 2 .10 11 mol . L1 .
( 0 , 077 ) 4
13
3- La raction de complexation qui a eu lieu entre les chlorures de zinc et lammoniac est :
Zn2+ + 4 NH3 Zn(NH3)42+
Tableau davancement :
Zn2+
4NH3
0,01
0,01 x = 1,0.10-7
1 4x
[Zn(NH ) ] =
=
[Zn ][NH ] 1,0.10
2+
3 4
2+
Zn(NH3)42+
0,01
x
=
= 1,17.105.
4
4
7
(1 4x) 1,0.10 (0,96)
] [
C0
A lquilibre
C0x
TD de Chimie en solution-C111/2-2012
K. ZIAT
(1)
C0
C0x
Page 2sur5
KD =
On a :
2+
x) 2
= 10 3, 2
x
2+
= 0 , 05 0 , 01 = 5 . 10 4 mol . L 1 .
1% de Fe3+ est complex Fe ( CH 3 COO )
) ] 5.10
[CH COO ] = K . [Fe(CH[FeCOO
] = 0,0495 .10
2+
3+
3, 2
= 6,37.10 6 M .
C0 = [CH3COOH]+[CH3COO-]+[Fe(CH3COO)2+]
[CH3COOH] = C0[CH3COO-][Fe(CH3COO)2+]=0,056,37.10-65.10-4=4.9491.10-2 M.
On reporte dans Ka:
Ka =
4,8
= 0,123M .
pH = 0,91.
5- Lquilibre entre le solide et ses ions est :
PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
On a : [Pb2+] = S et [Cl-] = 2S Ks = 4S3 S = 3
6- On a lquilibre suivant :
Ks
= 1,58.10 2 M .
4
TD de Chimie en solution-C111/2-2012
K. ZIAT
Page 3sur5
][
KS
= 1,07.10 9 M .
0,1
Zn(OH)2(S) Zn2+(aq) + 2OH-(aq)
7-a- On a :
KS = [Zn2+][OH-]2 = 10-17.
] [ZnK ] =
[Zn2+] = 10-3 M OH =
S
2+
10 17
= 1014 = 10 7 pH = 7.
3
10
b- pH = 4
i) KS = [Zn2+][OH-]2 = 10-17 Zn 2+ =
[OH ] = 10
10
14
4
KS
[OH ]
= 10 10 M .
Cintique chimique
1- Ordre de la raction :
Si lordre est 1, lquation de vitesse intgre conduit lexpression :
ln[A] = -kt + ln[A]0 et lexpression
1 [A]0
doit tre constante :
ln
t [A]
t(mn)
30
60
100
150
210
1 [A]0
ln
t [A]
8,496.10-3
8,510.10-3
8,510.10-3
8,510.10-3
8,494.10-3
Comme on peut le constater lexpression est une grandeur constante. Lordre de la raction
est 1.
TD de Chimie en solution-C111/2-2012
K. ZIAT
Page 4sur5
ln2
.
k
T1 / 2 =
ln2
ln2
=
= 81,55 mn.
k 8,5.10 -3
EA
RT
A T1 = 298K k1 = A.e
EA
RT1
EA
RT2
A T2 = 323K k 2 = A.e
EA 1
( )
1
k2
=
= 50 = e R T1 T2
k1 0,02
Donc A =
A =
R.T1.T2
k
.ln 2
k1
T2 T1
R.T1 .T2
.ln50 = 125,16 kJ.mol -1 .
T2 T1
TD de Chimie en solution-C111/2-2012
K. ZIAT
Page 5sur5