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Universit Abdelmalek Essaadi

Facult des Sciences et Techniques


Tanger

GI-1&3

Module C111/2
Srie n1

Les solutions : pourcentage massique, molarit, normalit, molalit


1- Calculer le pourcentage massique dune solution dacide sulfurique H2SO4 qui contient
49 g d'acide dans 196 g d'eau.
2- Calculer la quantit de solution dhydroxyde de potassium KOH qui peut tre obtenue
partir de 0,3 moles de solut dune solution 11,2 % en pourcentage massique.
Donnes : Masse atomique molaire en g mol-1: K = 39 ; O = 16 ; H = 1.
3- Un litre d'une solution aqueuse de chlorure de sodium contient 0,02 moles de solut.
Calculer la quantit de solut contenu dans 50 mL de cette solution.
4- Dans une solution de CuCl2 0,1 mol.L-1, quelle est la concentration effective en ions
Cu2+ ? en ions Cl- ?
5- Quelle masse de CuSO4,5H2O faut-il utiliser pour prparer 100 mL de solution de sulfate
de cuivre de concentration molaire 0,1 mol/L?
Donnes : Masse atomique molaire en g mol-1: Cu = 63,5 ; S = 32 ; O = 16 ; H = 1.
6- Quelle est la concentration en ions aluminium et en ions fluorure dune solution de fluorure
daluminium 5,0.10-3 mol.L-1 ? Justifier.
7- Le srum physiologique est une solution de chlorure de sodium. Une prparation pour une
perfusion contient 0,9% en masse de NaCl.
a- Dterminer la concentration massique de cette solution en prenant pour la masse
volumique de la solution: = 1,0 g/cm3.
b- En dduire sa concentration molaire.
Donnes : Masse atomique molaire en g mol-1 : Na=23 ; Cl=35,5.
8-1- Adil veut prparer 500 ml d'une solution de sulfate de cuivre(II) de concentration molaire
75 mmol.L-1 partir de cristaux anhydres considrs comme purs.
a- Ecrire l'quation-bilan de mise en solution.

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b- Quelle est la concentration molaire effective des ions de cette solution ?


c- Quelle masse de ce solide faut-il dissoudre pour prparer cette solution ?
2- En ralit, Adil a prpar la solution en utilisant, par inadvertance, du nitrate de cuivre(II)
trihydrat !
a- Ecrire la formule statistique de ce compos chimique.
b- Calculer sa masse molaire.
c- Quelle est en dfinitive la concentration molaire de la solution prpare par Adil ?
Donnes : CuSO4 ; Cu(NO3)2,3H2O.
Masse atomique molaire en g mol-1: Cu = 63,5 ; S = 32 ; O = 16 ; N = 14 ; H = 1.
9- Calculer la normalit de lacide phosphorique qui contient :
a- 98 g de solut par 500 mL de solution.
b- 0,2 quivalents-grammes de solut par 50 mL de solution.
c- 6 moles de solut par 3000 cm3 de solution.
Donnes : H3PO4 ; Masse atomique molaire en g.mol-1 : P = 31 ; O = 16; H = 1.
10- Calculer la molalit de lacide nitrique HNO3 qui est prpare en :
a- en dissolvant 12,6 g de solut dans 50 mL deau.
b- partir de 5 quivalents-grammes de solut et 2,5 kg deau.
11- Une tiquette de flacon de solution commerciale d'acide chlorhydrique (solution aqueuse
de chlorure d'hydrogne HCI indique les informations suivantes :
Chlorure d'hydrogne : HCl
Masse molaire = 36,5 g.mol-1
Pourcentage massique en chlorure d'hydrogne : 35,3 % ; densit : 1,18
a- Calculer la masse de chlorure d'hydrogne contenue dans ce litre de solution commerciale
d'acide chlorhydrique.
b- En dduire la concentration molaire de la solution commerciale.
c- Quel volume de chlorure d'hydrogne gazeux, mesur clans les conditions normales de
temprature et de pression est ncessaire pour constituer 1,00 L de cette solution
commerciale ?
Donnes : Volume molaire dun gaz parfait : Vm = 22,4 L.mol-1.

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Srie 2
1- Donner la dfinition dun acide et dune base au sens de Brnsted.
2- On considre les couples acide/base suivants :
CH3COOH / CH3COO- ; H2O / HO-.
a- Indiquer, en justifiant votre choix, quels sont les acides parmi les couples ci-dessus.
b- Ecrire pour chaque couple la demi-quation acidobasique.
3- Soit les demi-quations acidobasiques :
H2O + H+ H3O+ ; NH 4+ NH 3 + H + .
a- Indiquer, en justifiant votre choix, quels sont les bases parmi les espces chimiques cidessus.
b- Ecrire le couple acidobasique pour chaque demi quation.
c- Quelle proprit acidobasique possde leau. Justifier votre rponse.
4-a- Dfinir une raction acido-basique.
b- Ecrire lquation de la raction acido-basique entre lacide nitreux HNO2 et lammoniac
NH3.
c- Ecrire lquation de la raction acido-basique entre lion anilinium C6 H 5 NH 3+ et lion
hydroxyde HO-.
5- Etablir par ordre croissant, pour une concentration gale, lacidit des couples ci-dessous :
Couple acide/base

pKa

CH3-COOH / CH3-COO- : Acide thanoque


ClCH2-COOH/ClCH2-COO- : Acide monochlorothanoque
CH3-CH2-NH3+ / CH3-CH2-NH2 : Ethanamine
C6H5NH3+/C6H5NH2 : Aniline

4,75
2,85
10,8
4,6

6-a- Calculer le pH d'une solution aqueuse d'un acide fort not HA de concentration molaire
C0 = 10-1 mol/L puis C0 = 10-4 mol/L.
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b- Calculer le pH d'une solution aqueuse d'un acide faible not HA (pKa=3,6) de


concentration molaire C0=10-1 mol/L puis C0 = 10-4 mol/L.
7- Quel volume d'eau doit-on ajouter 24 mL de solution de NaOH 0,3 mol/L pour obtenir
une solution pH = 11,8 ?
8- Ecrire la raction dhydrolyse de l'ion actate. Quel est le pKb de cette base ?
Donne : pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,75.
9- Sachant que lacide fluorhydrique HF 0,1 mol.L-1 se dissocie 7,9 %, calculez les
concentrations en HF, F- et H3O+ lquilibre, et calculez la constante dacidit Ka.
10- Quel est le pH de la solution rsultant du mlange de 20 mL de HCl 0,5 mol.L-1 avec
9 mL de NaOH 1 mol.L-1 ?
11- Il a fallu 17,4 mL d'hydroxyde de baryum 0,05 mol.L-1 pour neutraliser 236 mg d'un
monoacide. Dterminez la masse molaire de ce monoacide.
12- On dose par pH-mtrie 20 mL d'une solution d'un acide HA de concentration initiale
inconnue, par une solution d'hydroxyde de sodium 0,1 mol.L-1. On obtient les rsultats
suivants :
0

10

12

14

16

pH

2,65

3,2

3,6

3,8

4,2

4,3

4,45

4,7

VNaOH

18

19

20

20,4

20,6

21

23

25

5,05

5,3

6,45

9,1

10,35

11

11,45

11,6

VNaOH
(mL)

(mL)

pH

a- Tracer sur papier millimtr ou avec un logiciel de traitement de donnes la courbe de


variation du pH en fonction du volume de base.
b- Dterminer le point dquivalence et la concentration initiale de lacide.
c- Quel est le pKa de cet acide ?

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GE/GM-1

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Srie 3
1- Dterminer l'oxydant et le rducteur dans les oxydorductions suivantes :
a- 2Na + Cl2 2NaCl
b- SO2 + 2H2S 3S + 2H2O
2- Ecrire les demi-quations des couples oxydant/rducteur suivants en milieu acide :
NO3-(aq) / HNO2 (aq)
MnO2(aq) / Mn2+(aq)
S(s) / H2S(aq)
Fe3O4 (s) / Fe2+(aq)
3- Ecrire les demi-quations des couples oxydant/rducteur suivants en milieu basique :
AsO2-(aq) /As(s)
AgO(s) /Ag2O(s)
O2(g) / HO-(aq)
FeO42-(aq) / FeO(OH)(s)
4- Une solution acidifie de permanganate de potassium (K+, MnO 4 ) ragit avec une solution
contenant des ions chlorure Cl-. Il se forme du dichlore Cl2 gazeux.
a- D'aprs les couples oxydant/rducteur donns ci-dessous, crire les demi-quations
correspondant ces couples : MnO 4 (aq) /Mn2+(aq) ; Cl2(g)/Cl-(aq).
b- En dduire l'quation bilan de la transformation chimique qui se produit dans cette
exprience.
c- Quelle est la valeur du volume de dichlore que l'on peut prparer partir de 10 g de
permanganate de potassium solide. L'acide sera mis en excs.
Donnes : Volume molaire dans les conditions de l'exprience Vm = 25 L.mol-1.
Masse molaire (en g.mol-1) : K = 39,1 Mn = 54,9 O=16,0.

5- Une raction de dismutation est une raction doxydorduction au cours de laquelle une
mme espce chimique ragit en tant quoxydant dun couple et en tant que de rducteur dun
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autre couple.
Leau de javel est une solution quimolaire dhypochlorite de sodium, Na + + ClO , et de
chlorure de sodium. Le chauffage prolong dune solution deau de javel conduit la
transformation dions chlorate ClO3 et chlorure Cl .
a-Ecrire les demi-quations doxydorduction relatives aux

couples

ClO3 / ClO

et ClO / Cl .

b- En dduire lquation de la raction de dismutation des ions hypochlorite ClO .


6- Soit la pile : Fe/Fe2+//Sn2+/Sn
a- Quels sont les ples positif et ngatif de cette pile ?
b- Ecrivez les demi-ractions aux lectrodes et lquation bilan ?
c- Quelles sont les concentrations finales en ion Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile contient au
dpart 50 mL de solution 0,1 M et si la lame de fer a diminu de 28 mg ?
Donnes : E(Fe2+/Fe) = -0,44 V ; E(Sn2+/Sn) = -0,136 V.
7- Une pile bouton contient 1,85 g doxyde dargent.
a- Ecrivez les ractions doxydation et de rduction entre les couples Ag2O / Ag (E = 0,34 V)
et Zn(OH)42- / Zn (E = 1,20 V).

b- Quelle est la tension vide fournie par la pile ?


c- Quelle est la masse de Zn qui disparat pendant le fonctionnement de la pile ?
8- On considre la pile suivante : Cu/Cu2+ (0,1M) // Fe3+ (0,4M), Fe2+ (0,4M)/Pt
a- Dterminer le potentiel de chacune des lectrodes et en dduire leurs polarits. Calculer la
f.e.m initiale de la pile.

b- Donner le schma de cette pile en prcisant le sens du courant lectrique et celui de


migration des ions dans le pont salin qui est une solution de KCl. Donner les demi-ractions
redox qui ont lieu au niveau de chaque lectrode.

c- Ecrire la raction bilan. Calculer la constante dquilibre.


d- Aprs une dure de fonctionnement, le potentiel de llectrode Cu(s) devient gal 0,32V.
Calculer dans ces conditions la concentration des ions Cu2+.

Donnes : E(Cu2+/Cu(s)) = 0,34 V ; E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 V.

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GE/GM-1

Module C111/2
Srie 4
1- Nommer les complexes suivants :
a- [Hg(CN)4]2-.
b- [CrCl2(H2O)4]+.
c- [Fe(CO)5].
2- On mlange 500 mL dammoniaque NH3 0,10 mol.L-1 et 100 mL de sulfate de cuivre
CuSO4, 5H2O la concentration 1,0. 10-2 mol.L-1.
a- Ecrire la raction de formation du complexe ainsi que son tableau davancement.
b- Calculer la constante de formation de ce complexe. Que peut-on en dduire au sujet de la
raction de formation ?
c- Dterminer les concentrations de toutes les espces chimiques intervenant dans la raction
de complexation en tat final.
Donne : KD(Cu(NH3)42+) = 2,5 10-13.
3- Dans un litre dune solution de chlorure de zinc (II) 1,0 10-2 mol.L-1, on ajoute 1 mole
dammoniac. Il se forme le complexe tetramminezinc(II). A lquilibre, la concentration en
ions zinc(II) est gale 1,0.10-7 mol.L-1.
Calculer la constante de formation 4 du complexe tetramminezinc(II) (on ngligera laction
de leau sur lammoniac et on supposera quil ny a pas variation de volume).
4- Pour former le complexe (FeCH3COO)2+, on mlange 50 mL de solution de nitrate de
fer III 0,1 M et 50 mL dactate de sodium 0,1 M.
a- Nommer le complexe form.
b- Dterminer la composition de la solution lquilibre.
c- On ajoute sans dilution, un acide non complexant, comme lacide nitrique. Dans quel sens
est dplac lquilibre de complexation ?
d- Dterminer le pH de la solution, lorsquil ny a que 1% des ions Fe3+ complex.
Donnes : pKa(CH3COOH/CH3COO-) = 4,8 ; pKD = (Fe(CH3COO)2+) = 3,2.
5- On considre une solution sature en chlorure de plomb. Calculer la concentration en ions
Pb2+ de la solution.
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Donne : pKs (PbCl2(s)) = 4,8.


6- Calculer la solubilit du sulfate de baryum BaSO4 :
a- dans leau pure.
b- dans une solution dacide sulfurique 0,1 mol.L-1.
Donnes : pKs (BaSO4(s)) = 9,97 ; H2SO4 sera considr comme un diacide fort.
7-a- Pour quelle valeur du pH observe-t-on la formation dhydroxyde de zinc de formule
Zn(OH)2(S) dans une solution de nitrate de zinc de concentration initiale C = 10-3 mol.L-1.
b- On se place pH = 4.
i) Quelle est la concentration en ions hydroxyde de la solution.
ii) Calculer le produit [Zn2+][OH-]2.
iii) Comparer celui-ci au produit de solubilit de lhydroxyde de zinc. La condition de non
prcipitation est-elle respecte ?
Donnes : pKS (Zn(OH)2(S)) = 17 ; Ke = 10-14.

Cintique chimique
1- A 25C, on tudie la raction : A B + C
La concentration initiale de A, au temps t=0, est 0,1 mol.L-1. La concentration de A
dtermine au cours du temps donne les rsultats suivants :

t (mn)

30

60

100

150

210

[A] mol.L-1

0,0775

0,0600

0,0425

0,0279

0,0168

a- Quel est lordre de la raction ?


b- Donner, en prcisant leur unit :
- la valeur de la constante de vitesse k ;
- le temps de demi-raction T1/2.
c- Calculer, en kJ.mol-1, lnergie dactivation de la raction, sachant que lorsque la raction
est effectue 50C, le rapport des constantes de vitesse est tel que :
k ( 25C )
k ( 50C )

= 0,02

Donne : R = 8,3 J.mol-1.K-1.


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Corrig de la srie 1
1- Dfinition du pourcentage massique :
Le pourcentage massique dun constituant i est la proportion de ce constituant dans le
mlange ; soit : % w/w =

mi
100
m totale

o mi et mtotale dsignent respectivement la masse du constituant i et la masse totale du

mlange (masse de la solution).


Dans notre cas, on a %w/w =

49
100 = 20 %
49 + 196

2- Dans 0,3 moles de solut, la masse de KOH est : 0,3 x MKOH.


MKOH tant la masse molaire de KOH vaut : 56 g/mol. On a 0,3 x 56 = 16,8g de solut KOH.
Le pourcentage massique est gal 0,112 : %w/w = 0,112 =

m solution =

16,8
m solution

16,8
= 150 g.
0,112

3- On a 0,02 moles de solut dans 1000mL, dans 50 mL on aura

4- La concentration effective des ions Cu2+ est : Cu 2+ =

nCu 2 +

Vsolution
Dans 1 mole de CuCl2, on a 1 mole de Cu et 2 moles de Cl-.

50 0,02
= 0,001 moles.
1000

; mme chose pour Cl-.

2+

Si 0,1 M est la concentration de CuCl2, on a [Cl-] = 2[Cu2+] = 20,1 = 0,2 mol.L-1.

5- On a C =

n
Vsolution

m
M Vsolution

m = C M Vsolution

M est la masse molaire du sulfate de cuivre penta hydrat vaut 249,5 g.mol-1.
On a m = 0,1249,510010-3 = 2,49 g.

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6- Lquation-bilan de la dissolution du fluorure daluminium est :


AlF3(s) Al3+(aq) + 3F-(aq)
Avec c la concentration en solut, on a donc [Al3+] = c et [F-] = 3c.
Application numrique : [Al3+] = 5,0.10-3 M et [F-] = 1,5.10-2 M.

7-a- La masse de NaCl dans un litre est

0,9 1000
= 9 g.
100

La concentration massique ou titre pondrale est 9 g.L-1.

b- La concentration molaire est

9
Concentration massique
=
= 0,154 M.
Masse molaire
23 + 35,5

8-1-a- Lquation bilan de mise en solution partir des cristaux de sulfate de cuivre anhydre
est :
CuSO4 = 1 Cu2+ + 1 SO42La concentration est 7510-3 = 0,075 mol.L-1.
2+

b- La concentration molaire effective des ions Cu et

SO42-

en solution est :

Dissociation totale
de llectrolyte

2+

Dans une mole de CuSO4, on a 1 mole de Cu et 1 mole de SO42-.


Donc [Cu2+] = [SO42-] = 0.075 M.

c- Calcul de la masse de CuSO4 ncessaire pour prparer 500 mL de concentration 0,075 M.


On a : C =

n
Vsolution

m
= 0,075 mol.L-1
M CuSO4 Vsolution

m = 0,075 159,5 500 0,001 = 5,98 g.

8-2-a- La formule statistique du nitrate de cuivre(II) tri-hydrat est : Cu(NO3)2,3H2O.


b- Calcul de la masse molaire de Cu(NO3)2,3H2O :
M = 63,5 + 142+166+318=241,5 .mol-1.

c- C =

5,98
= 0,0495 M.
241,5 500 0,001

9- Dfinition de la normalit : La normalit (ou concentration normale) dune solution est le


nombre dquivalents-grammes de solut contenu dans un litre de solution.

Lunit de normalit est lquivalent-gramme par litre, reprsente par le symbole N :

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1 N = 1 eqL-1.
a- Lacide phosphorique est un triacide, il libre 3 quivalents-grammes.
La molarit de H3PO4 est C =

n
m
98
1
=
=
=
= 2 mol.L-1.
-3
V M H 3PO 4 V 98 500 10
0,5

MH3PO4 est la masse molaire de H3PO4 gale 98 g/mol.


La relation qui lie la molarit et la normalit est : C =

N
p

O p est le nombre dquivalent mis en jeu.


Dans ce cas prcis, on a p = 3 et N = 2 x 3 = 6 N.

b- Lquivalent gramme correspond la normalit. 0,2 quivalent-gramme dans 0,05 L soit :


0,2
= 4 mol eq.L-1 = 4 N.
-3
50 10

c- C =

6
6
= = 2 M.
-3
3000 10
3

N = 2 x 3 = 6 N.

10- La molali (ou concentration molale) Cm dune solution, dont lunit est reprsente par
le symbole m, est le nombre de moles de solut par kilogramme de solvant :

Cm =

n
m solvant

[mol.kg-1 ]. La molalit (m) ne peut tre calcule partir de la molarit (M) ou

de la normalit (N) moins de connatre la densit de la solution.

a. Dans ce cas prcis le solvant est leau. La densit de leau est gale 1, par consquent
on a : 1dm3 = 1litre = 1 kg.
La molarit de HNO3 est : C =

12,6
= 4 M.
63 50 10 -3

La molalit Cm = 4 mol.kg-1.

b. 5 quivalents-grammes correspondent 5 moles du solut HNO3.


La molalit est : C m =

n
5
=
= 2 mol.kg -1.
m solvant 2,5

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11-a- Masse de HCl


Densit d = 1,18 signifie que 1 L de solution pse 1,18.103 g.
Pourcentage massique : 35,3% signifie que sur 100 g de solution il y a 35,3 g de HCl.
Donc sur 1,18.103 g de solution il y a (m) g de HCl ;
Il vient : m =

1,18.10 3 35,3
= 4,17.10 2 g .
100

b- Concentration molaire
On a C =

n
m
m
or n =
donc C =
V
M
M V

Application numrique :

C=

4,17.10 2
= 11,4 mol.L1.
36,5 1

c- Volume de HCl(g)
Lquation de dissolution est : HClg = H+aq + Cl-aq
Il faut nHCl gazeux pour former n H + = n Cl- de solution dacide chlorhydrique.
Donc nHCl = n H + = n Cl- = CV = 11,41 = 11,4 mol.
Daprs le volume molaire : Vm =

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VHCl
n HCl

VHCl = Vm nHCl = 22,4 11,4 = 255,36 L.

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Corrig de la srie 2
1- Un acide, selon Brnsted, est une espce chimique capable de cder un proton H+.
Une base, selon Brnsted, est une espce chimique capable de capter un proton H+.
2-a- Pour le couple CH3COOH / CH3COO- : CH3COOH est un acide car il est capable de
cder un proton H+.
Pour le couple H2O/HO- : H2O est un acide car il est capable de cder un proton H+.
b- Les demi-quations acide/base sont :
CH3COOH / CH3COO- : CH3COOH CH3COO- + H+
H2O / HO- : H2O HO- + H+
3-a- H2O + H+ H3O+: H2O est une base car il est capable de capter un proton.
NH 4+ NH 3 + H + : NH3 est une base car il est capable de capter un proton.

b- H3O+/H2O ; NH 4+ / NH 3 .
c- Leau est un ampholyte car cest une espce chimique qui prsente la fois un caractre
acide et basique, selon Brnsted.

4-a- Une raction acido-basique est une transformation o il y a un change de proton H+ de


lacide vers la base.

b- La raction acido-basique met en jeu deux couples acide/base HNO2/NO2- et NH4+/NH3.


HNO2 + H2O NO2- + H3O+
NH3 + H3O+ NH4+ + H2O
La raction acidobasique entre les deux couples susmentionns est :
HNO2 + NH 3 NO2 + NH 4+

c-

C6 H 5 NH 3+ + HO C6 H 5 NH 2 + H 2O

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5- La constante dacidit Ka dun couple renseigne sur la force de lacidit de ce couple.


Ainsi plus Ka est grand (pKa est petit) plus lacide est fort.
Le classement de lacidit, pour une concentration gale, par ordre croissant des couples est :
Ethanamine<acide thanoque<Aniline<Monochlorothanoque
6-a- Calcul du pH dun acide fort
La concentration de lacide fort tant gal 0,1M, le pH est donn par :
pH = -log10[H3O+].
La dissociation de lacide fort HA dans leau est :
HA + H 2O H 3O + + A
Daprs la conservation de la masse on a C0 = [H3O+] = 10-1 M.
On a pH = -log10[H3O+] = -log1010-1 = 1
- Pour C0 = 10-4 M, pH = 4.

b- Calcul du pH dun acide faible


La dissociation de lacide faible HA dans leau est :
HA + H 2O H 3O + + A
La conservation de la matire implique : C0 = [HA]+[A-]
Llectroneutralit de la solution E.N.S donne : [H3O+] = [A-]+[HO-]
Lautoprotolyse de leau est : 2H2O H3O+ + HOOn a C0 = 10-1M ; nous vrifions si le rapport
On a Ka = 10-3,6,

Ka
<10-2.
C0

Ka 10 3, 6
=
= 10 2,6 < 10 2.
1
C0
10

Nous pouvons considrer que lacide est faiblement dissoci. Son pH est alors :

pH =

1
1
( pKa log C0 ) = (3,6 + 1) = 2,3.
2
2

Ka 10 3, 6
= 4 = 10 3, 6+ 4 = 10 0, 4 > 10 2.
- Pour C0 = 10 M, on a
C0 10
-4

On rsout alors lquation du second degr en concentration H3O+ :

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K. ZIAT

Page 2sur5

[H O ] = Ka +
+

Ka 2 + 4 KaC0 10 3,6 + (10 3, 6 ) 2 + 4 10 3, 6 10 4


=
2
2

[H O ] = 7,6625.10
+

pH = 4,1.

7- NaOH est une base forte et la solution quon souhaite prparer est concentre en ion OH-.
Le pH de cette solution est pH = 14 + log Cb. Cb tant la concentration de la base NaOH.
Pour avoir un pH = 11,8, la concentration de NaOH doit tre gale :
11,8 = 14 + log Cb log Cb = 11,8 14 = 2,2 Cb = 10 2, 2 = 0,0063 M .
Nous disposons dune solution en NaOH plus concentre ; nous allons prendre un volume de
cette solution quon dilue par un volume deau pour obtenir la concentration souhaite.
En utilisant la formule : CiVi = CfVf
o i et f se rfrent respectivement aux tats initial et final.

Application numrique :
24.10-30,3 = 0,0063Vf V f =

24 10 3 0 ,3
= 1,143 L.
0 ,0063

Le volume deau ajout est 1,143-0,024 = 1,119 L.

8- Lhydrolyse de lion actate est : CH 3COO + H 2O CH 3COO - + OH On a pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,75 et on sait que pKa + pKb = 14.

pKb = 14 - 4,75 = 9,25.


9- La dissociation de lacide fluorhydrique dans leau est : HF + H 2O F + H 3O +
Son coefficient de dissociation est donn par =

[F ]

Cinitiale

= 0,079.

[F-] = 0,0790,1 = 0,0079 M.


Daprs la conservation de la masse, on a :
Cinitiale = [HF] + [F-] [HF] = 0,1 0,0079 = 0,0921 M.
Llectroneutralit de la solution implique [F-] = [H3O+] aprs avoir nglig la concentration
des ions OH- provenant de la raction dautoprotolyse de leau.

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Page 3sur5

[H3O+] = 0,0079 M.
Calcul de la constante dacidit Ka du couple HF/F- :

Ka =

[F ][H O ] = (0,0079)

[HF ]

0,0921

= 6,776.10 4.

10- Nous allons calculer le nombre de moles de H+ apports par lacide HCl :

nH + = 20 10 3 0,5 = 0,01 moles.


Le nombre de moles OH- apport par NaOH est :
nOH = 9 10 3 1 = 0,009 moles.
0,009 moles de H+ seront neutralises par 0,009 moles de OH- ; il restera en solution 0,001
moles de H+.
La concentration en ions H+ est

0,001
0,001
=
= 0,0345 M.
Vsolution (20 + 9) 10 3

pH = 1,46.

11- Lhydroxyde de baryum est Ba(OH)2. Daprs la formule statistique, il comporte 2 ions
OH-. Nous allons calculer le nombre de moles de Ba(OH)2 contenu dans 17,4 mL.

nBa (OH ) 2 = 0,05 17,4 10 3 = 0,00087 mol.


On a 2 mole du monoacide HA ragiront avec 1 moles de Ba(OH)2 selon :
Ba(OH)2 + 2HA BaA2 + 2H2O
Donc nHA = 2 nBa ( OH ) 2 nHA = 20,00087 = 0,00174 mol.
On a nHA =

mHA 236 10 3
236 10 3
=
= 0,00174 M HA =
= 135,6 g.mol -1.
M HA
M HA
0,00174

12- Le trac pH = f(V) se fait sur papier millimtr ou laide dun logiciel de traitement de
donnes.

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Page 4sur5

a-

Courbe de titration.

b- Daprs la courbe de titrage acidobasique pH = f(VNaOH), le volume de NaOH au point


dquivalence est gal 20,3 mL.
Calcul de la concentration initiale de lacide :
Au point dquivalence, on a CaVa = CbVb Ca =

Cb Vb 0,1 20,3 0,001


=
= 0,1015M .
Va
20 0,001

c- A la demi-quivalence, on a pH = pKa, la lecture graphique donne 4,2.

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G-1-GE/GM

Corrig de la srie 3

1- On attribue les nombres d'oxydations pour chaque lment gauche et droite de


lquation :
a-

+I

-I

2Na + Cl2 2NaCl


Na passe de 0 +1, donc donne 1 lectron : Na est le rducteur.
Cl passe de 0 1, donc accepte 1 lectron : Cl est l'oxydant.
IV -II

+I -II

+I -II

bSO2 + 2H2S 3S + 2H2O


S dans le SO2 passe de +IV 0, donc accepte 4 lectrons : SO2 est l'oxydant.
S dans H2S passe de II 0, donc donne 2 lectrons : H2S est le rducteur.

2- Milieu acide :
NO3 ( aq ) + 2e + 3H + ( aq ) HNO2 ( aq ) + H 2O(l )
MnO2 (aq) + 2e + 4 H + ( aq ) Mn 2+ ( aq ) + 2 H 2O(l )

S( s ) + 2e + 2 H + ( aq ) H 2 S ( aq )
Fe3O4 ( s ) + 2e + 8 H + ( aq ) 3Fe 2+ ( aq ) + 4 H 2O(l )

3- Milieu basique :
AsO2 ( aq ) + 3e + 2 H 2O As( s ) + 4OH
2 AgO + 2e + H 2O Ag 2O + 2OH
O2 + 4e + 2 H 2O 4 HO
FeO42 + 3e + 3H 2O FeO(OH ) + 5OH
4-a- Les demi-quations des couples MnO4-/Mn2+ et Cl2/Cl- sont :
[ MnO4 (aq) + 8 H + ( aq ) + 5e Mn 2+ (aq) + 4 H 2O(l ) ]2
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(1)
Page 1sur5

[ 2Cl (aq) Cl2 ( g ) + 2e ]5

(2)

b- Equation bilan de la transformation


Pour avoir le mme nombre d'lectrons changs il faut multiplier les coefficients
stchiomtriques de l'quation (1) par 2 et de l'quation (2) par 5.
2 MnO4 + 16 H + + 10e 2 Mn 2+ + 8 H 2O
10Cl 5Cl2 + 10e
2 MnO4 + 10Cl + 16 H + 2 Mn 2+ + 5Cl2 + 8H 2O
c- Volume de dichlore Cl2
Mise en solution :
KMnO4 eau
K + + MnO4

n( KMnO4 ) = n( MnO4 )
Soit n0 le nombre de mole de MnO4-. On a n 0 =

m
M KMNO4

10
= 6,3.10 2 mol
158

2 MnO4 + 10Cl + 16 H + 2 Mn 2+ + 5Cl2 + 8H 2O


Etat final

n0-2x

n1-10x excs

2x

5x

Si tout MnO4- est consomm pour produire un maximum de dichlore, on aura n0-2x=0
x=

n0 6,3.10 2
=
= 3,15.10 2 mol.
2
2

Il se formera nCl2 = 5 x = 5 3,15.10 2 = 1,575.10 1 mol.


Le volume de dichlore est Vm =

VCl2
nCl2

VCl2 = Vm nCl2 = 25 1,575.10 1 = 3,94 L.

5-a-Demi-quations doxydorduction :

[ClO + 2e + 2 H + Cl + H 2O] 2

oxydant
ClO3 + 4e + 4 H + ClO + 2 H 2O

rducteur

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b- Raction de dismutation :
2ClO + 4e + 4 H + 2Cl + 2 H 2O
ClO + 2 H 2O ClO3 + 4e + 4 H +
3ClO 2Cl + ClO3

6-a- On a E(Sn2+/Sn)>E(Fe2+/Fe) le couple Sn2+/Sn donne lieu la raction de rduction


(cathode ou ple positif), tandis que le couple Fe2+/Fe donne lieu la raction doxydation
(anode ou ple ngatif).

b- Les demi-ractions :
Sn2+ + 2e- Sn

Rduction :

Fe Fe2+ + 2e-

Oxydation :

cathode ou ple positif


anode ple ngatif

Sn2+ + Fe Sn + Fe2+

c- Daprs la raction bilan, une mole de Fe ragit avec une mole de Sn2+.
La masse du fer a diminu de 28mg ; nous allons calculer le nombre de mole de
Fe correspondant cette masse :
On a nFe =

m
0,028
=
= 5,014.10 4 mol.
M Fe 55,845

Calculons le nombre de mole initial de Fe2+ : nFe 2+ init = 0,05 0,1 = 0,005 mol.
Le nombre de mole de Fe2+ lquilibre est : nFe 2+ final = 0,005 + 5,014.10 4 = 0,0055 mol.

0,0055
= 0,11 mol.L-1.
0,05

0,005 5,014.10 4
= 0,08997 mol.L1.
0,05

La concentration finale de Fe2+ est : Fe 2+ =


La concentration finale de Sn2+ est : Sn 2+ =

7-a- Les ractions correspondantes aux deux couples Ag2O/Ag et Zn(OH)42- / Zn sont :
Rduction :
Oxydation :

Ag 2O + 2e + H 2O 2 Ag + 2OH

Zn + 4OH Zn(OH ) 24 + 2e

E( Ag2O / Ag)>E(Zn(OH)42- / Zn)

b- La tension vide correspond :


E = E( Ag2O/Ag) E(Zn(OH)42- / Zn) = 0,34-(-1,20) = 1,54 V

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Page 3sur5

c- Pour calculer la masse du zinc, il faudrait calculer le nombre de mole doxyde dargent
disposition : n Ag 2O =

1,85
= 0,00798 mol.
231,74

Daprs lquation bilan, on a 1 mole de Ag2O ragit avec une mole de Zn :


Ag 2O + Zn + 2OH + H 2O 2 Ag + Zn(OH ) 24
nZn = n Ag2O = 0,00798 mol.
La masse de Zn consomme est : mZn = 0,00798 65,409 = 0,522 g .

0 ,06
[Ox] pour une raction aOx + ne- bRed
log
8-a- On a E = E +
n
[Re d ]b
a

E(Fe3+/Fe2+) > E(Cu2+/Cu) llectrode Pt/Fe3+, Fe2+ est la cathode (ple positif) ;
llectrode Cu/Cu2+ joue le rle de lanode (ple ngatif).
Ec = E(Fe3+/Fe2+) ; Ea = E(Cu2+/Cu); Ec et Ea sont les potentiels normaux de la cathode et de
lanode.
Fe3+ + 1e- Fe2+

Rduction :

Ec = E(Fe 3+ /Fe 2+ ) = E o(Fe 3+ /Fe 2+ ) +

[
[

()

]
]

Fe3+
0,4
0.06
0,06
= 0.77 +
= 0,77 V
log
log
2+
Fe
0,4
1
1

Cu Cu2+ + 2e-

Oxydation :

Ea = E(Cu 2+ /Cu) = E o(Cu 2+ /Cu) +

()

0 ,06
log Cu 2+ .
2

Ea = E(Cu 2+ /Cu) = 0,34 + 0,03log[0,1] = 0,31 V.

b- Le schma est le mme que celui du cours.


Calcul de la force lectromotrice f.e.m :
f.e.m = Ec Ea = 0,77 0,31 = 0,46 V.

c- A la cathode, on a la raction de rduction : voir ().


A lanode, on a la raction doxydation : voir ().

La raction bilan est :

Cu + 2 Fe3+ Cu2+ + 2 Fe2+

f.e.m.= Ec - Ea = E o(Fe 3+ /Fe 2+ ) E o(Cu 2+ /Cu) +

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0,06
Fe3+
log
2
2
Fe 2+ Cu 2+

][

]
Page 4sur5

A lquilibre, G = 0 f.e.m = 0 K

eq

= 10

2 E o
0 ,06

= 1014 ,33 = 2,15.1014 .

d- On a :

-0,02 = 0,03 log Cu 2+

0,06
log Cu 2+ = 0,34 + 0,03 log Cu 2+
2
Cu 2+ = 0,215M.

a = 0,32 = E o(Cu 2+ /Cu) +

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GE/GM-1

Module C111/2
Corrig de la srie 4
Rappel
Dans le nom du complexe, l'anion est nomm en premier puis le cation.
Le nom du (des) des ligand(s) prcde(nt) celui de l'atome mtallique central (c'est l'inverse
dans l'criture de la formule).
Le nom d'un ligand ngatif se termine souvent par "o" : chloro Cl- ; cyano CN-, hydroxo HO-,
sulfato SO42-.
Quelques noms particuliers de ligand : aqua H2O, ammine NH3, carbonyl CO.
Le prfixe mono, di, tri, tetra, penta, hexa indique le nombre de chaque ligand.

1- Nom des complexes :


a- ion tetra cyano mercurate II.
b- Ion dichloro tetra aqua chrome III.
c- penta carbonyle fer 0)

2- La raction de complexation a lieu entre le cuivre (II) et lamine selon :


Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+

a-

Tableau davancement de la raction :


Cu2+ + 4NH3 [Cu(NH3)4]2+
Cu2+

4NH3

Cu(NH3)42+

Etat initial

n0

n1

Etat final

n0 x

n1 4x

On a :
n0 = C0V0 = 1000,00110-2 = 0,001 mol.
n1 = C1V1 = 5000,0010,1 = 0,05 mol.
b- On a K f =

1
1
=
= 4 1012. On peut en conclure que la raction est totale.
13
K D 2,5 10

c- Puisque la raction est totale, on dtermine le ractif limitant.


Hypothse n1 : Le ractif limitant est Cu2+.
Dans ce cas n0 x = 0 et n0 = x = 0,001 mol.
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Page 1sur5

Donc en tat final nNH3 = n14x = 0,046 mol.


Cette hypothse est possible donc cest elle qui est retenue (lautre hypothse aboutit sur une
quantit finale de Cu2+ ngative, donc impossible).
Concentrations en tat final :

[NH 3 ] final = n1 4 x = 0,046 = 0,0767 mol.L1.


Vtotal

[Cu( NH ) ]
2+

final

0,6

x
Vtotal

0,001
= 1,7.10 3 mol.
0,6

Pour dterminer [Cu2+]final, on utilise KD :

[Cu ][NH ] [Cu ] = K [Cu ( NH


=
[Cu ( NH ) ]
[NH ]
2+

KD

2+

3
2+

2+
3 4

] = 2,5 .10

1, 7 . 10 3
= 1, 2 .10 11 mol . L1 .
( 0 , 077 ) 4

13

3- La raction de complexation qui a eu lieu entre les chlorures de zinc et lammoniac est :
Zn2+ + 4 NH3 Zn(NH3)42+

Tableau davancement :
Zn2+

4NH3

Etat initial : mol

0,01

Etat final : mol

0,01 x = 1,0.10-7

1 4x

[Zn(NH ) ] =
=
[Zn ][NH ] 1,0.10
2+
3 4

2+

Zn(NH3)42+

0,01
x
=
= 1,17.105.
4
4
7
(1 4x) 1,0.10 (0,96)

Avec x = 0,01 mol.

4-a- Ion actato fer III.


b- Composition lquilibre:
n( Fe3+ ) initiale = n(CH 3COO )initiale = 0,1 50.10 3 = 0,005 mol.
Aprs le mlange des deux solutions :
0,005
Fe3+ = CH 3COO = C0 =
= 0,05 mol.L1.
3
100.10

] [

Fe(CH3COO)2+ Fe3+ + CH3COOAt=0

C0

A lquilibre

C0x

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K. ZIAT

(1)

C0
C0x
Page 2sur5

KD =

On a :

[Fe ][CH COO ] = (C


[( Fe(CHCOO )) ]
3+

2+

x) 2
= 10 3, 2
x

On rsout lquation du second ordre : x2 x(2C0+KD) + C02 = 0.


On obtient : x = 4,47.10-2 mol.L-1.
Les concentrations des espces sont respectivement :
[Fe(CH3COO)2+] = 4,47.10-2 M.
[Fe3+] = [CH3COO-] = 0,0053 M.
[Na+] = [NO3-] = 0,05 M.
c- Lorsquon ajoute des ions H3O+, ils vont ragir avec les ions CH3COO- selon la raction :
CH3COO- + H3O+ CH3COOH
On aura donc diminution des ions CH3COO-. Daprs la loi de Le Chatelier, lquilibre se
dplacera de manire compenser ce qui est retranch. Lquilibre (1) va se dplacer vers la
dissociation du complexe.
d- Dtermination du pH :

2+
= 0 , 05 0 , 01 = 5 . 10 4 mol . L 1 .
1% de Fe3+ est complex Fe ( CH 3 COO )

[Fe3+] = 0,990,05 = 0,0495 M.

) ] 5.10
[CH COO ] = K . [Fe(CH[FeCOO
] = 0,0495 .10
2+

3+

3, 2

= 6,37.10 6 M .

C0 = [CH3COOH]+[CH3COO-]+[Fe(CH3COO)2+]
[CH3COOH] = C0[CH3COO-][Fe(CH3COO)2+]=0,056,37.10-65.10-4=4.9491.10-2 M.
On reporte dans Ka:
Ka =

[CH COO ][H O ] [H O ] = K . [CH COOH ] = 4,949.10 10


[CH COO ]
[CH COOH ]
6,37.10

4,8

= 0,123M .

pH = 0,91.
5- Lquilibre entre le solide et ses ions est :
PbCl2(s) Pb2+(aq) + 2Cl-(aq)
On a : [Pb2+] = S et [Cl-] = 2S Ks = 4S3 S = 3
6- On a lquilibre suivant :

Ks
= 1,58.10 2 M .
4

BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq)

Calculons la solubilit de BaSO4(s) :

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Page 3sur5

a- Dans leau pure :

][

On a [Ba2+] = [SO42-] = S K S = Ba 2+ SO42 = S 2 S = K S = 10 9,97 = 1,035.10 5 M .


[Ba2+] = 1,035.10-5M.
b- [Ba2+] = S et [SO42-] = S + 0,1 KS = S(S + 0,1) = S2 + 0,1S.
Approximation : Comme S est faible S2 le serait davantage, ce qui permet de ngliger S2.
On aura : KS = 0,1S S

KS
= 1,07.10 9 M .
0,1
Zn(OH)2(S) Zn2+(aq) + 2OH-(aq)

7-a- On a :
KS = [Zn2+][OH-]2 = 10-17.

] [ZnK ] =

[Zn2+] = 10-3 M OH =

S
2+

10 17
= 1014 = 10 7 pH = 7.
3
10

b- pH = 4

i) KS = [Zn2+][OH-]2 = 10-17 Zn 2+ =

[OH ] = 10
10

14
4

KS

[OH ]

= 10 10 M .

ii) [Zn2+][OH-]2 =10-3(10-10)2 = 10-23.


iii) 10-23<10-17 on na pas prcipitation.

Cintique chimique
1- Ordre de la raction :
Si lordre est 1, lquation de vitesse intgre conduit lexpression :
ln[A] = -kt + ln[A]0 et lexpression

1 [A]0
doit tre constante :
ln
t [A]

t(mn)

30

60

100

150

210

1 [A]0
ln
t [A]

8,496.10-3

8,510.10-3

8,510.10-3

8,510.10-3

8,494.10-3

Comme on peut le constater lexpression est une grandeur constante. Lordre de la raction
est 1.

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Page 4sur5

Calcul du temps de demi-raction T1/2


Pour une raction dordre 1, le temps de demi-raction est donn par :
T1 / 2 =

ln2
.
k

T1 / 2 =

ln2
ln2
=
= 81,55 mn.
k 8,5.10 -3

La constante de vitesse est lie la temprature par la relation dArrhnius :


k = A.e

EA
RT

A T1 = 298K k1 = A.e

EA
RT1

EA
RT2

A T2 = 323K k 2 = A.e

EA 1

( )
1
k2
=
= 50 = e R T1 T2
k1 0,02

Donc A =

A =

R.T1.T2
k
.ln 2
k1
T2 T1

R.T1 .T2
.ln50 = 125,16 kJ.mol -1 .
T2 T1

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Page 5sur5