Polycopié - Examens Corrigés de Chimie Des Solutions - Filière Svi s3 - 2022-2023

Département de chimie
Filière SVI-S3
Module 18 : Techniques Chimiques pour la Biologie
EXERCICES ET ANCIENS EXAMENS

AVEC CORRIGES
Réalisé par le professeur : Mohammed DAHHOU
Année universitaire 2022/2023

Pr. Mohammed DAHHOU
SVI – Chimie des Solutions –2022/2023
TABLE DES MATIÈRES
Examen de fin de semestre – Session Normale (2015-2016) …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 2

Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2015-2016) ………………………………………………………………………………………………………………………..………………………………..…. 7
Examen de fin de semestre – Session Normale (2016-2017) ……………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………..……... 12
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2016-2017) …………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 20
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2018-2019) ……………………………………………………………………………..……………….……….. 25
Examen de fin de semestre – Session Normale (2019-2020) ………………………………………………………………………………………………………………………..…………………………………………………..…. 31
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2019-2020) …………………………………………………………..……………………………..……………. 37
Examen de fin de semestre – Session Normale (2020-2021) …………………………………………………………………………………………………………………………………..……………………………….…………. 43
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2020-2021) ................................................................................................................................................................. 50
Examen de fin de semestre – Session Normale (1) (2021-2022) ………………………………………………………………………………………………………………………………..…………………….…………. 56
Examen de fin de semestre – Session Normale (2) (2021-2022) ……………………………………………………………..……………………………………………………………………………………….…………. 62
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2021-2022) ................................................................................................................................................................. 69
M. DAHHOU 1
Pr. Mohammed DAHHOU
Examen de fin de semestre – Session Normale (2015-2016)
Exercice I :
1. Ecrire l'équation d'ionisation de l’acide éthanoïque CH3CO2H dans l'eau. Donner l'expression de la
constante d'acidité Ka1 (CH3CO2H/CH3CO2-).
Calculer le pH d'une solution A de concentration C1 = 10-2 mol.l-1, pKa1(CH3CO2H/CH3CO2-) = 4,8.
Justifier le calcul.
2. Ecrire l'équation d'ionisation de l’ammoniaque NH3 dans l'eau. Donner l'expression de la constante
de basicité Kb2 (NH4+/NH3).
Calculer le pH d'une solution B de concentration C2= 10-2 mol.l-1, pKa2(NH4+/NH3) = 9,2. Justifier votre
calcul.
3. Lorsqu'on mélange 100 ml de la solution A avec 100 ml de la solution B on obtient une solution C.
- Ecrire la réaction chimique résultante.
- Qu’appelle-t-on ce type de réaction et quelle est la nature du composé obtenu ?
- Pour la solution C établir la relation du pH puis calculer sa valeur.
Exercice II :
La formule générale d’un acide aminé est : H2N-CHR-CO2H, (exemples : R=H : glycine, R= CH3 :
alanine).
1. Donner pour l’alanine H2N-CHCH3-CO2H la forme de l’espèce ionique bipolaire.
- Comment appel-t-on cette espèce ?
2. Calculer son pH, Comment appel-t-on ce point de pH.
3. Quelles est la forme prépondérante de l’alanine à pH = 2.
Données : pKa1(-CO2H/-CO2-) = 2,3 et pKa2 (–NH3+/–NH2) = 9,9.
Exercice III :
Le chlore gazeux Cl2 réagit, en milieu aqueux, avec la soude NaOH et se transforme en deux composés
ioniques : ClO-Na+ et Na+Cl- suite à une réaction d’oxydo-réduction.
1. Ecrire les deux demi-équations d’oxydation et de réduction mises en jeu.
2. Ecrire la réaction globale.
3. Cette réaction correspond à la dismutation du chlore, qu’elle est la signification de cette
transformation ?
M. DAHHOU 2
Pr. Mohammed DAHHOU
CORRECTION
Exercice I :
1. L’acide éthanoïque est un acide faible se dissocie pareillement dans l’eau. La réaction de dissociation
de l’acide éthanoïque en solution s’écrit :
1
CH3COOH + H2O ⇄ CH3COO- + H3O+
2
L’expression de la constante d’acidité Ka (CH3CO2H/CH3CO2-) :

[CH3 CO− +
2 ][H3 O ]
Ka =
[CH3 CO2 H]
𝑲𝒂
Le pH de l’acide faible dépend du facteur de dissociation : I =
𝑪𝒂
Sachant que KaCH3 CO2 H/CH3 CO−2 = 10-4,8 et C1 = 10-2 mol/l

K 10−4,8
On a :I = Ca = 10−2
= 10−2,8 qui est bien inférieur à 𝟏𝟎−𝟐 .
1
Donc : pH = ½(pKa – log(C))

pH = ½(4,8 – log(10-2)
AN : pH = 3,4
2. L’ammoniac NH3 est une base faible qui se dissociée partiellement dans l’eau. La réaction de
dissociation de NH3 en solution s’écrit :
1
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-
2
L’expression de la constante de basicité KbNH+4 /NH3 :
[NH4+ ][OH − ]
Kb =
[NH3 ]
𝑲𝒃
Le pH de la base faible dépend du facteur de dissociation : I = 𝑪𝒃
Nous avons : pkb = 14 – pka = 14 - 9,2 = 4,8
Sachant que KbNH+4 /NH3 = 10-4,8 et C2 = 10-2 mol/l
K 10−4,8
On a : Cb = 10−2
= 10−2,8 qui est bien inférieur à 10−2 .
2
1
Donc : pH = 2
(𝑝𝐾𝑒 + 𝑝𝐾𝑎 + log(𝐶𝑏 )
Ainsi : pH = ½(9,2 + 14 + log(10-2)
AN : pH = 10,6
M. DAHHOU 3
Pr. Mohammed DAHHOU
3. L’équation de la réaction mise en jeu :
CH3COOH + NH3 ⇄ CH3COO- + NH4+
Réaction de salification d’un acide faible CH3COOH par une base faible NH3.
1
2
At = 0 10-2 M 10-2 M 0 0
At 10-2 M - X 10-2 M - X X X
X = 10-2 M
Atéq 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M 10-2 M

Le pH de cette solution est celui d’un mélange d’un acide faible NH4+ et de base faible CH3CO2- sa
valeur est donnée par la relation :
pH = ½ (𝑝𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO−2 + 𝑝𝐾𝑎𝑁𝐻4+/𝑁𝐻3 )

Ainsi : pH = 7
Le pH est indépendant des concentrations et des volumes utilisés.

𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3CO−
2
On vérifier si : 𝐾 = ˃1
𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
4 3
[𝐶𝐻 𝐶𝑂 − ][𝑁𝐻 + ][H3 O+ ] 𝐾𝑎CH3CO2 H/CH3CO− 10−4,8

𝐾 = [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻][𝑁𝐻4 + = 2
= 10−9,2 = 104,4
3 2 3 ][H3 O ] 𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
4 3
La réaction est fortement déplacée dans le sens 1, car : K ˃˃ 1
Exercice II :
1. L’alanine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Alanine Zwitterion
- -
Cette forme bipolaire est appelée Zwitterion : une molécule qui porte à la fois une charge positive et
une charge négative.
M. DAHHOU 4
Pr. Mohammed DAHHOU
2. L’alanine se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d’une même molécule d’un
acide faible et d’une base faible. Son pH est donné par la formule :
1
pHisoélectrique = 2
(pKa(−CO2 H/−CO2 −) + pKa(−NH+3 /−NH2 ) )
Avec : pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,3 et pKa2 (–NH3+/–NH2) = 9,9.
Le point que représente ce pHi est le point isoélectrique.

1 1
(pKa(−CO2 H/−CO2 −) + pKa(−NH+3 /−NH2 ) ) = 2 (9,9 + 2,3) = 6,1
3. En raison de la présence simultanée des deux fonctions acide et base, l’état de la molécule va dépendre
du pH. à pHacide ≈ 2 on a une forme diacide.
𝐇𝟑 𝐍+ − 𝐂𝐇(𝐂𝐇𝟑 ) − 𝐂𝐎𝐎𝐇
Qui sera chargé positivement.
Exercice III :
1. Réaction d’oxydoréduction entre les couples (ClO-/ Cl2) et (Cl2/Cl-) en milieu basique :
Cl2 ⇄ ClO- + Cl-
Demi-équation 1 :
Cl2 + 2e- ⇄ 2Cl-
2n.o(Cl) = 0 2n.o(Cl-) = -2
Le n.o passe de 0 à -2 (il diminue) Réaction de réduction
-
2n.o(Cl) + ne- = 2n.o(Cl ) ne- = -2
Oxydant : Cl2 Réducteur : Cl-
Demi-équation 2 :
Cl2 + 4OH- ⇄ 2ClO- + 2e− + 2H2O
2n.o(Cl) = 0 2n.o(Cl)(Dans ClO-) = +2
Le n.o passe de 0 à +2 (il augmente) Réaction d’oxydation
-
2n.o(Cl) = n.o(Cl)(Dans ClO )+ ne- ne- = -2
0 + x(OH-)= 2× (−1) -2 x(OH-)= -4
Oxydant : ClO- Réducteur : Cl2
2. Equation bilan de la transformation :

Pour avoir le même nombre d'électrons échangés il faut multiplier les coefficients stœchiométriques de
l'équation (1) par 1 et de l'équation (2) par 1. On aura ainsi :
1
2Cl2 + 4OH- ⇄ 2ClO- + 2Cl- + 2H2O
2
3. La réaction dans le sens (1) est dite : dismutation.

La réaction dans le sens (2) est dite : réaction de rétro-dismutation, commutation ou d'amphotérisation.
M. DAHHOU 5
Pr. Mohammed DAHHOU
L’ion Cl2 joue le rôle d’oxydant et de réducteur en même temps dans une même réaction, et se divise
en deux éléments Cl- et ClO-. Cette réaction s’appelle réaction de dismutation.
Remarque : Une réaction de dismutation est une réaction d'oxydoréduction d'un composé sur lui-même
car il est à la fois l'oxydant d'un couple et le réducteur d'un autre couple. Il y a en même temps
augmentation et diminution du nombre d'oxydation de l’élément. la réaction dans l'autre sens 2 est
appelée réaction de rétro-dismutation ou d'amphotérisation.
M. DAHHOU 6
Pr. Mohammed DAHHOU
Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2015-2016)
Exercice I :
La glycine "H2N-CH2-CO2H" est un acide aminé, il présente deux pKa :
pKa1 = 9,6 pour le couple (-NH3+/-NH2) et pKa2= 2,4 pour le couple (-CO2H/-CO2-).
I- En milieu basique la glycine se présente sous la forme ionique "H2N-CH2-CO2-", une dibase notée A.
C’est la solution S1.
1. Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C1= 1 mol/l. Justifier votre réponse.
2. On mélange à volume égaux, la solution S1 et une solution d’acide fort HCl de même concentration,
on obtient une solution S3 :
- Ecrire l’équation chimique de la réaction. Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?

- Donner la formule du pH de la solution S3 et calculer sa valeur.
II. En milieu acide la glycine se présente sous la forme ionique "+H3N-CH2-CO2H", un diacide noté
AH2+. C’est la solution S2.
3. Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C2= 1 mol/l. Justifier votre réponse.
4. On mélange à volume égaux, la solution S2 et une solution de la base forte NaOH de même
concentration, on obtient une solution S4 :
- Ecrire l’équation chimique de la réaction. Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?

- Donner la formule du pH de la solution S4 et calculer sa valeur.
III. Comparer les solutions S3 et S4 et interpréter les résultats obtenus.
Exercice II :
Une pile est constituée de :
- La demi-pile (A) : c’est une lame d’argent plongeant dans une solution de chlorure d’argent
AgCl (Ag+ Cl-).
- La demi-pile (C) : c’est une lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate d’argent
Ag+ NO3- à 0,18 mol/l.
Les deux demi-piles sont reliées par un pont électrolytique saturé de KCl.
1. Calculer le potentiel de l‘électrode (C), on donne : E° (Ag+/Ag) = 0,80 V.
2. La f.e.m au moment de la fermeture du circuit est égale à +0,255 V, en déduire le potentiel de

l’électrode (A).
M. DAHHOU 7
Pr. Mohammed DAHHOU
3. Calculer la concentration en ion Ag+ dans la demi-pile (A).
4. Faire un schéma de la pile et identifier l’anode et la cathode en justifiant la réponse.
CORRECTION
1. Calcul du pH de la glycine sous la forme d’une dibase :
Méthode 1 :
Le pH d’une dibase faible au sein de la même molécule :

pH = 14 + ½log(Kb1×C1 + Kb2×C1)
Calculons : pkb2(-CO2H/-CO2-) et pkb1 (-NH3+/-NH2) :
Nous avons : pka + pkb = 14
On aura donc : pkb2(-CO2H/-CO2-) = 14 – pka2(-CO2H/-CO2-) = 11,6
pkb1(-NH3+/-NH2) = 14 – pka1(-NH3+/-NH2) = 4,4
On aura donc : pH = 14 + ½log(10-11,6×1 + 10-4,4×1) = 11,80
Méthode 2 :
Il s’avère que :
𝑘𝑏1 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) 10−4,4
= = 107,2
𝑘𝑏2 (−𝐶𝑂2 𝐻/−𝐶𝑂2− ) 10−11,6
Kb1(-NH3+/-NH2) ˃˃ Kb2(-CO2H/-CO2-)
La base qui a le plus grand Kb, qui va imposer le pH. Le pH de la solution résultant est celui d’une base
faible qui a le Kb le plus grand celui de (-NH3+/-NH2). Le pH dépende de facteur de dissociation :
𝑘𝑏1 (−𝑯𝟑 𝐍+ /−𝑵𝑯𝟐 ) 10−4,4
I= 𝐶
= 1
= 10−4,4
𝒌𝒃𝟏 (−𝑯𝟑 𝐍+ /−𝑵𝑯𝟐 )
Donc : I= 𝑪
= 𝟏𝟎−𝟒,𝟒˂ 0,01
1
Le pH s’écrira donc : 𝑝𝐻 = 2 (pK𝑎1 (−N𝐻3 + /−𝑁𝐻2 ) + pke + log[H2 N − CH2 − C𝑂2− ])
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝟗, 𝟓 + 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠𝟏) = 𝟏𝟏, 𝟕𝟓
2. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange à volume égaux la solution S1 avec une solution de HCl de
même concentration, est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma
réactionnel ci-dessous.
H2N-CH2-CO2- + HCl H3N+-CH2- CO2- + Cl-

𝐴𝑡 = 0 n1 = C1×V1×10-3 n1 = C1×V1×10-3 0 0
-3
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 0 0 n1 = C1×V1×10 n1 = C1×V1×10-3
M. DAHHOU 8
Pr. Mohammed DAHHOU
À la fin de la réaction on obtient une forme bipolaire, appelée Zwitterion : une molécule qui porte à la
fois une charge positive et une charge négative. Son pH est donné par la formule :
𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = (𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) )
𝟐 𝟑
Avec : pka2 (–CO2H/–CO2–) = 2,4 et pka1 (–NH3+/–NH2) = 9,6

𝟏 𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = 𝟐
(𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑵𝑯+𝟑 /−𝑵𝑯𝟐) ) = 𝟐 (𝟐, 𝟒 + 𝟗, 𝟔) = 𝟔
II
3. Méthode 1 :
Le pH résultant est celui d’un diacide dont la formule est :
pH = -½log (Ka1×C2 + Ka2×C2)

pH = -½log (Ka2(-CO2H/-CO2-)× C2 + Ka1(-NH3+/-NH2)× C2)
pH = -½log (10-2,4×1 + 10-9,6×1) = 1,2
Méthode 2 :
On remarque que : le pKa2 (-CO2H/-CO2-) ˂˂ pKa1 (−𝑵𝑯+

𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 )
𝒌𝒂𝟐 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐,𝟒

= = 𝟏𝟎𝟕,𝟐
𝒌𝒂𝟏 (−𝑵𝑯+
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) 𝟏𝟎−𝟗,𝟔
Ka2 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka1 (-NH3+/-NH2)

L’acide faible le plus fort -CO2H va imposer la valeur du pH, ce mélange de deux acides faibles va se
comporter comme si -CO2H était seul :
𝒌𝒂𝟐 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐,𝟒

𝑰= = = 𝟏𝟎−𝟐,𝟒 ˂ 𝟎, 𝟎𝟏
𝟏 𝟏
On aura donc : pH = ½ (pKa2 (CO2H/CO2-) – logC2)

pH = ½ (2,4 – log1) = 1,2
4. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange à volume égaux la solution S2 avec une solution de NaOH
de même concentration, est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma
H3N+-CH2-CO2H + NaOH H3N+-CH2-CO2- + Na+ + 𝐻2 O

𝐴𝑡 = 0 n2 = C2×V2×10-3 n2 = C2×V2×10-3 0 0
𝐴𝑡 = 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 0 0 n2 = C2×V2×10-3 n2 = C2×V2×10-3
fois une charge positive et une charge négative. Son pH est donné par la formule :
𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = (𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) )
𝟐 𝟑
M. DAHHOU 9
Pr. Mohammed DAHHOU

𝟏 𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = (𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) ) = (𝟐, 𝟒 + 𝟗, 𝟔) = 𝟔
𝟐 𝟑 𝟐
III. Les solutions S3 et S4 sont les mêmes.
Exercice II :
1.
•
Ag+/Ag Ag+ + e- ⇄ Ag
0,06
On a: 𝐸𝐶 = 𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 𝐸°𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 + 1
Log[𝐴𝑔+ ]
Pour : [Ag+]AgNO3 = 0,18 mol/L
AN : 𝐸𝐶 = 𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 0,80 + 0,06log (0,18)
On aura donc : 𝑬𝑪 = 𝑬𝑨𝒈+ /𝑨𝒈 = 𝟎, 𝟕𝟔 𝐕
2. La force électromotrice ∆E :
Nous avons : ∆E = f.e.m = Ecathode – Eanode
∆E = 0,225 = Ecathode – Eanode
Ainsi : 𝐸𝐴 =Eanode = 0,530 V

0,06
3. On a: 𝐸𝐴 = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 + 1
Log[𝐴𝑔+ ]
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 − 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]
AN : 0,530 − 0,80 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]
Donc : [Ag+]AgCl = 3,16.10-5 mol/L
4. Schéma de la pile :
On constate que EC > EA, d’où :
- Le pôle (+) est électrode à C1 = 0,18 mol/l / Cathode : Lieu de la réduction.
- Le pôle (-) est électrode à C2 = 3,16.10-5mol/l /Anode : Lieu de l’oxydation.
Le sens du courant se fait dans le sens inverse de celui des électrons, depuis la cathode vers l’anode.
Le pont électrolytique ferme le circuit et assure l’électroneutralité dans les électrodes. Les ions se
déplacent dans le pont salin comme suit :
Les cations K+, migrent vers la cathode.

M. DAHHOU 10
Pr. Mohammed DAHHOU
- Les anions Cl-, migrent vers l’anode.
Circuit extérieur
K+ Cl-
Ag Ag
[Ag+]2 = 0,18 M Ag+ NO3- Ag+ Cl- [Ag+]2 = 3,16.10-5 M
Cathode : Réduction Anode : Oxydation
M. DAHHOU 11
Pr. Mohammed DAHHOU
A- Réaction d’oxydo-réduction :
Exercice I :
a- Ecrire les demi-réactions d’oxydoréduction des couples redox :
- MnO4-/Mn2+ (en milieu acide)
- Cl2/Cl-.
On donne : E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 V ; E°( Cl2/Cl-) = 1,36 V.
b- On mélange à volume égaux deux solutions molaires de (K+, MnO4-) et de (Na+, Cl-).
- Sachant que les ions Na+ et K+ sont inertes, y aura-t-il une réaction chimique ? Justifier.
Si non que faut-il ajouter et pourquoi pour que la réaction puisse avoir lieu ?
- Ecrire la réaction globale et calculer sa constante d’équilibre Kc. Conclure.
Exercice II :
a- Ecrire les demi-réactions d’oxydoréduction des couples redox : H+/H2, Al3+/Al et la réaction globale.
On donne : E°(H+/H2) = 0 V ; E°( Al3+/Al) = -1,66 V.
b- Déduire pourquoi ne doit-on pas utiliser des récipients en aluminium pour des aliments acides ?
B- Réaction acide-base - acides aminés :

La glycine "H2N-CH2-CO2H" est un acide aminé, il présente deux pKa :
pKa1 = 2,5 pour le couple (-CO2H/-CO2-) et pKa2= 9,5 pour le couple (-NH3+/-NH2).
I- Quelle est la forme de la glycine la plus stable en milieu aqueux ? Quel est le nom de cette espèce ?
Donner la formule de son pH et calculer sa valeur. Qu’appel-t-on ce pH ?
II- On prépare une solution S de la glycine de concentration 0,1 M.
1. Donner la réaction chimique qui a lieu lorsqu’on mélange la solution S avec une solution de HCl.
Quel est le nom de ce type de réaction ?
- Calculer les pH des solutions obtenues en mélangeant :
a. 10 ml de S avec 5ml de HCl 0,1 M.
b. 10 ml de S avec 10 ml de HCl 0,1 M. justifier la réponse.
2. Donner la réaction chimique qui a lieu lorsqu’on mélange la solution S avec une solution de NaOH.
Quel est le nom de ce type de réaction ?
- Calculer les pH des solutions obtenues en mélangeant :
a. 10 ml de S avec 5ml de NaOH 0,1 M.
b. 10 ml de S avec 10 ml de NaOH 0,1 M. justifier la réponse.
M. DAHHOU 12
Pr. Mohammed DAHHOU
CORRECTION
A- Réaction d’oxydo-réduction :
Exercice I :
a- La classification des couples redox par leur potentiel permet de prévoir quelle réaction d’oxydo-
réduction est possible. Elle peut se produire uniquement entre l'oxydant du couple de E° le plus élevé
avec le réducteur du couple de E° le plus faible selon la règle de gamma γ.
E°
γ
MnO4- Mn2+ E° (MnO4-/ Mn2+)= +1,51 V
Cl2 Cl- E° (Cl2/Cl-)= +1,36 V
On applique la règle du gamma, on aura donc la réaction suivante :

MnO4- + Cl- ⇄ Mn2+ + Cl2
Demi-équation 1 :
MnO4- + 5e- + 8H+ ⇄ Mn2+ + 4H2O
n.o(Mn)(Dans MnO4-) = +7 n.o(Mn2+) = +2
Le n.o passe de +7 à +2 (il diminue) Réaction de réduction
n.o(Mn)(Dans MnO4-) + ne- = n.o(Mn2+) ne- = -5
+
-1 -5 + x(H ) = +2 x = +8
Oxydant : MnO4- Réducteur : Mn2+
Demi-équation 2 :
2Cl- ⇄ Cl2 + 2e−
-
2n.o(Cl ) = -2 n.o(Cl2) = 2n.o(Cl) = 0
Le n.o passe de -2 à 0 (il augmente) Réaction d’oxydation
-
2n.o(Cl ) = 2n.o(Cl) + ne- ne- = -2
Equation globale = 2× (Demi-équation 1) + 5× (Demi-équation 2) :

2MnO4- + 10Cl- + 16H+ ⇄ 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2 : Milieu acide
b- Non, la réaction ne peut avoir lieu, il faut qu’on travaille en milieu acide car MnO4- pour se réduire
en Mn2+, il a besoin de 8H+.
- La réaction globale :
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ ⇄ 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2 : Milieu acide
M. DAHHOU 13
Pr. Mohammed DAHHOU
2
0,06 [𝐶𝑙 ]5 [𝑀𝑛2+ ]
On aura donc ∶ ∆E = ∆E° - 10
Log [𝑀𝑛𝑂 −2]2 [𝐻 +]16 [𝐶𝑙− ]10
4
2
[𝐶𝑙2 ]5 [𝑀𝑛2+ ]
Et : K = [𝑀𝑛𝑂4 − ]2 [𝐻 + ]16 [𝐶𝑙 − ]10
A l’équilibre : ∆E= 0
2
0,06 [𝐶𝑙2 ]5 [𝑀𝑛2+ ]
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - 10
Log [𝑀𝑛𝑂4 − ]2 [𝐻 + ]16 [𝐶𝑙 − ]10
=0
0,06
Alors: = ∆E° - Log K =0
10
Avec : ∆𝐸° = 𝐸°𝑀𝑛𝑂4 −/𝑀𝑛2+ − 𝐸°𝐶𝑙2 /𝐶𝑙−

∆𝐸° = 0,15 𝑉
Ainsi : K = 10(10.∆E°/0,06) = 1025
K plus élevée : Donc réaction quantitative est déplacée largement vers la droite.
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ 2Mn2+ + 8H2O + 5Cl2 : Milieu acide
Exercice II :
a- La classification des couples redox par leur potentiel permet de prévoir quelle réaction d’oxydo-
réduction est possible. Elle peut se produire uniquement entre l'oxydant du couple de E° le plus élevé
E°
γ
H+ H2 E° (H+/ H2)= 0 V
Al3+ Al E° (Al3+/Al)= -1,66 V

H+ + Al ⇄ Al3+ + H2
Demi-équation 1 :
2H+ + 2e- ⇄ H2
2n.o(H+) = +2 2n.o(H) = 0
Le n.o passe de +2 à 0 (il diminue) Réaction de réduction
2n.o(H+) + ne- = 2n.o(H) ne- = -2
+
Oxydant : H Réducteur : H2
Demi-équation 2 :
Al ⇄ Al3+ + 3e−
n.o(Al) = 0 n.o(Al3+) = +3
n.o(Al) = n.o(Al3+) + ne- ne- = -3
Oxydant : Al3+ Réducteur : Al
M. DAHHOU 14
Pr. Mohammed DAHHOU

6H+ + 2Al ⇄ 2Al3+ + 3H2
b. Al s’oxyde en Al3+, ce qui peut être nuisible pour la santé.
B- Réaction acide-base - acides aminés :
I. La glycine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Zwitterion
-
une charge négative. Son pH est donné par la formule :
𝟏
(𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑵𝑯+𝟑 /−𝑵𝑯𝟐) )

1 1
p𝐻isoélectrique = 2
(𝑝𝐾𝑎1(−𝐶𝑂2 𝐻/−𝐶𝑂2 −) + 𝑝𝐾𝑎2(−𝑁𝐻3+/−𝑁𝐻2 ) ) = 2 (2,5 + 9,5) = 6
II.1. La réaction chimique ayant lieu lorsqu’on mélange la solution S avec une solution de HCl est la
suivante :
+
H3N-CH2-CO2- + HCl → +
H3N-CH2-CO2H + Cl-
Le non de ce type de réaction : Réaction de neutralisation d’une base faible par un acide fort.
a. Le pH de la solution obtenue en mélangeant 10 ml de la solution S avec 5 ml de HCl de C1 = 0,1 mol/l

dont l’état de l’avancement est la suivante :
+ +
H3N-CH2-CO2- + HCl H3N-CH2-CO2H + Cl-
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶1 × 𝑉1 × 10 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 5 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 10−3 − 𝑥𝑡 0,5 . 10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 0,5 . 10−3 𝑚𝑜𝑙
𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙 𝟎 𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
M. DAHHOU 15
Pr. Mohammed DAHHOU
On est dans le cas d’un acide faible -CO2H en présence de sa base conjuguée -CO2- dans des proportions
équivalentes, le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule (la relation
d’Henderson) :
[+H N−CH2 −COO− ]

𝑝𝐻 = pKa(−COOH/−COO− ) + log [+H 3
3 N−CH2 −COOH]
0,5×10−3
[+H3 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COOH] =
V𝑇
V𝑇 = V𝐻𝐶𝑙 + V𝑔𝑙𝑦𝑐𝑖𝑛𝑒 = (10 + 5) × 10−3 = 15 × 10−3 l
0,5×10−3
[+H3 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COOH] = = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
15×10−3
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝐂𝐎𝐎𝐇/−𝐂𝐎𝐎− ) = 𝟐, 𝟓
Le pouvoir tampon est maximal car :

[+𝐇𝟑 𝐍 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐎𝐎− ] = [+𝐇𝟑 𝐍 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐎𝐎𝐇] = 𝟎, 𝟎𝟑𝟑 𝒎𝒐𝒍/𝒍
b. Le pH résultant d’un mélange de 10 ml d’une solution de glycine de C= 0,1 mol/l avec 10 ml de HCl
de concentration C1 = 0,1 mol/l dont l’état d’avancement est le suivant :

+
H3N-CH2-CO2- + HCl +
H3N-CH2-CO2H + Cl-
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10−3 𝐶1 × 𝑉1 × 10−3 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 10 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 10−3 − 𝑥𝑡 10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
𝟎 𝟎 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
Le pH résultant est celui d’un diacide faible.
Méthode 1 :
Le pH résultant est celui d’un diacide qui est donné par la formule :
pH = -½log (Ka1×C’ + Ka2×C’)

C’: puisque il s’agit de la même molécule.
Il s’agit de la même molécule ayant deux :
pka (pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,5 et pKa2 (-NH3+/-NH2) = 9,5) et même concentration.
n (+H3 N − CH2 − CO𝑂𝐻) 10−3

𝐶′ = = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 (10 + 10) × 10−3
pH = -½log (10-2,5×0,05+ 10-9,5×0,05) = 1,90
Méthode 2 :
Remarque : le pKa1 (-CO2H/-CO2-) ˂˂ pKa2 (-NH3+/-NH2)
M. DAHHOU 16
Pr. Mohammed DAHHOU
𝑘𝑎1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−2.5

𝑘𝑎2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 )
= 10−9.5
= 107 ˃ 102
Ka1 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka2 (-NH3+/-NH2)

L’acide faible le plus fort -CO2H va imposer la valeur du pH, ce mélange deux de acides faibles va se
comporter comme si -CO2H était seul. Le pH dépende de facteur de dissociation :
𝑘𝑎1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−2.5
I= 𝐶′
= 0,05
= 0,063
Donc : I = 0,063 ˃ 0,01

−𝑲𝒂𝟏 +(𝑲𝒂𝟏 𝟐 + 𝟒.𝑲𝒂𝟏 .𝐂)𝟏/𝟐
Le pH s’écrira donc : 𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 ( 𝟐
)
pH = 1,95
II.2. La réaction chimique ayant lieu lorsqu’on mélange la solution S avec une solution de NaOH est la
suivante :
+
H3N-CH2-CO2- + NaOH NH2-CH2- CO2- Na+ + 𝐻2 O
Le non de ce type de réaction : Réaction de neutralisation d’un acide faible par une base forte.
a. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution S (C = 0,1 mol/l, V = 10 cm3) avec une solution
de NaOH (C2 =0,1 mol/l, V2 = 5 cm3) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré
par le schéma réactionnel ci-dessous.
+
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶2 × 𝑉2 × 10 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 5 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 10−3 − 𝑥𝑡 0,5 . 10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 0,5 . 10−3
𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙 0 𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
On est en présence d’un acide faible -NH3+ et sa base conjuguée -NH2 tous deux à la même
concentration :
n (+H3 N − CH2 − COO− ) n (H2 N − CH2 − COO− ) 0,5.10−3

𝐶′′ = = = = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 V𝑇 (10 + 5) × 10−3
Le pH de la solution résultante est le pH d’une solution tampon donné par la formule :

[H N−CH2 −COO− ]
𝑝𝐻 = pKa(−𝑵𝑯+
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) + log [+H
2
−
3 N−CH2 −COO ]
Or : [H2 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COO− ]

𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝑵𝑯+
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) = 𝟗, 𝟓
Le pouvoir tampon est maximal car : [H2 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COO− ] = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
M. DAHHOU 17
Pr. Mohammed DAHHOU
b. Si on fait réagir cette fois un volume de V = 10 cm3 de NaOH de concentration C2 =0,1 mol/l avec un
volume de V2= 10 cm3 de glycine de même concentration, la réaction résultante est illustrée par le
schéma réactionnel suivante :
-
+H
3N-CH2-CO2 + NaOH NH2-CH2- CO2- Na+ + 𝐻2 O
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶2 × 𝑉2 × 10 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 10 × 10−3 0
𝑥𝑡 = 10−3
0 0 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙
Le pH de résultant est celui d’une dibase faible.
Méthode 1 :
Le pH de la solution obtenue est celui d’une dibase faible au sein de la même molécule
pH = 14 + ½log(Kb1×C’’ + Kb2×C’’)
Calculons pkb1(-CO2H/-CO2-) et pkb2 (-NH3+/-NH2) :
On aura donc : pkb1(CO2H/CO2-) = 14 – pka1(-CO2H/-CO2-) = 11,5
pkb2(+NH3/NH2) = 14 – pka2(-NH3+/-NH2) = 4,5
Comme il s’agit de la même molécule
n (H2 N − CH2 − COO− ) 10−3
𝑪′′ = = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 (10 + 10) × 10−3
pH = 14 + ½log(10-11,5×0,05 + 10-4,5×0,05) = 11,10
Méthode 2 :
Il s’avère que :
𝑘𝑏2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) 10−4.5
= = 107 ˃ 102
𝑘𝑏1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−11.5
Kb2(-NH3+/-NH2) ˃˃ Kb1(-CO2H/-CO2-)
La base qui a le plus grand kb, qui va imposer le pH. Le pH de la solution résultant est celui d’une base
faible. Le pH dépende de facteur de dissociation :
𝑘𝑏2 (−𝑯𝟑 𝐍+ /(−𝑵𝑯𝟐 ) 10−4.5
I= 𝐶
= 0,05
= 6,32.10-4
Donc : I = 6,32.10-4 ˂ 0,01

Le pH s’écrira donc :
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝐩𝐊𝐚(−𝐍𝑯𝟑 + /−𝑵𝑯𝟐 ) + 𝐩𝐤𝐞 + 𝐥𝐨𝐠[𝐇𝟐 𝐍 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐎𝐎− ])
n (H2 N − CH2 − COO− ) 10−3

[H2 N − CH2 − COO− ] = = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 20 × 13
M. DAHHOU 18
Pr. Mohammed DAHHOU
1
𝑝𝐻 = 2 (𝑝𝑘𝑎2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) + pke + logC)
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝟗, 𝟓 + 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠𝟎, 𝟎𝟓) = 𝟏𝟏, 𝟏𝟎
M. DAHHOU 19
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
Pour réaliser une pile on dispose de deux électrodes A et B :
L’électrode A est constituée d’un fil de platine plongé dans un mélange de Ag2+ (1M) et de Ag+ (1M).
L’électrode B est constituée d’une lame de Zinc plongeant dans une solution de sulfate de zinc ZnSO4
(1M).
1. Calculer les potentiels EAg2+/Ag+ et EZn2+/Zn. En déduire le pôle (+) et le pôle (-).
2. En associant ces deux électrodes en forme d’une pile, donner son schéma et indiquer l’anode et la
cathode.
3. Ecrire la demi-réaction d’oxydation, la demi-réaction de réduction et la réaction globale lorsque la

pile commence à fonctionner.
4. Calculer la force électromotrice ∆E lorsque l’équilibre s’établit et en déduire Kc. Que peut-on
conclure sur l’état de la réaction ?
5. En déduire la nouvelle concentration de Zn2+ lorsque la pile est usée.
On donne les potentiels normaux E°(Volt) des différents couples redox :
E°(Ag2+/Ag+) = 1,99 V ; E°(Zn2+/Zn) = -0,76 V.
Exercice II :
1. Ecrire les réactions d’ionisation, en milieu aqueux, des espèces chimiques suivantes :
a- NaCl, b- NaHCO3, C- NH3+-CH2-CO2-
Donnée : pka (H2CO3/HCO3-) = 6,4 ; pka (HCO3-/CO32-) = 10,2
pka (-CO2H/-CO2-) = 2,3 ; pka (-NH3+/-NH2) = 9,7
2. Calculer les pH des solutions molaires des espèces chimiques a, b et c.
3. On prélève 20 ml de la solution c (de concentration C =1mol/l) auxquels on ajoute 10 ml d’une

solution de HCl molaire (C1 = 1mol/l).
Ecrire la réaction chimique qui a lieu. Quelle est la nature de la solution obtenue et calculer son pH.
M. DAHHOU 20
Pr. Mohammed DAHHOU
CORRECTION
Exercice I :
1. Calcul des potentiels EAg2+/Ag+ et EZn2+/Zn :

On rappelle que le calcul du potentiel redox se fait toujours dans le sens de la réduction.
•
Ag2+/Ag+ Ag2+ + 1e- ⇄ Ag+
[Ag2+ ]
On a: EAg2+ /Ag+ = E°Ag2+ /Ag+ + 0,06Log [Ag+ ]
Avec : n = 1 et [Ag2+] = [Ag+] = 1 mol/L

AN : EAg2+/Ag+ = 1,99 + 0,06log (1)
On aura donc : EAg2+/Ag+ = 1,99 V
• Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- ⇄ Zn

On a: EZn2+ /Zn = E°Zn2+/Zn + 0,06Log[Zn2+ ]
Avec : n = 2 et [Zn2+] = 1mol/L
0,06
AN : EZn2+/Zn = −0,76 + 2
Log(1)
On aura donc : EZn2+/Zn = - 0,76 V
On constate que : EAg2+/Ag+ > EZn2+/Zn , d’où :

- Pôle (+) : Electrode A est la cathode/Lieu de la réduction.
- Pôle (-) : Electrode B est l’anode/Lieu de l’oxydation.
2. Polarité et schéma de la pile :
K+ Cl-
Ag2+ Ag+ Zn2+
M. DAHHOU 21
Pr. Mohammed DAHHOU
Le rôle du pont salin :

• Il ferme le circuit électrique et permet le passage du courant.
• Il assure l’électroneutralité des solutions :
Pour assurer l’électroneutralité dans les électrodes, les ions se déplacent dans le pont salin.
Ainsi :
- Les cations K+, migrent vers la cathode pour compenser la perte en ion Ag2+.
- Les anions Cl-, migrent vers l’anode pour neutraliser, l’excès en ions Zn2+.
3. Réactions aux électrodes :
Electrode A est la cathode/Lieu de la réduction.

(Ag2+ + 1e- ⇄ Ag+)×2
Electrode B est l’anode/Lieu de l’oxydation.
(Zn ⇄ Zn2+ + 2e-)×1
Réaction globale de fonctionnement de la pile :
2Ag2+ + Zn ⇄ 2Ag+ + Zn2+
La force électromotrice ∆E :
A.N: ∆E = 1,99 – (- 0,76)
Ainsi : ∆E = 2,75 V
4. Calcul de la constante d’équilibre K :
La pile est usée, l’équilibre s’établit :

Donc : ∆E = 0 et Ecathode = Eanode
La réaction globale de fonctionnement de la pile :
2Ag2+ + Zn ⇄ 2Ag+ + Zn2+
0,06 [𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Donc ∶ ∆E = ∆E° - Log [𝐴𝑔2+ ]2
2
[𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Et : K = [𝐴𝑔2+ ]2
A l’équilibre ∆E= 0
0,06 [𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - 2
Log [𝐴𝑔2+ ]2
Alors: ∆𝐸° − 0,03logK = 0

𝐴𝑖𝑛𝑠𝑖: 𝐾 = 10∆E°/0,03 = 1091,6
Donc réaction quantitative est déplacée largement vers la droite.
2Ag2+ + Zn 2Ag+ + Zn2+
M. DAHHOU 22
Pr. Mohammed DAHHOU
5. La nouvelle concentration de Zn2+ lorsque la pile est usée :

2Ag2+ + Zn 2Ag+ + Zn2+
À t=0 C1= 1 M C2= 1 M C3= 1 M
Àt C1-2Cxt C2+ 2Cxt C3+ Cxt
À la fin de la réaction :
C1-2Cxt= 0 C2+ 2(C1/2) C3+ C1/2
Cx = 0,5 mol/l 2 mol/l 1,5 mol/l
Exercice II :
1. les réactions d’ionisations des espèces chimiques a, b et c dans l’eau :
a. NaCl + H2O Na+ + Cl- H2O
b. NaHCO3 + H2O Na+ + HCO3- + H2O
HCO3- + H2O ⇄ H2CO3 + OH- (HCO3- joue le rôle d’une base)
HCO3- + H2O ⇄ CO32- + H3O+ (HCO3- joue le rôle d’acide)
HCO3- : amphotère. Les composés amphotères (ou ampholytes) sont des composés qui, selon la nature
du milieu, peuvent donner ou capter un proton H+ et se comportent, donc, comme acides ou comme
bases.
c.
+
H3N-CH2-CO2- + H2O ⇄ NH2-CH2- CO2H + OH- (+H3N-CH2-CO2- joue le rôle d’une base)
+
H3N-CH2-CO2- + H2O ⇄ NH2-CH2- CO2- + H3O+ (+H3N-CH2-CO2- joue le rôle d’acide)
+
H3N-CH2-CO2-: amphotère. . Les composés amphotères (ou ampholytes) sont des composés qui, selon
la nature du milieu, peuvent donner ou capter un proton H+ et se comportent, donc, comme acides ou
comme bases.
2. Les pH des solutions molaires des espèces chimiques a, b et c :
a. NaCl + H2O Na+ + Cl- H2O
Na+ et Cl- ne présentent aucun caractère acide-base, la solution est neutre, pH = 7.
b.
HCO3- + H2O ⇄ H2CO3 + OH- (HCO3- joue le rôle de base)
HCO3- + H2O ⇄ CO32- + H3O+ (HCO3- joue le rôle d’acide)
M. DAHHOU 23
Pr. Mohammed DAHHOU
Le pH de cette solution est celui d’un mélange d’un acide faible et de base faible sa valeur est donnée
par la relation :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂H2 CO3 /HCO−3 ) + 𝒑𝑲𝒂HCO−3 /CO−2
3 )
) = (𝟔, 𝟒 + 𝟏𝟎, 𝟐)
𝟐 𝟐
Ainsi : pH = 8,3
c.
+
H3N-CH2-CO2- + H2O ⇄ NH2-CH2- CO2H + OH- joue le rôle de base.
+
H3N-CH2-CO2- + H2O ⇄ NH2-CH2- CO2- + H3O+ joue le rôle d’acide.
Le pH de cette solution est celui d’un mélange d’un acide faible et de base faible sa valeur est donnée
par la relation :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = (𝒑𝑲𝒂(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) ) = (𝟐, 𝟒 + 𝟗, 𝟔)
𝟐 𝟑 𝟐
Ainsi : pH = 6
3. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution C (C = 1 mol/l, V = 20 cm 3) avec une solution
de HCl (C1 = 1 mol/l, V1 = 10 cm3) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par
le schéma réactionnel ci-dessous.
+ +
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶1 × 𝑉1 × 10 0
1 × 20 × 10−3 1 × 10 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2.10−2 − 𝑥𝑡 10−2 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 10−2
𝟏𝟎−𝟐 𝟎 𝟏𝟎−𝟐
On est dans le cas d’un acide faible CO2H en présence de sa base conjuguée CO2- dans des proportions
équivalentes, le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule :
3 N−CH2 −COOH]
10−2
V𝑇
10−2
30×10−3
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝐂𝐎𝐎𝐇/−𝐂𝐎𝐎− ) = 𝟐, 𝟑
M. DAHHOU 24
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
1. Donner la définition :
- d’une réaction d’oxydoréduction

- d’une électrode…
-On plonge un fil de platine Pt dans un bécher A qui contient un mélange formé d’une solution de
sulfate ferreux FeSO4 de concentration 1 M et d’une solution de sulfate ferrique Fe2(SO4)3 de
concentration 1M.
-Dans un deuxième bécher B contenant une solution de nitrate d’argent AgNO3 de concentration 1 M
on plonge une lame d’argent Ag.
2. Calculer les potentiels EA et EB des deux électrodes formées.
On donne les potentiels standard E° (Volt) des couples : Fe3+/Fe2+ (+0,77) et Ag+/Ag (+0,80)
3. En associant les deux électrodes on forme une pile.
- Etablir son schéma et indiquer l’anode et la cathode et leur polarité.
- Quel rôle joue le pont salin.
4. Calculer sa force électromotrice ∆E au début du fonctionnement de la pile.
5. Ecrire les demi-réactions d’oxydo-réduction qui ont lieu dans chaque compartiment lorsque la pile
débite du courant électrique ainsi que la réaction globale.
6. Calculer la constante d’équilibre Kc de cette réaction. Que peut-on conclure ?
Exercice II :
On considéré un acide aminé de formule semi-développée :
M. DAHHOU 25
Pr. Mohammed DAHHOU
1. Dans les milieux physiologiques les acides aminées existent sous forme de zwitterion, donner sa
formule ?
2. Ecrire les réactions d’ionisation du zwitterion dans l’eau, en déduire les propriétés acido-basiques de
cette espèce. Quelle est la formule qui donne son pH en solution aqueuse ?
3. Sachant que le pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,34 et que le pKa2 (–NH3+/–NH2) = 9,60. Calculer le pH.
4. On prélève 20 ml d’une solution 0,1 M du zwitterion auquel on ajoute 10 ml de HCl 0,1 M.
a- Ecrire la réaction chimique qui a eu lieu.
b- Calculer le pH de la solution. Quelle est la nature de cette solution ?
c- Quelle est la formule de l’acide aminé obtenue en mélangeant 20 ml d’une solution 0,1 M du
zwitterion avec 20 ml de HCl 0,1M.
CORRECTION
Exercice I :
1.
- Une réaction d’oxydoréduction est une réaction d’échange d’électrons.
- On appelle électrode le conducteur métallique Cu , Pt…Ou l’ensemble constituant la demi-pile.

L’électrode où se passe la réduction est appelée cathode (+). L’électrode où se passe l’oxydation est
appelée anode (-).
2. Calcul des potentiels : EAg+/Ag et EFe3+ /Fe2+
•
Ag+/Ag Ag+ + 1e- ⇄ Ag+
[Ag+ ]
On a: EAg+/Ag = E°Ag+/Ag + 0,06Log [Ag(s)]
Avec : n = 1 et [Ag+] = 1 mol/l

AN : EAg+/Ag = 0,80 + 0,06log (1)
On aura donc : 𝐄𝐀𝐠 + /𝐀𝐠 = 0,80 V
• Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e- ⇄ Fe2+
L’ion ferreux : Fe2+ et l'ion ferrique : Fe3+
[Fe3+ ]
On a: EFe3+/Fe2+ = E°Fe3+ /Fe2+ + 0,06Log[Fe2+]
Avec : n = 1 ; [Fe3+] = 1mol/l et [Fe2+] = 1mol/l

0,06 1
AN : EFe3+/Fe2+ = 0,77 + 1
Log1
M. DAHHOU 26
Pr. Mohammed DAHHOU
On aura donc : 𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ = 0,77 V
On constate que : 𝑬𝐴𝑔+/𝐴𝑔 > 𝑬𝐹𝑒 3+ /𝐹𝑒 2+ d’où :

- Pôle (+) : Electrode Ag (Ag+/Ag) est la cathode/Lieu de la réduction.
- Pôle (-) : Electrode Pt (Fe3+/ Fe2+) est l’anode/Lieu de l’oxydation.
Circuit extérieur
K+ NO3-
Ag Pt
Ag+ Fe2+ Fe3+
- Les cations K+, migrent vers la cathode.
- Les anions NO3-, migrent vers l’anode.
4. La force électromotrice ∆E de la pile :
Nous avons :
∆E = 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝐶𝑎𝑡ℎ𝑜𝑑𝑒 − 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑒 = 0,80 − 0,77
Ainsi : ∆𝐄 = 𝒇𝒆𝒎 = 𝟎, 𝟎𝟑 𝑽
M. DAHHOU 27
Pr. Mohammed DAHHOU
Electrode Ag (Ag+/Ag) est la cathode/Lieu de la réduction :
1×(Ag+ + 1e− ⇄ Ag )
Electrode Pt (Fe3+/ Fe2+) est l’anode/Lieu de l’oxydation :
1×(Fe2+ ⇄ Fe3+ + 1e− )
Fe2+ + Ag+ ⇄ Fe3+ + Ag
6. Calcul de la constante d’équilibre Kc :
Donc : ∆E = 𝑓𝑒𝑚 = 0 et 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑒 = 𝐸𝐶𝑎𝑡ℎ𝑜𝑑𝑒
Fe2+ + Ag+ ⇄ Fe3+ + Ag
0,06 [𝐹𝑒 3+ ]
On aura donc ∶ ∆E = ∆E° - 1
Log [𝐹𝑒 2+ ][𝐴𝑔+ ]
[𝐹𝑒 3+ ]
Et : K = [𝐹𝑒 2+ ][𝐴𝑔+ ]
A l’équilibre : ∆E= 0
0,06 [𝐹𝑒 3+ ]
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - 1
Log [𝐹𝑒 2+ ][𝐴𝑔+ ] =0
Avec : ∆𝐸° = 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 − 𝐸°𝐹𝑒 3+/𝐹𝑒 2+
∆𝐸° = 0,03 𝑉
Ainsi : K = 10(∆E°/0,06) = 100,5 ˃ 1 Donc réaction est déplacée largement vers la droite.
Fe3+ + Ag Fe2+ + Ag+
M. DAHHOU 28
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice II :
1. Les acides aminés adoptent en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Zwitterion
-
2. Les réactions d’ionisation du zwitterion dans l’eau :

+
H3N-CHR-CO2- + H2O ⇄ +H3N-CHR- CO2H + OH-
+
H3N-CHR-CO2- + H2O ⇄ NH2-CHR- CO2- + H3O+
2. Un acide aminé se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d‘une même molécule
d’un acide faible et d’une base faible. Son pH est donné par la formule :
1
(pKa(−CO2 H/−CO2 −) + pKa(−NH+3 /−NH2 ) )

3. Sachant que : pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,34 et pKa2 (–NH3+/–NH2) = 9,60.
1 1
(pKa(−CO2 H/−CO2 −) + pKa(−NH+3 /−NH2 ) ) = 2 (9,60 + 2,34) = 5,97
4.a. La réaction chimique ayant lieu lorsqu’on mélange 20 ml du zwitterion de concentration C = 0,1M
avec 10 ml d’une solution de HCl (C1 = 0,1M) est la suivante :
+ +
H3N-CHR-CO2- + HCl H3N-CHR-CO2H + Cl-
b. Le pH de la solution obtenue en mélangeant 20 ml du zwitterion de concentration C = 0,1 M avec 10
ml de HCl de C1 = 0,1 mol/L dont l’état de l’avancement est la suivante :

+ +
H3N-CHR-CO2- + HCl H3N-CHR-CO2H + Cl-
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10−3 𝐶1 × 𝑉1 × 10−3 0
0,1 × 20 × 10−3 0,1 × 10 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2.10−3 − 𝑥𝑡 1 . 10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 1 . 10−3
𝟏 . 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙 𝟎 𝟏 . 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
équivalentes, le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule :
[+H N−CH −COO− ]
𝑝𝐻 = pKa(−COOH/−COO− ) + log [+H 3N−CH 2−COOH]
3 2
M. DAHHOU 29
Pr. Mohammed DAHHOU
1×10−3
V𝑇
1×10−3
30×10−3
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝐂𝐎𝐎𝐇/−𝐂𝐎𝐎− ) = 𝟐, 𝟑𝟒
b. Le pH résultant d’un mélange de 20 ml du zwitterion de C= 0,1 mol/l avec 20 ml de HCl de
concentration C1 = 0,1 mol/l dont l’état d’avancement est le suivant :

+
H3N-CH2-CO2- + HCl +
H3N-CH2-CO2H + Cl-
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶1 × 𝑉1 × 10 0
0,1 × 20 × 10−3 0,1 × 20 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2.10−3 − 𝑥𝑡 2.10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝒙𝒕 = 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑
𝟎 𝟎 𝟐. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
Le pH résultant est celui d’un diacide faible.
Méthode 1 :
Le pH résultant est celui d’un diacide qui est donné par la formule :
pH = -½log (Ka1×C + Ka2×C)

Il s’agit de la même molécule ayant deux :
pKa1 (CO2H/CO2-) = 2,34 et pKa2 (+NH3/NH2) = 9,60 et même concentration.
n (+H3 N − CH2 − CO𝑂𝐻) 2.10−3

𝐶= = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 (20 + 20) × 10−3
pH = -½log (10-2,34×0,05+ 10-9,60×0,05) = 1,82

Méthode 2 :
Remarque : le pKa1 (-CO2H/-CO2-) ˂˂ pKa2 (-NH3+/-NH2)

𝑘𝑎1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−2.34
𝑘𝑎2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 )
= 10−9.6
= 107,26 ˃ 102
Ka1 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka2 (-NH3+/-NH2)

L’acide faible le plus fort -CO2H va imposer la valeur du pH, ce mélange deux de acides faibles va se
comporter comme si -CO2H était seul. Le pH dépende de facteur de dissociation :
𝑘𝑎1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−2.34
I= 𝐶
= 0,05
= 0,09
Donc : I = 0,09 ˃ 0,01

𝟏
−𝑲𝒂𝟏 +(𝑲𝒂𝟏 𝟐 + 𝟒.𝑲𝒂𝟏 .𝐂)𝟐
) = 1,82
M. DAHHOU 30
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
Soient deux demi-piles Cu2+/Cu de concentrations respectives C1 = 0,01 mol/l et C2 = 1 mol/l reliées par
un pont électrolytique saturé et un fil conducteur.
1/ Calculer le potentiel de chaque électrode.
2/ Donner le schéma de cette pile en indiquant l’anode, la cathode, le sens des électrons et celui du
courant électrique, sans oublier le rôle du pont électrolytique.
3/ a) Ecrire Les demi-réactions redox et en déduire la réaction globale lorsque la pile commence à
fonctionner.
b) Calculer sa force électromotrice.
4/ Que se passe-t-il lorsque la pile est usée ?
5/ Déterminer la constante d’équilibre Kc, et en déduire les nouvelles concentrations de [Cu2+]
On donne : E°Cu2+/Cu = 0,34 V
Exercice II :
La glycine "H2N-CH2-CO2H" est un acide aminé qui présente deux pKa :
pKa1(-CO2H/-CO2-) = 2,5 et pKa2(-NH3+/-NH2) = 9,5
En milieu basique la glycine se présente sous la forme ionique "H2N-CH2-CO2-", qui est une dibase
notée A-
1/ Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C1= 1 mol/l. Justifier votre réponse.
2/ On mélange 10 ml de la dibase A- de concentration C1 = 1 mol/l avec 10 ml d’acide fort HCl de
concentration C2 = 0,5 mol/l
- Ecrire l’équation de la réaction.
- Donner la formule du pH de ce mélange et calculer sa valeur.
3/ On mélange 10 ml de la dibase A- de concentration C1 = 1 mol/l et 20 ml d’acide HCl de concentration
C2 = 0,5 mol/l.
- Ecrire l’équation de la réaction. Qu’elle est la nature de l’espèce obtenue ?
- Donne la formule du pH de ce mélange et calculer sa valeur.
- Comment appelle-t-on ce pH ?
M. DAHHOU 31
Pr. Mohammed DAHHOU
CORRECTION
Exercice I :
1. Les deux électrodes mises en jeu sont Cu2+/Cu de concentrations C1 = 0,01 mol/l et C2 = 1 mol/l.
•
Cu2+/Cu Cu2+ + 2e- ⇄ Cu
0,06
On a: E1 = ECu2+/Cu = E°Cu2+/Cu+ Log[Cu2+ ]
2
Pour : [Cu2+]1 = 0,01 mol/l
AN : E1 = ECu2+/Cu = 0,34 + 0,03log (0,01)
On aura donc : ECu2+/Cu = 0,28 V
Pour : [Cu2+]2 = 1 mol/l
AN : E2 = ECu2+/Cu = 0,34 + 0,03log (1)
On aura donc : E2 = ECu2+ /Cu = 0,34 V
On constate que : E2 > E1, d’où :
- Le pôle (+) est électrode à C2 = 1 mol/l / Cathode : Lieu de la réduction.
- Le pôle (-) est électrode à C1 = 0,01 mol/l /Anode : Lieu de l’oxydation.

Circuit extérieur
Cu Cu
[Cu2+]2 = 1M [Cu2+]1 = 0,01M
M. DAHHOU 32
Pr. Mohammed DAHHOU
- Les cations migrent vers la cathode.
- Les anions migrent vers l’anode.
3.a. Réactions aux électrodes :
La cathode/Lieu de la réduction.
(Cu2+ + 2e- ⇄ Cu) × 1
L’anode/Lieu de l’oxydation.
(Cu ⇄ Cu2+ + 2e-)×1
Cu2+ + Cu ⇄ Cu + Cu2+
3.b. La force électromotrice ∆E :
Nous avons :
∆E = 𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝐶𝑎𝑡ℎ𝑜𝑑𝑒 − 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑒 = 0,34 − 0,28
Ainsi : ∆𝐄 = 𝒇𝒆𝒎 = 𝟎, 𝟎𝟔 𝑽
4. Lorsque la pile est usée, la f.e.m devient nulle.
5. Calculer de la constante d’équilibre Kc :
Donc : ∆E = 𝑓𝑒𝑚 = 0 et 𝐸𝐴𝑛𝑜𝑑𝑒 = 𝐸𝐶𝑎𝑡ℎ𝑜𝑑𝑒

0,06
Donc ∶ ∆E = ∆E° - Log k
2
Alors: ∆E° − 0,03logK = 0
Avec : : ∆E° = 0,34 − 0,34 = 0 V
Ainsi : K = 10(∆E°/0,03) = 1
5. La nouvelle concentration de Cu2+ lorsque la pile est usée :

Cu2+ + Cu ⇄ Cu + Cu2+
M. DAHHOU 33
Pr. Mohammed DAHHOU
Sachant que la cathode est le lieu où se produit la réduction et dans laquelle la concentration
C1 = 1 mol/l, nous aurons :
Cu2+ + Cu ⇄ Cu + Cu2+
At=0 1M 0,01 M
At 1-X 0,01+X
[Cu2+ ]1 0,01+X
On a: Kc = = =1
[Cu2+ ]2 1−X
On aura donc : 0,01+X = 1-X
Ainsi : 2X = 1-0,01
AN : X = 0,495
Cu2+ + Cu ⇄ Cu + Cu2+
At=0 1M 0,01 M
At 1-X 0,01+X
A tf 0,505 M 0,505 M
Exercice II :
1. Calcul du pH de la glycine sous la forme d’une dibase :
Méthode 1 :
Le pH d’une dibase faible au sein de la même molécule :

pH = 14 + ½log(Kb1C1’ + Kb2C2’)
Calculons : pkb1(-CO2H/-CO2 ) et pkb2 (-NH3+/-NH2) :
-

On aura donc : pkb1(-CO2H/-CO2-) = 14 – pka1(-CO2H/-CO2-) = 11,5
pkb2(-NH3+/-NH2) = 14 – pka2(-NH3+/-NH2) = 4,5
Comme il s’agit de la même molécule :
𝑪′𝟏 = 𝑪′𝟐 = 1 𝑚𝑜𝑙/𝑙
pH = 14 + ½log(10-11,5×1 + 10-4,5×1) = 11,75
Méthode 2 :
Il s’avère que :
𝑘𝑏2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) 10−4,5
= = 107 ˃ 102
𝑘𝑏1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−11,5
Kb2(-NH3+/-NH2) ˃˃ Kb1(-CO2H/-CO2-)
M. DAHHOU 34
Pr. Mohammed DAHHOU
faible qui a le Kb le plus grand celui de (-NH3+/-NH2). Le pH dépende de facteur de dissociation :
𝑘𝑏2 (−𝑯𝟑 𝐍+ /−𝑵𝑯𝟐 ) 10−4,5
I= 𝐶
= 1
= 10−4,5
𝒌𝒃𝟐 (−𝑯𝟑 𝐍+ /−𝑵𝑯𝟐 )
Donc : I = 𝑪
= 𝟏𝟎−𝟒,𝟓˂ 0,01
1
𝑝𝐻 = (pK𝑎2 (−N𝐻3 + /−𝑁𝐻2 ) + pke + log[H2 N − CH2 − COO− ])
2
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝟗, 𝟓 + 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠𝟏) = 𝟏𝟏, 𝟕𝟓
2. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution de 10 ml de la dibase avec une solution de HCl
(C = 0,5 mol/l, V = 10 ml) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma

−2 −2
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 0,5 . 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 0,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙 0 0,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙
concentration :
+
𝐧 (𝐇𝟑 𝐍 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐎𝐎− ) 𝐧 (𝐇𝟐 𝐍 − 𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐎𝐎− ) 𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟐
𝑪= = = = 𝟎, 𝟐𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝒍
𝐕𝑻 𝐕𝑻 (𝟏𝟎 + 𝟏𝟎) × 𝟏𝟎−𝟑

[H N−CH −COO− ]
𝑝𝐻 = pKa(−𝐻3 N+ /−𝑁𝐻2 ) + log [H 2N+−CH2 −COO−]
3 2
Or : [H2 N − CH2 − COO− ] = [H3 N + − CH2 − COO− ]

𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝑯𝟑 𝐍+ /−𝑵𝑯𝟐 ) = 𝟗, 𝟓
3. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution de 10 ml de la dibase avec une solution de HCl
(C =0,5 mol/l, V = 20 ml) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma

−2 −2
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 0 0 10−2 𝑚𝑜𝑙
fois une charge positive et une charge négative. La glycine se comporte, en solution aqueuse, comme
un mélange au sein d’une même molécule d’un acide faible et d’une base faible. Son pH est donné par
la formule :
M. DAHHOU 35
Pr. Mohammed DAHHOU
𝟏

𝟏 𝟏
(𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑵𝑯+𝟑 /−𝑵𝑯𝟐) ) = 𝟐 (𝟐, 𝟓 + 𝟗, 𝟓) = 𝟔
M. DAHHOU 36
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
On considère une solution décimolaire (0,1 M) d’acide acétique CH3CO2H
Données : pKa (-CO2H/ -CO2-) = 4,8 et pKa (-NH4+/-NH3) = 9,2
1/ - Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide acétique CH3CO2H dans l’eau.
- Quelles sont les espèces présentes dans le milieu.

- Calculer le pH de cette solution.
2/ Quel est le pH des solutions obtenues en mélangeant :
a/ 10 ml de la solution d’acide acétique CH3CO2H (0,1 M) avec 10 ml de HCl de même concentration
b/ 10 ml de la solution d’acide acétique CH3CO2H (0,1 M) avec 10 ml de NaOH de même

concentration
c/ 10 ml de la solution d’acide acétique CH3CO2H (0,1 M) avec 10 ml de NH3 de même

concentration.
Exercice II :
En milieu acide la glycine se présente sous la forme ionique "+H3N-CH2-CO2H", qui est un diacide.
1/ Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C1= 1 mol/l. Justifier votre réponse.
2/ On mélange 10 ml du diacide de concentration C1 = 1 mol/l avec 10 ml de la base forte NaOH de

concentration C2 = 0,5 mol/l
- Ecrire l’équation chimique de la réaction.

- Donner la formule du pH de ce mélange et calculer sa valeur.
3/ On mélange 10 ml du diacide de concentration C1 = 1 mol/l avec et 20 ml de la base forte NaOH de
concentration C2 = 0,5 mol/l.
- Ecrire l’équation de la réaction. Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?

- Donne la formule du pH de ce mélange et calculer sa valeur.
M. DAHHOU 37
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice III :
Equilibrer les réactions suivantes :
a/ MnO4- + Cl- Mn2+ + Cl2 (Milieu acide)
b/ Fe2+ + MnO4- MnO2 + Fe3+ (Milieu basique)
CORRECTION
Exercice I :
1. La réaction de dissociation de l’acide acétique dans l’eau s’écrit :
CH3COOH + H2O ⇄ CH3COO- + H3O+
[CH3 CO− +
2 ][H3 O ]
𝐾𝑎 =
[CH3 CO2 H]
Sachant que 𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO−2 = 10-4,8 et C = 10-1 mol/l
𝐾𝑎 10−4,8
On a : = = 10−3,8 qui est bien inférieur à 𝟏𝟎−𝟐 .
𝐶 10−1
pH = ½(4,8 – log(10-1)
AN : pH = 2,9
2.a. Les équations de dissociation sont :
HCl
+
H2O
1
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
2
+
Cl-
L’acide fort bloque la dissociation de l’acide faible. Le pH de cette solution est donc celui d’une solution
d’acide fort (HCl).
La concentration en acide fort après mélange est :
𝐶𝐻𝐶𝑙 × 𝑉𝐻𝐶𝑙
𝐶après le mélange =
𝑉𝑇
M. DAHHOU 38
Pr. Mohammed DAHHOU
0,1 × 10 × 10−3
20 × 10−3
𝐶après le mélange = 0,05 𝑀 ˃ 10-6 M
Le pH s’écrira donc : pH = - log(𝐶après le mélange ) = - log(0,05) ˂ 6,5
Ainsi, pH = 1,30
2.b. L’équation de la réaction mise en jeu :
CH3CO2H + NaOH CH3CO2-,Na+ + H2O

At =0 : 10-3 mol 10-3 mol 0 0
A ttotal : 0 0 10-3 mol 10-3 mol
L’ion acétate CH3CO2- est une base faible. Elle est la base conjuguée de l’acide faible CH3CO2H. Le pH
est celui de la base faible CH3CO2-, le pH dépend du facteur de dissociation :
𝐾𝑏
𝐼=
𝐶après le mélange
Avec :
𝑛 (𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − )(obtenu à la fin de la réaction) 10−3
C’= V𝑇 ×10−3
=V −3 = 0,05 mol/l
𝑇 ×10
Et : 𝑉T = 𝑉𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑉NaOH = 20 ml
Nous avons : pkb = 14 – pka = 14 - 4,8 = 9,2.

𝐾𝑏 10−9,2
Nous avons : = = 1,26. 10−8 < 𝟎, 𝟎𝟏
𝐶après le mélange 5.10−2
Le pH s’écrira donc : pH = ½ (𝑝𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO−2 + pke + log(𝐶après le mélange )
pH = 8,75
2.c. L’équation de la réaction mise en jeu :
1
2
At = 0 10-2 M 10-2 M 0 0
At 10-2 M - X 10-2 M - X X X
X = 10-2 M
Atéq 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M 10-2 M
M. DAHHOU 39
Pr. Mohammed DAHHOU

Ainsi : pH = 7

2
On vérifier si : 𝐾 = 𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
˃1
4 3

𝐾 = [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻][𝑁𝐻4 + = 2
= 10−9,2 = 104,4
3 2 3 ][H3 O ] 𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
4 3
Exercice II
1. Méthode 1 :
pH = -½log (Ka1.C + Ka2.C)
Comme il s’agit d’un diacide au sein de la même molécule, par conséquent ils auront les mêmes
concentrations. Il s’agit de la même molécule ayant deux pka (pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,5 et
pKa2 (-NH3+/-NH2) = 9,5) et même concentration :
pH = -½log (Ka(-CO2H/-CO2-)×C + Ka(-NH3+/-NH2)×C)
pH = -½log (10-2,5×1 + 10-9,5×1) = 1,25
Méthode 2 :

𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 )
𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟓

𝒌𝒂𝟐 (−𝑵𝑯+
= 𝟏𝟎−𝟗.𝟓
= 𝟏𝟎𝟕 ˃ 𝟏𝟎𝟐
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 )
Ka1 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka2 (-NH3+/-NH2)

L’acide faible -CO2H va imposer la valeur du pH, ce mélange de deux acides faibles va se comporter
comme si -CO2H était seul :
𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟓

𝑰= 𝟏
= 𝟏
= 𝟏𝟎−𝟐.𝟓 ˂ 𝟎, 𝟎𝟏
On aura donc : pH = ½ (pKa (-CO2H/-CO2-) - logC)

pH = ½ (2,5 – log1) = 1,25
2. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution 10 ml du diacide avec une solution de NaOH (C
= 0,5 mol/l, V = 10 ml) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma
M. DAHHOU 40
Pr. Mohammed DAHHOU
H3N+-CH2-CO2H + NaOH H3N+-CH2- CO2- + Na+ + 𝐻2 O

𝐴𝑡 = 0 10−2 𝑚𝑜𝑙 0,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒 0,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙 0 0,5 . 10−2 𝑚𝑜𝑙
On est dans le cas d’un acide faible (-COOH) en présence de sa base conjuguée (-COO-) dans des
proportions équivalentes, le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule :
[H N+ −CH −COO− ]
𝑝𝐻 = pKa(−COOH/−COO− ) + log [H 3N+−CH 2−COOH]
3 2
0,5×10−2
[H3 N + − CH2 − COO− ] = [H3 N+ − CH2 − COOH] =
V𝑇
V𝑇 = V𝑁𝑎𝑂𝐻 + V𝐷𝑖𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 = (10 + 10) × 10−3 = 20 × 10−3 l
0,5×10−2
[H3 N + − CH2 − COO− ] = [H3 N+ − CH2 − COOH] = = 0,25 𝑚𝑜𝑙/𝑙
20×10−3
3. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution 10 ml du diacide avec une solution de NaOH
H3N+-CH2-CO2H + NaOH H3N+-CH2- CO2- + Na+ + 𝐻2 O

−2 −2
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑜𝑙 0
fois une charge positive et une charge négative.
La glycine se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d’une même molécule d’un
𝟏

𝟏 𝟏
M. DAHHOU 41
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice III :
a. Demi-équation 1 :
MnO4- + 5e- + 8H+ ⇄ Mn2+ + 4H2O

- 2+
n.o(Mn)(Dans MnO4 ) + ne- = n.o(Mn ) ne- = -5
-1 -5 + x(H+) = +2 x = +8
Demi-équation 2 :
2Cl- ⇄ Cl2 + 2e−

-
2n.o(Cl ) = -2 2n.o(Cl) = n.o(Cl2) = 0
Le n.o passe de -2 à 0 (il augmente) réaction d’oxydation
2n.o(Cl-) = 2n.o(Cl) + ne- ne- = -2
2MnO4- + 10Cl- + 16H+ ⇄ 2Mn2+ + 10Cl2 + 8H2O : Milieu acide
b. Demi-équation 1 :
MnO4- + 3e- + 2H2O ⇄ MnO2 + 4OH-

n.o(Mn)(Dans MnO4-) = +7 n.o(Mn)(Dans MnO2) = +4
Le n.o passe de +7 à +4 (il diminue) réaction de réduction
n.o(Mn)(Dans MnO4-) + ne- = n.o(Mn)(Dans MnO2) ne- = -3
-1 - 3 = x(OH-) x(OH-) = -4
Oxydant : MnO4- Réducteur : MnO2
Demi-équation 2 :
Fe2+ ⇄ Fe3+ + 1e−

n.o(Fe2+) = +2 n.o(Fe3+) = +3
Le n.o passe de +2 à +3 (il augmente) réaction d’oxydation
n.o(Fe2+) = n.o(Fe3+) + ne- ne- = -1
Oxydant : Fe3+ Réducteur : Fe2+
MnO4- + 3Fe2+ + 2H2O ⇄ MnO2 + 3Fe3+ + 4OH- : Milieu basique
M. DAHHOU 42
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
Une pile est constituée de :
- La demi-pile (A) : c’est une lame d’argent plongeant dans une solution de chlorure d’argent
AgCl (Ag+ Cl-).
- La demi-pile (B) : c’est une lame d’argent plongeant dans une solution de nitrate d’argent Ag+
NO3- de concentration C = 0,18 mol/l.
Les deux demi-piles sont reliées par un pont électrolytique saturé de KCl.
1. Calculer le potentiel de l‘électrode B, on donne : E° (Ag+/Ag) = 0,80 V.
2. La f.e.m au moment de la fermeture du circuit est égale à 0,255 V, en déduire le potentiel de l‘électrode
A qui joue le rôle de l’anode et déterminer la concentration en ion Ag+ dans la demi-pile (A).
On donne : E° (Ag+/Ag) = 0,80 V.
3. Ecrire les demi réactions d’oxydo-réduction et la réaction globale lorsque la pile fonctionne.
4. Calculer la constante d’équilibre de ce système lorsque la pile est usée et en déduire les nouvelles
concentrations de Ag+ dans AgCl et AgNO3.
5. Faire un schéma de la pile et identifier l’anode et la cathode tout en précisant les sens des électrons
et du courant électrique ainsi que le rôle du pont électrolytique. Justifier vos réponses.
Exercice II :
On considère une solution décimolaire (C = 0,1 mol/l) d’ammoniaque (NH3).
1. Ecrire l’équation d’ionisation de l’ammoniac NH3 dans l‘eau.

2. Calculer le pH de cette solution. pKa (NH4+/NH3) = 9,2
3. Quel est le pH des solutions obtenues en mélangeant :
a/ 10 ml de la solution d’ammoniaque (C = 0,1 mol/l) avec 10 ml de HCl de même concentration.
b/ 10 ml de la solution d’ammoniaque (C = 0,1 mol/l) avec 10 ml de NaOH de même concentration.
Exercice III :
L’alanine est un acide aminé qui présente deux pKa : 𝑝𝑘𝑎1(−𝐶𝑂2 𝐻/−𝐶𝑂2 −) = 2,3 ; 𝑝𝑘𝑎2(−𝑁𝐻3+/−𝑁𝐻2) = 9,7
M. DAHHOU 43
Pr. Mohammed DAHHOU
1. Donner pour l’alanine la forme de l’espèce ionique bipolaire.

2. Comment appelle-t-on cette espèce ?
3. Calculer son pH, donnez le nom de ce pH.
4. Quelles est la forme prépondérante de l’alanine à pH = 2.
CORRECTION
Exercice I :
1. On rappelle que le calcul du potentiel redox se fait toujours dans le sens de la réduction.
•
Ag+/Ag Ag+ + e- ⇄ Ag
0,06
On a: 𝐸𝐵 = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 + 1
Log[𝐴𝑔+ ]
Pour : [Ag+]AgNO3 = 0,18 mol/L
AN : 𝐸𝐵 = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 0,80 + 0,06log (0,18)
On aura donc : 𝐸𝐵 = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 0,76 V
2. La force électromotrice ∆E :
∆E = 0,225 = Ecathode – Eanode
Ainsi, 𝐸𝐵 = Eanode = 0,505 V

0,06
On a: 𝐸𝐴 = 𝐸𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 = 𝐸°𝐴𝑔+ /𝐴𝑔 + 1
Log[𝐴𝑔+ ]
𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 − 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]
AN : 0,505 − 0,80 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]
Donc : [Ag+]AgCl = 1,23.10-5 mol/L
On constate que EB > EA, d’où :
- Le pôle (+) est électrode à C2 = 0,18 mol/l / Cathode : Lieu de la réduction.
- Le pôle (-) est électrode à C1 = 1,23.10-5 mol/l /Anode : Lieu de l’oxydation.
M. DAHHOU 44
Pr. Mohammed DAHHOU
La cathode/Lieu de la réduction.
(Ag+ + e- ⇄ Ag) × 1
L’anode/Lieu de l’oxydation.
(Ag ⇄ Ag+ + e-)×1
Ag+ + Ag ⇄ Ag + Ag+
4. Calcul de la constante d’équilibre Kc :

0,06
∆E = ∆E° - Log k
1
Avec : : ∆𝐸° = 0,80 − 0,80 = 0 V
Ainsi : K = 10(∆E°/0,06) = 1
Les nouvelle concentrations de AgCl et AgNO3 lorsque la pile est usée :
Sachant que la cathode est le lieu où se produit la réduction et dans laquelle la concentration C2 = 0,18
mol/L, nous aurons
At=0 0,18 M 1,23.10-5 M
At 0,18 -X 1,23.10-5 +X
A l’équilibre 0,18 -Xeq 1,23.10-5 +Xeq
[𝐴𝑔+ ]𝐴𝑔𝐶𝑙 1,23.10−5 +Xeq

On a: 𝐾𝑐 = [𝐴𝑔+ ] = 0,18−Xeq
=1
𝐴𝑔𝑁𝑂3
On aura donc : 1,23.10-5 +X = 0,18 -X
Ainsi : 2X = 0,18 - 1,23.10-5
AN : X = 0,09
M. DAHHOU 45
Pr. Mohammed DAHHOU
At=0 0,18 M 1,23.10-5 M
At 0,18 - Xeq 1,23.10-5 + Xeq
A l’équilibre 0,09 M 0,09 M
Circuit extérieur
K+ Cl-
Ag Ag
Ag+ NO3- Ag+ Cl-
- Les cations K+, migrent vers la cathode.
- Les anions Cl-, migrent vers l’anode.
Exercice II :
1. La réaction d’ionisation de l’ammoniac dans l’eau s’écrit :

1
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + HO-
2
2. Nous avons : pka + pkb = 14
On aura donc : pkb(NH3 /NH4+ ) = 14 – pka (NH3 /NH4+) = 4.8
Sachant que 𝐾𝑏NH3 /NH+4 = 10-4,8 et C = 10-1 mol/l
M. DAHHOU 46
Pr. Mohammed DAHHOU
𝑘𝑏 10−4,8
On a : 𝐶
= 10−1
Donc : pH = ½(pKa + pke + log(C))
pH = ½(9,2 + 14 + log(10-1)
AN : pH = 11,1
3. a. 10 ml de HCl (0,1 M) et 10 ml de NH3 (0,1 M)
NH3 + HCl NH4+ + Cl-
At=0 0,1×10×10-3 0,1×10×10-3 0 0

At 10-3 -x 10-3 -x x
A tf 0 0 10-3 mol
𝐾𝑎
Le pH de cette nouvelle solution est celui d’un acide faible dont la valeur va dépendre du rapport I =
𝐶
Avec la concentration après mélange est déterminée par :
𝐶NH+4 × 𝑉NH+4
𝐶𝑎après le mélange =
𝑉𝑇
Avec : 𝑉𝑇 = 𝑉NH+4 + 𝑉HCl = (10 + 10) × 10−3 = 20 × 10−3 𝑚𝑙
0,1 × 10 × 10−3
20 × 10−3
𝐶𝑎après le mélange = 0,05 mol/l
Nous avons : 𝐶𝑎𝑝𝑟é𝑠 𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 = 0,05 mol/l
Sachant que 𝐾𝑎NH3 /NH+4 = 10-9,2 et C = 0,05 mol/l
𝐾𝑎 10−9,2
On a : = = 1,26 × 10−8 qui est bien inférieur à 𝟏𝟎−𝟐.
𝐶 0,05
pH = ½(9,2 – log(0,05)
AN : pH = 5,25
b. 10 ml de NaOH (0,1 M) et 10 ml de NH3 (0,1 M)
H2O
NaOH Na+aq + OH-
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + OH-

M. DAHHOU 47
Pr. Mohammed DAHHOU
C’est le mélange d’une base forte et d’une base faible, le pH de la solution est donc celui de la base
forte. Car la base forte bloque la dissociation de la base faible.
Avec la concentration après mélange de la base forte :
𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝐶𝑎après le mélange =
𝑉𝑇
0,1 × 10 × 10−3
20 × 10−3
𝐶𝑎après le mélange = 0,05 M
Nous avons : 𝐶𝑎𝑝𝑟é𝑠 𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 = 0,05 M ˃ 10-6
Le pH s’écrira donc : pH = 14 + log𝐶après le mélange ˃ 7,5
pH = 12,70
Exercice III :
1. L’alanine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Alanine Zwitterion
- -
2. Cette forme bipolaire est appelée Zwitterion : une molécule qui porte à la fois une charge positive et
3. L’alanine se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d‘une même molécule d’un
acide faible et d’une base faible.
Son pH est donné par la formule :

1
(𝑝𝐾𝑎(−𝐶𝑂2 𝐻/−𝐶𝑂2 −) + 𝑝𝐾𝑎(−𝑁𝐻3+/−𝑁𝐻2 ) )
Avec : pka (–COOH/–COO–) = 9,7 et pka (–+NH3/–NH2) = 2,3

1 1
(𝑝𝐾𝑎(−𝐶𝑂2 𝐻/−𝐶𝑂2 −) + 𝑝𝐾𝑎(−𝑁𝐻3+/−𝑁𝐻2 ) ) = 2 (9,7 + 2,3) = 6
M. DAHHOU 48
Pr. Mohammed DAHHOU
4. En raison de la présence simultanée des deux fonctions acide et base, l’état de la molécule va dépendre
du pH. à pHacide ≈ 2 on a une forme diacide.
𝑯𝟑 𝐍+ − 𝑪𝑯(𝑪𝑯𝟑 ) − 𝑪𝑶𝑶𝑯
Qui sera chargé positivement.
M. DAHHOU 49
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice I :
1. Ecrire l’équation d’ionisation de l’acide éthanoïque CH3CO2H dans l’eau.

2. Donner l’expression de la constante d’acidité Ka1 (CH3CO2H/CH3CO2-).
3. Calculer le pH d’une solution d’acide éthanoïque de concentration C1 = 0,1 mol/l. Justifier le calcul.
On donne pKa (CH3CO2H/CH3CO2- ) = 4,8.
4. Quel est le pH des solutions obtenues en mélangeant :
a/ 10 ml de la solution d’acide éthanoïque CH3CO2H (0,1 M) avec 10 ml de NaOH de même
concentration.
b/ 10 ml de la solution d’acide éthanoïque CH3CO2H (0,1 M) avec 10 ml de NH3 de même concentration.
On donne : pKa (-NH4+/-NH3) = 9,2
Exercice II :

En milieu acide la glycine se présente sous la forme ionique +H3N-CH2-CO2H, qui est un diacide noté
AH+. Soit la solution S1.
1. Calculer le pH de la glycine sous cette forme (Solution S1), sachant que sa concentration C1= 0,1
mol/l. Justifier votre réponse.
2. On mélange 10 ml de S1 de concentration C1 = 0,1 mol/l avec 5 ml de la base forte NaOH de même
concentration.
- Ecrire l’équation chimique de la réaction.
- Donner la formule du pH de la solution obtenue et calculer sa valeur.
3. On mélange 10 ml de S1 de concentration C1 = 0,1 mol/l avec 10 ml de NaOH de même concentration.
- Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?
- Calculer le pH résultant de ce mélange.
Exercice III :
Equilibrer les réactions d’oxydo-réductions suivantes :

a) MnO4- + Fe2+ ⇄ Mn2+ + Fe3+ (Milieu acide)
b) S2O32- + I2 ⇄ S4O62- + I-
M. DAHHOU 50
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice IV :
Quelles sont les réactions d’oxydoréduction susceptibles de se produire spontanément entre les
composés suivants pris deux à deux dans les conditions standards sans équilibrer les réactions.
(MnO4- et I-) ; (I2 et Cr3+)
On donne les potentiels normaux E°(Volt) des différents couples redox :
MnO4-/ Mn2+ (+1,51) ; Cr2O72-/Cr3+ (+1,33) ; I2/I- (+0,55)
CORRECTION
Exercice I :
1. La réaction de dissociation de l’acide acétique dans l’eau :
1
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
2
2. L’expression de la constante d’acidité :
[CH3 CO2− ][H3 O+ ]

𝐾𝑎 =
[CH3 CO2 H]
3. Sachant que KaCH3CO2H/CH3CO−2 = 10-4,8 et C = 10-1 mol/l
𝐾𝑎 10−4,8
On a : 𝐼 = = = 10−3,8 qui est bien inférieur à 𝟏𝟎−𝟐.
𝐶 10−1
AN : pH = 2,9
4.a. L’équation de la réaction mise en jeu :
CH3COOH + NaOH CH3COO- + Na+ + H2O
At=0 10-3 mol 10-3 mol 0 0 0
A ttotale 0 0 10-3 mol 10-3 mol 10-3 mol
Formation d’une base faible : CH3COO-. Le pH est celui d’une base faible.
Nous avons : pkb = 14 – pka = 14 - 4,8 = 9,2.
Avec la concentration après mélange est :
10−3
20 × 10−3
𝐶après le mélange = 0,05 M
𝐾𝑏 10−9,2
Nous avons : I= = = 1,26. 10−8 < 𝟎, 𝟎𝟏
𝐶après le mélange 5.10−2
M. DAHHOU 51
Pr. Mohammed DAHHOU
Le pH s’écrira donc : pH = ½ (𝑝𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO−2 + pke + log(𝐶après le mélange )
pH = 8,75
4.b. L’équation de la réaction mise en jeu :
1
2
At = 0 10-2 M 10-2 M 0 0
At 10-2 M - X 10-2 M - X X X
X = 10-2 M
Atéq 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M 10-2 M


Ainsi : pH = 7

2
On vérifier si : 𝐾 = 𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
˃1
4 3

𝐾 = [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻][𝑁𝐻4 + = 2
= 10−9,2 = 104,4
3 2 3 ][H3 O ] 𝐾𝑎𝑁𝐻+/𝑁𝐻
4 3
Exercice II :
1. Méthode 1 :
pH = -½log (10-2.5× 0,1 + 10-9.5× 0,1) = 1,75
M. DAHHOU 52
Pr. Mohammed DAHHOU
Méthode 2 :

𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 )
𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟓

= = 𝟏𝟎𝟕 ˃ 𝟏𝟎𝟐
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) 𝟏𝟎−𝟗.𝟓
Ka1 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka2 (-NH3+/-NH2)

𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟓

𝑰= 𝟎,𝟏
= 𝟏
= 𝟏𝟎−𝟏.𝟓 ˃ 𝟎, 𝟎𝟏
𝟏
−𝑲𝒂 +(𝑲𝒂 𝟐 + 𝟒.𝑲𝒂 .𝐂)𝟐
On aura donc : 𝐩𝐇 = −𝐥𝐨𝐠 ( ) = 1,78
𝟐
2. L’équation chimique de la réaction :
H3N+-CH2-CO2H + NaOH H3N+-CH2- CO2- + Na+ + H2 O

−3 −3
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 0,5 . 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0,5 . 10−3 𝑚𝑜𝑙 0 0,5 . 10−3 𝑚𝑜𝑙
3 2
0,5×10−3
V𝑇
V𝑇 = V𝑁𝑎𝑂𝐻 + V𝐷𝑖𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 = (10 + 5) × 10−3 = 15 × 10−3 L
0,5×10−3
[H3 N + − CH2 − COO− ] = [H3 N+ − CH2 − COOH] = = 0,03 𝑚𝑜𝑙/𝐿
15×10−3
3. L’équation chimique de la réaction :

−3 −3
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑜𝑙 0
un mélange au sein d‘une même molécule d’un acide faible et d’une base faible. Son pH est donné par
la formule : pHi = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ (2,5 + 9,5) = 6
M. DAHHOU 53
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice III :
a. Demi-équation 1 :
MnO4- + 5e- + 8H+ ⇄ Mn2+ + 4H2O

n.o(Mn)(Dans MnO4-) + ne- = n.o(Mn2+) ne- = -5
-1 -5 + x(H+) = +2 x = +8
Demi-équation 2 :
Fe2+ ⇄ Fe3+ + 1e−

n.o(Fe2+) = +2 n.o(Fe3+) = +3
n.o(Fe2+) = n.o(Fe3+) + ne- ne- = -1
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ ⇄ Mn2+ + 5Fe3+ + 8H2O : Milieu acide
b. Demi-équation 1 :
I2 + 2e- ⇄ 2I-
n.o(I2) = 2n.o(I) = 0 2n.o(I-) = -2
Le n.o passe de +0 à -2 (il diminue) Réaction de réduction
2n.o(I) + ne- = 2n.o(I-) ne- = -2
Oxydant : I2 Réducteur : I-
Demi-équation 2 :
2S2O32- ⇄ S4O62- + 2e−
4n.o(S)(Dans S2O32-) = +8 4n.o(S)(Dans S4O62-) = +10
Le n.o passe de +8 à +10 (il augmente) Réaction d’oxydation
4n.o(S)(Dans S2O32-) = 4n.o(S)(Dans S4O62-) + ne- ne- = -2
Oxydant : S4O62- Réducteur : S2O32-

I2 + 2S2O32- ⇄ 2I- + S4O62- : Milieu neutre
Exercice IV :
➢ (MnO4- et I-) :
L'oxydant le plus fort des deux couples est MnO4-, le réducteur le plus fort est I-. Seule une réaction
entre MnO4- et I- est possible. Selon la règle du gamma, la réaction entre MnO4- et I- est spontanée.
M. DAHHOU 54
Pr. Mohammed DAHHOU
E°
γ
MnO4- Mn2+ E° (MnO4-/ Mn2+) = +1,51 V
I2 I- E° (I2/ I-) = + 0,55 V
MnO4- + I- ⇄ Mn2+ + I2
➢ (Cr3+ et I2) :
L'oxydant le plus fort des deux couples est Cr2O72-, le réducteur le plus fort est I-. Seule une réaction
entre Cr2O72- et I- est possible. Tandis que la réaction est impossible entre deux oxydants, Cr2O72-
(L'oxydant le plus fort des deux couples) et I2 (L'oxydant le plus faible des deux couples).
E°
γ
Cr2O72- Cr3+ E° (Cr2O72-/ Cr3+)= +1,33 V
I2 I- E° (I2/ I-) = + 0,55 V
M. DAHHOU 55
Pr. Mohammed DAHHOU
Examen de fin de semestre – Session Normale (1) (2021-2022)
Exercice 1 :
Pour réaliser une pile, on dispose de deux électrodes (A) et (B) :
- L’électrode (A) est constituée d’un fil de platine plongé dans un mélange de Ag2+(0,1M) et Ag+(0,1M).
- L’électrode (B) est constituée d’une lame de zinc plongeant dans une solution de sulfate de zinc(0,2M).
Données : E0Ag2+/Ag+ = 1,99 V et E0Zn2+/Zn = -0,76 V.
1. Calculer les potentiels EAg2+/Ag+ et EZn2+/Zn.
2. En associant ces deux électrodes, on forme une pile. Donner son schéma, identifier l’anode et la
cathode et le sens de circulation des électrons et du courant électrique dans le circuit extérieur.
3. Ecrire les deux demi-réactions redox et la réaction bilan de cette pile.
4. Calculer la force électromotrice de la pile lorsque celle-ci est au début de son fonctionnement.
5. Calculer la valeur numérique de la constante Kc de la réaction bilan. Que peut-on conclure sur l’état
de la réaction ?
6. En déduire la nouvelle concentration de Zn2+ lorsque la pile est usée.
Exercice 2 :
Calculer le pH des solutions obtenues, en mélangeant :
1- 10 ml d’acide acétique (CH3CO2H, C1=0,1 M) avec 20 ml d’acide fluorhydrique (HF, C2=0,1 M).
2- 10 ml d’acide acétique (CH3CO2H, C1=0,1 M) avec 10 ml d’acide chlorhydrique (HCl, C2=0,1 M).
3- 10 ml d’acide acétique (CH3CO2H, C1=0,1 M) avec 10 ml d’ammoniaque (NH3, C2=0,1 M ).
On donne : pKa(CH3CO2H/ CH3CO2-) = 4,8 ; pKa(HF/ F-) = 3,2 ; pKa(NH4+/ NH3) = 9,2.
Exercice 3 :
La glycine H2N-CH2-CO2H est un acide aminé qui présente deux pKa :
pKa1(-CO2H/ -CO2-) = 2,3 ; pKa2(-NH3+/ -NH2) = 9,7
En milieu acide la glycine se présent sous la forme ionique : H3+N-CH2-CO2H : un diacide noté : AH2+
1- Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C1=0,1M. Justifier votre réponse.
2- Ecrire la réaction chimique de la solution obtenue en mélangeant 10 ml du diacide (H3+N-CH2-
CO2H, C1=0,1 mol.l-1) avec 5 ml de soude (NaOH, C2 = 0,1 mol l-1).
- Quelle est la nature de l’espèce obtenue après réaction et le nom de la solution résultante ?
- Calculer le pH de cette solution.
3- Calculer le pH du mélange de 10 ml du diacide (H3+N-CH2-CO2H, C1=0,1 mol.l-1) avec 10 ml de
soude (NaOH, C2 = 0,1 mol l-1).
M. DAHHOU 56
Pr. Mohammed DAHHOU
CORRECTION
Exercice 1 :
1. Calcul des potentiels EAg2+/Ag+ et EZn2+/Zn :

•
Ag2+/Ag+ Ag2+ + 1e- ⇄ Ag+
[Ag2+ ]
On a: EAg2+ /Ag+ = E°Ag2+ /Ag+ + 0,06Log [Ag+ ]
Avec : n = 1 et [Ag2+] = [Ag+] = 0,1 mol/L

AN : EAg2+/Ag+ = 1,99 + 0,06log (1)
On aura donc : EAg2+/Ag+ = 1,99 V
• Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- ⇄ Zn

On a: EZn2+ /Zn = E°Zn2+/Zn + 0,06Log[Zn2+ ]
Avec : n = 2 et [Zn2+] = 1mol/L
0,06
AN : EZn2+/Zn = −0,76 + 2
Log(0,2)
On aura donc : EZn2+/Zn = - 0,78 V
On constate que : EAg2+/Ag+ > EZn2+/Zn , d’où :

- Pôle (+) : Electrode A est la cathode/Lieu de la réduction.
- Pôle (-) : Electrode B est l’anode/Lieu de l’oxydation.
K+ Cl-
Ag2+ Ag+ Zn2+
M. DAHHOU 57
Pr. Mohammed DAHHOU
Pour assurer l’électroneutralité dans les électrodes, les ions se déplacent dans le pont salin.
Ainsi :
- Les cations K+, migrent vers la cathode pour compenser la perte en ion Ag2+.
- Les anions Cl-, migrent vers l’anode pour neutraliser, l’excès en ions Zn2+.
Electrode A est la cathode/Lieu de la réduction.

(Ag2+ + 1e- ⇄ Ag+)×2
Electrode B est l’anode/Lieu de l’oxydation.
(Zn ⇄ Zn2+ + 2e-)×1
2Ag2+ + Zn ⇄ 2Ag+ + Zn2+
La force électromotrice ∆E :
A.N: ∆E = 1,99 – (- 0,78)
Ainsi : ∆E = 2,77 V
4. Calcul de la constante d’équilibre K :

2Ag2+ + Zn ⇄ 2Ag+ + Zn2+
0,06 [𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Donc ∶ ∆E = ∆E° - 2
Log [𝐴𝑔2+ ]2
[𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Et : K = [𝐴𝑔2+ ]2
0,06 [𝑍𝑛2+ ][𝐴𝑔+ ]2
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - 2
Log [𝐴𝑔2+]2

𝐴𝑖𝑛𝑠𝑖: 𝐾 = 10∆E°/0,03 = 1091,6
2Ag2+ + Zn 2Ag+ + Zn2+
M. DAHHOU 58
Pr. Mohammed DAHHOU
5. La nouvelle concentration de Zn2+ lorsque la pile est usée :

2Ag2+ + Zn 2Ag+ + Zn2+
À t=0 C1= 0,1 M C2= 0,1 M C3= 0,2 M
Àt C1-2x C2 + 2x C3 + x
À la fin de la réaction :
x = 0,05 mol/l 0,2 mol/l 0,25 mol/l
Donc la nouvelle concentration en Zn2+ sera : [Zn2+] = 0,2 + 0,05 = 0,25 M
Exercice 2 :
1. Dans ce cas, le pH de la solution obtenue est celui d’un diacide faible :
1 Ka(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) × C𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 × V𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 Ka(𝐻𝐹) × C ′ 𝐻𝐹 × V ′ 𝐻𝐹
pH = − log ( + )
2 V𝑇 V𝑇
pH = 2,11
2. L’acide HCl bloque la dissociation de l’acide faible HF. Le pH de cette solution est donc celui d’une
solution d’acide fort.
Avec la concentration en acide fort après mélange est :
𝐶𝐻𝐶𝑙 × 𝑉𝐻𝐶𝑙
𝑉𝑇
0,1 × 10 × 10−3
20 × 10−3
𝑪𝐚𝐩𝐫è𝐬 𝐥𝐞 𝐦é𝐥𝐚𝐧𝐠𝐞 = 𝟎, 𝟎𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝒍 ˃ 10-6 M
Le pH s’écrira donc : pH = - log(𝐶après le mélange ) = - log(0,05) et pH˂ 6,5

Ainsi : pH = 1,30
3. La réaction de salification d’un acide faible CH3COOH par une base faible NH3 s’écrit comme suit :
1
2
-1 -1
At = 0 10 M 10 M 0 0
Atéq 10-1 – X = 𝜺 10-1 – X = 𝜺 10-1 M 10-1 M
Le pH de cette solution (C) est celui d’un mélange d’un acide faible NH4+ et de base faible CH3CO2-
sa valeur est donnée par la relation :
pH = ½ (𝑝𝐾𝑎CH3CO2H/CH3CO−2 + 𝑝𝐾𝑎𝑁𝐻4+/𝑁𝐻3 )
Ainsi : pH = 7
On vérifier si : 𝐾 = 𝐾𝑎𝑁𝐻+ /𝑁𝐻
2
˃1
4 3
M. DAHHOU 59
Pr. Mohammed DAHHOU
[𝐶𝐻 𝐶𝑂 − ][𝑁𝐻 + ][H3 O+ ] 𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO− 10−4,8

𝐾 = [𝐶𝐻 3𝐶𝑂 2𝐻][𝑁𝐻4 + = 2
= 10−9,2 = 104,4
3 2 3 ][H3 O ] 𝐾𝑎 +
𝑁𝐻4 /𝑁𝐻3
K ˃˃ 1 : la réaction est fortement déplacée dans le sens 1.
Exercice 3 :
Méthode 1 :

pH = -½log (10-2,3× 𝟎,1 + 10-9,7× 𝟎,1) = 1,65
Méthode 2 :

𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 )
𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟑

= = 𝟏𝟎𝟕,𝟒 ˃ 𝟏𝟎𝟐
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) 𝟏𝟎−𝟗.𝟕
Ka1 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka2 (-NH3+/-NH2)

𝒌𝒂𝟏 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐.𝟑

𝑰= = = 𝟏𝟎−𝟏.𝟑 ˃ 𝟎, 𝟎𝟏
𝟏𝟎−𝟏 𝟏𝟎−𝟏
−𝑲𝒂𝟏 +(𝑲𝒂𝟏 𝟐 + 𝟒.𝑲𝒂𝟏 .𝐂)𝟏/𝟐
)
pH = 1,70
(C = 0,1 mol/l, V = 5 ml) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma

−3 −3
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 0,5 . 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0,5 . 10−3 𝑚𝑜𝑙 0 0,5 . 10−3 𝑚𝑜𝑙
3 2
M. DAHHOU 60
Pr. Mohammed DAHHOU
0,5×10−3
V𝑇
V𝑇 = V𝑁𝑎𝑂𝐻 + V𝐷𝑖𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 = (10 + 10) × 10−3 = 20 × 10−3 l
0,5×10−3
[H3 N + − CH2 − COO− ] = [H3 N+ − CH2 − COOH] = = 0,025 𝑚𝑜𝑙/𝑙
20×10−3
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝐂𝐎𝐎𝐇/−𝐂𝐎𝐎− ) = 𝟐, 𝟑

−3 −3
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 0 0 10−3 𝑚𝑜𝑙
fois une charge positive et une charge négative.
La glycine se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d’une même molécule d’un
𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = (𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) )
𝟐 𝟑

𝟏 𝟏
M. DAHHOU 61
Pr. Mohammed DAHHOU
Examen de fin de semestre – Session Normale (2) (2021-2022)
Exercice 1 :
1- Ecrire les deux demi-réactions des couples redox :
- MnO4-/Mn2+ (en milieu acide)
- Fe3+/Fe2+
Soit une solution S1, constituée d’un mélange de MnO4- (0,1M) et Mn2+(1M) en milieu acide ([H+] =
1M).
La solution S2 étant constituée d’un mélange de Fe3+(1M) et Fe2+(1M).
2- Calculer les potentiels EMnO4-/Mn2+ et EFe3+/Fe2+ de ces deux solutions.
Données : E0MnO4-/Mn2+ =1,52 V et E0Fe3+/Fe2+=0,77V
3- La réaction chimique est-elle possible entre ces deux couples redox si on mélange à volumes égaux
les deux solutions ? Justifier votre réponse.
- Si oui, donner l’équation globale de cette réaction.
4- Calculer la valeur numérique de la constante Kc de la réaction bilan. Que peut-on conclure sur l’état
de la réaction ?
Exercice 2 :
On considère une solution décimolaire (C1=0,1M) d’ammoniaque.
1- Ecrire l’équation d’ionisation de l’ammoniaque NH3 dans l’eau. Quelles sont les espèces présentes
dans le milieu.
- Calculer le pH de cette solution. pKa(NH4+/ NH3) = 9,2
2- Calculer le pH des solutions obtenues, en mélangeant :
a- 10 ml d’ammoniaque (NH3, C1=0,1 mol.l-1) avec 10 ml d’acide fluorhydrique (HF, C2=0,1mol.l-1 ).
b- 10 ml d’ammoniaque (NH3, C1=0,1 mol.l-1) avec 5 ml d’acide chlorhydrique (HCl, C2=0,1mol.l-1 ).
c- 20 ml d’ammoniaque (NH3, C1=0,1 mol.l-1) avec 10 ml de soude (NaOH, C2=0,1mol.l-1 ).
On donne : pKa(HF/F-) = 3,2
Exercice 3 :
La glycine H2N-CH2-CO2H est un acide aminé qui présente deux pKa :
pKa1(-CO2H/ -CO2-) = 2,3 ; pKa2(-NH3+/ -NH2) = 9,7
1- Quelle est la forme la plus stable de la glycine en milieu aqueux ?
On prépare une solution S de la glycine en milieu aqueux de concentration molaire C1=0,1M
2- Ecrire la réaction chimique de la solution obtenue en mélangeant 10 ml de la solution S (C1 =
0,1mol.l-1) avec 5 ml de soude (NaOH, C2 = 0,1 mol l-1) et calculer la valeur de son pH.
M. DAHHOU 62
Pr. Mohammed DAHHOU
- Quelle est la nature de l’espèce obtenue et le nom de la solution résultante ?

En milieu basique la glycine se présente sous la forme ionique H2N-CH2CO2-(une dibase A-).
3- Calculer le pH de la glycine sous cette forme, sa concentration C3=0,1M. Justifier votre réponse.
- Ecrire la réaction chimique de la solution obtenue en mélangeant 10 ml de cette dibase (C3=0,1
mol.l-1) avec 10 ml de (HCl, C4= 0,1 mol l-1), calculer la valeur de son pH et donner le nom de ce pH ?
- Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?
CORRECTION
Exercice 1 :
1. L'oxydant le plus fort des deux couples est MnO4-, le réducteur le plus fort est Fe2+. Seule une réaction
entre MnO4- et Fe2+ est possible. Selon la règle du gamma, la réaction entre MnO4- et Fe2+ est spontanée.
E°
γ
MnO4- Mn2+ E° (MnO4-/ Mn2+) = +1,52 V
Fe3+ Fe2+ E° (Fe3+/ Fe2+) = + 0,77 V
MnO4- + Fe2+ ⇄ Mn2+ + Fe3+
Demi-équation 1 :
MnO4- + 5e- + 8H+ ⇄ Mn2+ + 4H2O

- 2+
n.o(Mn)(Dans MnO4 ) + ne- = n.o(Mn ) ne- = -5
-1 -5 + x(H+) = +2 x = +8
Demi-équation 2 :
Fe2+ ⇄ Fe3+ + 1e−

2+
n.o(Fe ) = +2 n.o(Fe3+) = +3
n.o(Fe2+) = n.o(Fe3+) + ne- ne- = -1
2. Calcul de potentiels EMnO4-/Mn2+ et EFe3+/Fe2+ :

[Fe3+ ]
On a : EFe3+/Fe2+ = E°Fe3+/Fe2+ + 0,06Log[Fe2+]
M. DAHHOU 63
Pr. Mohammed DAHHOU
Avec : n = 1 ; [Fe3+] = 1mol/l et [Fe2+] = 1mol/l

0,06 1
AN : EFe3+/Fe2+ = 0,77 + 1
Log1
On aura donc : 𝐄𝐅𝐞𝟑+/𝐅𝐞𝟐+ = 0,77 V

0,06 [𝑀𝑛𝑂4 − ][𝐻 + ]8
On a : E𝑀𝑛𝑂4 −/𝑀𝑛2+ = 𝐸°𝑀𝑛𝑂4 −/𝑀𝑛2+ Log [𝑀𝑛 2+ ]
5
Avec : n = 5 ; [MnO4-] = 0,1 mol/l ; [Mn2+] = 1mol/l et [H+] = 1mol/l

AN : 𝐄𝑴𝒏𝑶𝟒− /𝑴𝒏𝟐+ = 𝟏, 𝟓𝟎𝟖 𝑽
3. L'oxydant le plus fort des deux couples est MnO4-, le réducteur le plus fort est Fe2+. Seule une réaction
entre MnO4- et Fe2+ est possible. Selon la règle du gamma, la réaction entre MnO4- et Fe2+ est spontanée.
Pour avoir le même nombre d'électrons échangés il faut multiplier les coefficients stœchiométriques de
l'équation (1) par 1 et de l'équation (2) par 5. On aura ainsi :
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ ⇄ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O : Milieu acide
4. Calcul de la valeur numérique de la constante Kc de la réaction bilan :

5
0,06 [𝑀𝑛2+ ][𝐹𝑒 3+ ]
Nous avons : ∆E = ∆E° - 5
Log[𝑀𝑛𝑂4 − ][𝐻 + ]8 [𝐹𝑒 2+ ]5
5
[𝑀𝑛2+ ][𝐹𝑒 3+ ]
Avec : K = [𝑀𝑛𝑂4 − ][𝐻 + ]8 [𝐹𝑒 2+ ]5
5
0,06 [𝑀𝑛2+ ][𝐹𝑒 3+ ]
Donc ∶ f. e. m = ∆E° - Log [𝑀𝑛𝑂 −][𝐻 +]8 [𝐹𝑒 2+]5
5 4
0,06
Alors: ∆𝐸° − 5
logK =0
𝐴𝑖𝑛𝑠𝑖: 𝐾 = 105∆E°/0,06 = 1062,5

MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O
Exercice 2 :
1. La réaction d’ionisation de l’ammoniac dans l’eau s’écrit :
1
NH3 + H2O ⇄ NH4+ + HO-
2
- L’expression de la constante de basicité KbNH+4 /NH3 :
[NH4+ ][OH − ]
Kb =
[NH3 ]
M. DAHHOU 64
Pr. Mohammed DAHHOU
On aura donc : pkb(NH3 /NH4+ ) = 14 – pka (NH3 /NH4+) = 4,8
Sachant que 𝐾𝑏NH3 /NH+4 = 10-4,8 et C = 10-1 mol/l
𝑘𝑏 10−4,8
On a : 𝐶
= 10−1
Donc : pH = ½(pKa + pke + log(C))
pH = ½(9,2 + 14 + log(10-1)
AN : pH = 11,1
2.a.
La réaction de salification d’un acide faible CH3COOH par une base faible NH3 s’écrit comme suit :
1
HF + NH3 ⇄ F- + NH4+
2
At = 0 10-1 M 10-1 M 0 0
Atéq 10-1 – X = 𝜺 10-1 – X = 𝜺 10-1 M 10-1 M
Le pH de cette solution (C) est celui d’un mélange d’un acide faible NH4+ et de base faible F- sa
pH = ½ (𝑝𝐾𝑎HF/𝐹− + 𝑝𝐾𝑎𝑁𝐻4+/𝑁𝐻3 )
Ainsi : pH = 6,2
𝐾𝑎HF/𝐹−
On vérifier si : 𝐾 = 𝐾𝑎 ˃1
+ /𝑁𝐻
𝑁𝐻4 3
[𝐹− ][𝑁𝐻 + ][H O+ ] 𝐾𝑎HF/𝐹− 10−3,2

𝐾 = [𝐻𝐹][𝑁𝐻4 ][H3 O+] = 𝐾𝑎 = 10−9,2 = 106
3 3 +
𝑁𝐻4 /𝑁𝐻3
K ˃˃ 1 : la réaction est fortement déplacée dans le sens 1.

2.b. On considère la réaction suivante :
NH3 + HCl NH4+ + Cl-

At =0 : n1 = C1×V1×10-3 n2 = C2×V2×10-3 0 0
-1 -3 -1 -3
n1 = 10 ×10×10 n2 = 10 ×5×10 0 0
n1 = 10-3 mol n2 = 0,5.10-3 mol 0 0
A tf : 0,5.10-3 mol 0 0,5.10-3 mol 0,5.10-3 mol
On est en présence d’un acide faible NH4+ et sa base conjuguée NH3 tous deux à la même concentration :
𝑛 (𝑁𝐻4+ ) 𝑛 (𝑁𝐻3 ) 0,5.10−3
[𝑁𝐻4+ ] = [𝑁𝐻3 ] = = = = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
𝑉𝑇 𝑉𝑇 15.10−3
M. DAHHOU 65
Pr. Mohammed DAHHOU
VT = VHCl + 𝑉𝑁𝐻3 = 15.10−3 𝑙

[𝑁𝐻3 ]
𝑝𝐻 = pKa(𝑁𝐻4+ /𝑁𝐻3 ) + log (Relation d’HENDERSON)
[𝑁𝐻4+ ]
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(𝑵𝑯+
𝟒 /𝑵𝑯𝟑 ) = 9,2
Lorsque [𝑁𝐻3 ] = [𝑁𝐻4+ ], pH = pka, le pouvoir tampon est maximal.
2.c. C’est mélange entre base forte et base faible, le pH de la solution est donc celui d’une base forte.
La base forte bloque la dissociation de la base faible.
Avec la concentration après mélange est :

𝐶𝑁𝑎𝑂𝐻 × 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
𝑉𝑇
0,1 × 10 × 10−3
30 × 10−3
𝑪𝐚𝐩𝐫è𝐬 𝐥𝐞 𝐦é𝐥𝐚𝐧𝐠𝐞 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟑 𝐌
Nous avons : 𝐶𝑎𝑝𝑟é𝑠 𝑚é𝑙𝑎𝑛𝑔𝑒 = 0,033 M ˃ 10-6 M
Le pH s’écrira donc : pH = 14 + log𝐶après le mélange ( pH ˃ 7,5)
pH = 12,52
Exercice 3 :
1. La glycine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Zwitterion
-
2. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution S (C = 0,1 mol/l, V = 10 cm3) avec une solution
de NaOH (C2 =0,1 mol/l, V2 = 5 cm3) est la suivante et correspond à l’état d’avancement ainsi illustré
par le schéma réactionnel ci-dessous.
M. DAHHOU 66
Pr. Mohammed DAHHOU
+
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10−3 𝐶2 × 𝑉2 × 10−3 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 5 × 10−3 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 10−3 − 𝑥𝑡 0,5 . 10−3 − 𝑥𝑡 𝑥𝑡
𝑥𝑡 = 0,5 . 10−3
𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙 0 𝟎, 𝟓 . 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍
concentration :
n (+H3 N − CH2 − COO− ) n (H2 N − CH2 − COO− ) 0,5.10−3

𝐶′′ = = = = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 V𝑇 (10 + 5) × 10−3

𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) + log [+H
2
−
3 N−CH2 −COO ]
Or : [H2 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COO− ]

𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚(−𝑵𝑯+
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) = 𝟗, 𝟕
Le pouvoir tampon est maximal car : [H2 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COO− ] = 0,033 𝑚𝑜𝑙/𝑙
3. Le pH de résultant est celui d’une dibase faible.
Méthode 1 :
pH = 14 + ½log(Kb1×C3 + Kb2×C3)
pkb2(+NH3/NH2) = 14 – pka2(-NH3+/-NH2) = 4,3
pH = 14 + ½log(10-11,7× 𝟎,1 + 10-4,3× 𝟎,1) = 11,35
Méthode 2 :
Il s’avère que :
𝑘𝑏2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) 10−4.3
= = 107,4 ˃ 102
𝑘𝑏1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−11.7
Kb2(-NH3+/-NH2) ˃˃ Kb1(-CO2H/-CO2-)
𝑘𝑏2 (−𝑯𝟑 𝐍+ /(−𝑵𝑯𝟐 ) 10−4.3
I= 𝐶
= 10−1
= 10−3.3
Donc : I = 10−3.3 ˂ 0,01
M. DAHHOU 67
Pr. Mohammed DAHHOU
𝟏
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝟗, 𝟕 + 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠𝟏) = 𝟏𝟏, 𝟑𝟓
- La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution de 10 ml de la dibase avec une solution de HCl

−3 −3
𝐴𝑡 = 0 10 𝑚𝑜𝑙 10 𝑚𝑜𝑙 0
un mélange au sein d’une même molécule d’un acide faible et d’une base faible. Son pH est donné par
la formule :
𝟏
𝐩𝑯𝐢𝐬𝐨é𝐥𝐞𝐜𝐭𝐫𝐢𝐪𝐮𝐞 = (𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑵𝑯+/−𝑵𝑯𝟐) )
𝟐 𝟑

𝟏 𝟏
(𝒑𝑲𝒂𝟏(−𝑪𝑶𝟐𝑯/−𝑪𝑶𝟐−) + 𝒑𝑲𝒂𝟐(−𝑵𝑯+𝟑 /−𝑵𝑯𝟐) ) = 𝟐 (𝟐, 𝟑 + 𝟗, 𝟕) = 𝟔
M. DAHHOU 68
Pr. Mohammed DAHHOU
Exercice 1 :
1. Ecrire les deux demi-réactions d’oxydoréduction des couples redox : Al3+/Al, H+/H2, et en déduire la
réaction globale.
On donne : E0(Al3+/Al) = -1,66V et E0(H+/H2) = 0 V.
Exercice 2 :
Le chlore gazeux Cl2 réagit, en milieu aqueux, avec la soude NaOH et se transforme en deux
composés ioniques : ClO-Na+ et Na+Cl- suite à une réaction d’oxydoréduction.
1. Ecrire les deux demi-réactions d’oxydation et de réduction mises en jeu.
2. Donner l’équation globale de cette réaction d’oxydoréduction
3. Quel nom donne-t-on à cette réaction ?
Exercice 3 :
Quelles sont les réactions d’oxydoréduction qui pourraient se produire de manière spontanée
entre les composés suivants pris deux à deux dans les conditions standard, sans équilibrer les
équations globales d’oxydoréduction ?
(Fe3+/Cu) et (Fe3+/I2)
On donne : E0(Fe3+/Fe2+) = 0,77V , E0(Cu2+/Cu) = 0,34 V. et E0(I2/I-) = 0,55 V.
Exercice 4 :
La glycine est un acide aminé qui présente deux pKa :
pKa1(-CO2H/ -CO2ˉ) ; pKa2(-NH3+/ -NH2) . H2N-CH2-CO2H
1. En milieu aqueux, la glycine adopte une forme ionique bipolaire. Représenter ce système et donner
son nom.
On dissout 5 10-3 mole de la glycine dans 50 cm3 d’eau, on obtient une solution S
2. Calculer sa concentration C.
3. Donner la formule du pH de la solution S et donner son nom.
4. A la solution S on ajoute 2,5 10-3 mole d’une solution d’acide fort HCl, le pH de la solution S’ obtenue
est égal à 2,4.
- Donner l’équation chimique de cette réaction et calculer la valeur du pKa1
5. A la solution S on ajoute 2,5 10-3 mole d’une solution de base forte NaOH, le pH de la solution S’’
obtenue est égal à 9,6.
M. DAHHOU 69
Pr. Mohammed DAHHOU
- Donner l’équation chimique de cette réaction et calculer la valeur du pKa2

- Quelle est la nature de l’espèce obtenue et le nom de la solution résultante ?
6. Calculer le pH de la solution obtenue en mélangeant 10 ml de S (C1 = 0,1mol.l-1) avec 10 ml de
soude( NaOH, C2 = 0,1 mol l-1).
CORRECTION
Exercice 1 :
La classification des couples redox par leur potentiel permet de prévoir quelle réaction d’oxydo-
réduction est possible. Elle peut se produire uniquement entre l’oxydant du couple de E° le plus élevé
E°
γ
H+ H2 E° (H+/ H2)= 0 V
Al3+ Al E° (Al3+/Al)= -1,66 V

H+ + Al ⇄ Al3+ + H2
Demi-équation 1 :
2H+ + 2e- ⇄ H2
2n.o(H+) = +2 2n.o(H) = 0
Le n.o passe de +2 à 0 (il diminue) Réaction de réduction
+
2n.o(H ) + ne- = 2n.o(H) ne- = -2
Oxydant : H+ Réducteur : H2
Demi-équation 2 :
Al ⇄ Al3+ + 3e−
n.o(Al) = 0 n.o(Al3+) = +3
3+
n.o(Al) = n.o(Al ) + ne- ne- = -3
Oxydant : Al3+ Réducteur : Al
6H+ + 2Al ⇄ 2Al3+ + 3H2
Exercice 2 :
1. Réaction d’oxydoréduction entre les couples (ClO-/ Cl2) et (Cl2/Cl-) en milieu basique :
Cl2 ⇄ ClO- + Cl-
M. DAHHOU 70
Pr. Mohammed DAHHOU
Demi-équation 1 :
Cl2 + 2e- ⇄ 2Cl-
2n.o(Cl) = 0 2n.o(Cl-) = -2
Le n.o passe de 0 à -2 (il diminue) Réaction de réduction
2n.o(Cl) + ne- = 2n.o(Cl-) ne- = -2
Demi-équation 2 :
Cl2 + 4OH- ⇄ 2ClO- + 2e− + 2H2O
2n.o(Cl) = 0 2n.o(Cl)(Dans ClO-) = +2
2n.o(Cl) = n.o(Cl)(Dans ClO-)+ ne- ne- = -2
- -
0 + x(OH )= 2× (−1) -2 x(OH )= -4
Oxydant : ClO- Réducteur : Cl2
2. Equation bilan de la transformation :

Pour avoir le même nombre d’électrons échangés il faut multiplier les coefficients stœchiométriques
de l’équation (1) par 1 et de l’équation (2) par 1. On aura ainsi :
1
2Cl2 + 4OH- ⇄ 2ClO- + 2Cl- + 2H2O
2
3. La réaction dans le sens (1) est dite : dismutation.

La réaction dans le sens (2) est dite : réaction de rétro-dismutation, commutation ou d’amphotérisation.
L’ion Cl2 joue le rôle d’oxydant et de réducteur en même temps dans une même réaction, et se divise
en deux éléments Cl- et ClO-. Cette réaction s’appelle réaction de dismutation.
Exercice 3 :
➢ (Fe 3+ et Cu) :
L’oxydant le plus fort des deux couples est Fe3+, le réducteur le plus fort est Cu. Seule une réaction
entre Fe3+ et Cu est possible. Selon la règle du gamma, la réaction entre Fe3+ et Cu est spontanée.
E°
γ
Fe3+ Fe2+ E° (Fe3+/ Fe2+) = +0,77 V
Cu2+ Cu E° (Cu2+/ Cu) = + 0,34 V
Fe3+ + Cu2+ ⇄ Fe2+ + Cu
➢ (Fe3+ et I2) :
M. DAHHOU 71
Pr. Mohammed DAHHOU
L’oxydant le plus fort des deux couples est Fe3+, le réducteur le plus fort est I-. Seule une réaction entre
Fe3+ et I- est possible. Tandis que la réaction est impossible entre deux oxydants, Fe3+ (L’oxydant le plus
fort des deux couples) et I2 (L’oxydant le plus faible des deux couples).
E°
γ
Fe3+ Fe2+ E° (Fe3+/ Fe2+)= +0,77 V
I2 I- E° (I2/ I-) = + 0,55 V
Exercice 4 :
1. La glycine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :
Zwitterion
-
2. Calcul de la concentration C :
5.10−3
Nous avons : 𝐶 = 50×10−3
Donc : 𝑪 = 𝟎, 𝟏 𝐌
3. La glycine se comporte, en solution aqueuse, comme un mélange au sein d’une même molécule d’un
𝟏
M. DAHHOU 72
Pr. Mohammed DAHHOU
4. Le pH de la solution obtenue en mélangeant 5.10-3 mol la solution S avec 2,5.10-3 mol de HCl dont
l’état de l’avancement est la suivante :
+ +
𝐴𝑡 = 0 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙 0 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙
équivalentes, le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule (la relation
d’Henderson) :
3 N−CH2 −COOH]
[+H3 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COOH]
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚𝟏 (−𝐂𝐎𝐎𝐇/−𝐂𝐎𝐎− ) = 𝟐, 𝟒
5. La réaction ayant lieu lorsqu’on mélange la solution S avec une solution de NaOH est la suivante et
correspond à l’état d’avancement ainsi illustré par le schéma réactionnel ci-dessous.
+
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 5. 10 𝑚𝑜𝑙 2,5. 10 𝑚𝑜𝑙 0
𝐴𝑡 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙 0 2,5. 10−3 𝑚𝑜𝑙
La nature de l’espèce obtenue : une dibase

On est en présence d’un acide faible -NH3+ et sa base conjuguée -NH2 dans des proportions équivalentes,
le pH d’une telle solution est un pH tampon qui est donné par la formule (la relation d’Henderson) :
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) + log [+H
2
−
3 N−CH2 −COO ]
Le pouvoir tampon est maximal car : [H2 N − CH2 − COO− ] = [+H3 N − CH2 − COO− ]
𝒑𝑯 = 𝐩𝐊𝐚𝟐 (−𝑵𝑯+
𝟑 /−𝑵𝑯𝟐 ) = 𝟗, 𝟔
6. Si on fait réagir cette fois un volume de V = 10 cm3 de NaOH de concentration C2 =0,1 mol/l avec
un volume de V1= 10 cm3 de glycine de même concentration, la réaction résultante est illustrée par le
schéma réactionnel suivante :
-
+H
3N-CH2-CO2 + NaOH NH2-CH2- CO2- Na+ + 𝐻2 O
−3 −3
𝐴𝑡 = 0 𝐶 × V × 10 𝐶2 × 𝑉2 × 10 0
0,1 × 10 × 10−3 0,1 × 10 × 10−3 0
𝑥𝑡 = 10−3
0 0 𝟏𝟎−𝟑 𝑚𝑜𝑙
Le pH de résultant est celui d’une dibase faible.
Méthode 1 :
pH = 14 + ½log(Kb1×C’’ + Kb2×C’’)
M. DAHHOU 73
Pr. Mohammed DAHHOU

pkb2(+NH3/NH2) = 14 – pka2(-NH3+/-NH2) = 4,4
Comme il s’agit de la même molécule
n (H2 N − CH2 − COO− ) 10−3
𝑪′′ = = = 0,05 𝑚𝑜𝑙/𝑙
V𝑇 (10 + 10) × 10−3
pH = 14 + ½log(10-11,6×0,05 + 10-4,4×0,05) = 11,15
Méthode 2 :
Il s’avère que :
𝑘𝑏2 (−𝑁𝐻3+ /−𝑁𝐻2 ) 10−4.4
= = 107,2 ˃ 102
𝑘𝑏1 (−𝐶𝑂𝑂𝐻/−𝐶𝑂𝑂 − ) 10−11.6
Kb2(-NH3+/-NH2) ˃˃ Kb1(-CO2H/-CO2-)
𝑘𝑏2 (−𝑯𝟑 𝐍+ /(−𝑵𝑯𝟐 ) 10−4.4
I= 𝐶
= 0,05
= 7,96.10-4
Donc : I = 7,96.10-4˂ 0,01

𝟏
𝟏
𝒑𝑯 = 𝟐 (𝟗, 𝟓 + 𝟏𝟒 + 𝐥𝐨𝐠𝟎, 𝟎𝟓) = 𝟏𝟏, 𝟏𝟓
Réalisé par le professeur Mohammed DAHHOU
M. DAHHOU 74

Polycopié - Examens Corrigés de Chimie Des Solutions - Filière Svi s3 - 2022-2023

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Polycopié - Examens Corrigés de Chimie Des Solutions - Filière Svi s3 - 2022-2023

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Département de chimie

EXERCICES ET ANCIENS EXAMENS

Réalisé par le professeur : Mohammed DAHHOU

Année universitaire 2022/2023

TABLE DES MATIÈRES

Examen de fin de semestre – Session Normale (2015-2016) …………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………………….. 2

Examen de fin de semestre – Session Normale (2015-2016)

L’expression de la constante d’acidité Ka (CH3CO2H/CH3CO2-) :

Sachant que KaCH3 CO2 H/CH3 CO−2 = 10-4,8 et C1 = 10-2 mol/l

Donc : pH = ½(pKa – log(C))

L’expression de la constante de basicité KbNH+4 /NH3 :

Nous avons : pkb = 14 – pka = 14 - 9,2 = 4,8

Sachant que KbNH+4 /NH3 = 10-4,8 et C2 = 10-2 mol/l

Ainsi : pH = ½(9,2 + 14 + log(10-2)

3. L’équation de la réaction mise en jeu :

CH3COOH + NH3 ⇄ CH3COO- + NH4+

Atéq 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M– X = 𝜺 10-2 M 10-2 M

pH = ½ (𝑝𝐾𝑎CH3 CO2 H/CH3 CO−2 + 𝑝𝐾𝑎𝑁𝐻4+/𝑁𝐻3 )

Le pH est indépendant des concentrations et des volumes utilisés.

[𝐶𝐻 𝐶𝑂 − ][𝑁𝐻 + ][H3 O+ ] 𝐾𝑎CH3CO2 H/CH3CO− 10−4,8

1. L’alanine adopte en milieu aqueux une structure bipolaire de la forme :

Avec : pKa1 (-CO2H/-CO2-) = 2,3 et pKa2 (–NH3+/–NH2) = 9,9.

Le point que représente ce pHi est le point isoélectrique.

Qui sera chargé positivement.

Cl2 ⇄ ClO- + Cl-

2. Equation bilan de la transformation :

3. La réaction dans le sens (1) est dite : dismutation.

Examen de fin de semestre – Session de Rattrapage (2015-2016)

La glycine "H2N-CH2-CO2H" est un acide aminé, il présente deux pKa :

- Ecrire l’équation chimique de la réaction. Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?

- Ecrire l’équation chimique de la réaction. Quelle est la nature de l’espèce obtenue ?

1. Calculer le potentiel de l‘électrode (C), on donne : E° (Ag+/Ag) = 0,80 V.

2. La f.e.m au moment de la fermeture du circuit est égale à +0,255 V, en déduire le potentiel de

3. Calculer la concentration en ion Ag+ dans la demi-pile (A).

4. Faire un schéma de la pile et identifier l’anode et la cathode en justifiant la réponse.

1. Calcul du pH de la glycine sous la forme d’une dibase :

Le pH d’une dibase faible au sein de la même molécule :

H2N-CH2-CO2- + HCl H3N+-CH2- CO2- + Cl-

Avec : pka2 (–CO2H/–CO2–) = 2,4 et pka1 (–NH3+/–NH2) = 9,6

Le point que représente ce pHi est le point isoélectrique.

Le pH résultant est celui d’un diacide dont la formule est :

pH = -½log (Ka1×C2 + Ka2×C2)

On remarque que : le pKa2 (-CO2H/-CO2-) ˂˂ pKa1 (−𝑵𝑯+

𝒌𝒂𝟐 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐,𝟒

Ka2 (-CO2H/-CO2-) ˃˃ Ka1 (-NH3+/-NH2)

𝒌𝒂𝟐 (−𝑪𝑶𝑶𝑯/−𝑪𝑶𝑶− ) 𝟏𝟎−𝟐,𝟒

On aura donc : pH = ½ (pKa2 (CO2H/CO2-) – logC2)

H3N+-CH2-CO2H + NaOH H3N+-CH2-CO2- + Na+ + 𝐻2 O

Avec : pka2 (–CO2H/–CO2–) = 2,4 et pka1 (–NH3+/–NH2) = 9,6

Le point que représente ce pHi est le point isoélectrique.

III. Les solutions S3 et S4 sont les mêmes.

Pour : [Ag+]AgNO3 = 0,18 mol/L

AN : 𝐸𝐶 = 𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 0,80 + 0,06log (0,18)

On aura donc : 𝑬𝑪 = 𝑬𝑨𝒈+ /𝑨𝒈 = 𝟎, 𝟕𝟔 𝐕

Nous avons : ∆E = f.e.m = Ecathode – Eanode

∆E = 0,225 = Ecathode – Eanode

Ainsi : 𝐸𝐴 =Eanode = 0,530 V

𝐸𝐴𝑔+/𝐴𝑔 − 𝐸°𝐴𝑔+/𝐴𝑔 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]

AN : 0,530 − 0,80 = 0,06log [𝐴𝑔+ ]

Donc : [Ag+]AgCl = 3,16.10-5 mol/L

On constate que EC > EA, d’où :

- Le pôle (+) est électrode à C1 = 0,18 mol/l / Cathode : Lieu de la réduction.

- Le pôle (-) est électrode à C2 = 3,16.10-5mol/l /Anode : Lieu de l’oxydation.