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Premire S

Exercices supplmentaires : Titrages


Exercice 1 Dosage colorimtrique: titrage de l'acide oxalique par les ions
permanganate
En solution aqueuse, l'acide oxalique est aussi le rducteur du couple CO 2 (g) / C2 O4 H 2 (aq) .
Lors du dosage d'un volume V2 = 25,0 mL d'une solution aqueuse de cet acide, l'quivalence
est atteinte aprs addition d'un volume VE = 10,0 mL d'une solution aqueuse acidifie de
permanganate de potassium de concentration molaire C1 = 1,00.10-1 mol.L-1.
1) Faire un schma du montage. Qu'utilise-t-on pour prlever l'acide oxalique ?
2) La solution aqueuse de permanganate de potassium est une solution violette obtenue par mise
en solution de permanganate de potassium solide KMnO4(s). Ecrire lquation de dissolution de ce
compos ionique dans leau.
3) Ecrire les demi-quations redox partir des couples proposs puis retrouver l'quation de la
raction du dosage :

2MnO4( aq ) + 5C2O4 H 2( aq ) + 6 H (+aq ) 2Mn(2aq+ ) + 10CO2( g ) + 8H 2O

4) Comment peut-on reprer ici le volume quivalent ?


5) tablir le tableau donnant l'volution du systme l'quivalence. En dduire la relation entre la
quantit de matire d'acide n2 et la quantit de matire n1 d'ions permanganate verss
l'quivalence.
6) Quelle est la concentration molaire de cette solution acide ?
7) Cette solution a t obtenue en versant, dans une fiole jauge de volume V 3 = 100 mL, une
masse m3 de l'acide, puis de l'eau jusqu'au trait de jauge. Dterminer la masse m3.

2+
Donnes : Couple : ion permanganate MnO4( aq ) / Mn( aq ) ion manganse
2+
Les ions manganse(II) Mn( aq ) sont incolores.
Masses molaires (en g.mol-1) : MH=1,00 ; MC = 12,0 ; MO = 16,0

Exercice 2 : Titrage du vinaigre


Le vinaigre contient de l'acide actique CH3COOH en solution aqueuse.
Afin de dterminer la concentration molaire C0 en acide actique du vinaigre du commerce, on
prpare une solution dilue 100 fois de concentration CA.
On prlve ensuite VA = 10,0 mL de cette solution dilue que l'on dose par une solution
d'hydroxyde de sodium (Na+ + HO-) de concentration CB = 10.10-3 mol.L-1.
Le volume de ractif titrant (hydroxyde de sodium) vers l'quivalence vaut VBE = 9,7 mL.
1) Identifier les deux couples acido-basiques mis en jeu dans ce titrage et crire l'quation de la
raction.
2) Expliquer quoi correspond l'quivalence.
3) Le titrage est suivi par une mesure de la conductivit de la solution dose.
4) Expliquer pourquoi la conductivit augmente doucement du dbut du titrage jusqu' l'quivalence.
5) Expliquer pourquoi la conductivit augmente fortement aprs l'quivalence.
6) En utilisant un tableau davancement simplifi, trouver la relation entre la quantit de matire
d'acide actique titre nA et la quantit de matire d'hydroxyde de sodium vers nB l'quivalence
?
7) Calculer la concentration en acide actique CA de la solution de vinaigre dilue.
8) En dduire la concentration C0 en acide actique du vinaigre commercial.

A.Batut

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Premire S

Exercice 3 : Dosage dun dtartrant


On veut dterminer la concentration en acide chlorhydrique dun dtartrant.
Pour cela, on dilue ce dtartrant 200 fois. On prlve Va=100,0 mL de la solution dilue S a
obtenue, on ajoute en agitant progressivement une solution dhydroxyde de sodium de
concentration Cb=0,096 mol.L-1
On mesure la conductance de la solution obtenue et on obtient la courbe ci-dessous.

1)
2)
3)
4)
5)
6)

Comment raliser la dilution du dtartrant (matriel) ?


Reprsenter le dispositif exprimental ncessaire au dosage.
Quelle est la raction de dosage ? Ecrire son quation.
Justifier qualitativement lvolution de la conductance au cours du dosage.
Dfinir l'quivalence de ce dosage. Comment la repre-t-on ici ?
tablir le tableau donnant l'volution du systme l'quivalence en fonction de
l'avancement x.
7) Quelle(s) relation(s) littrale(s) peut-on crire lquivalence ?
8) Dterminer le volume vers lquivalence.
9) En dduire la concentration Ca des ions oxonium dans la solution dilue S a, puis la
concentration en acide chlorhydrique du dtartrant (en respectant le bon nombre de
chiffres significatifs !)

A.Batut

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Premire S

Correction
Remarque : cette correction est donne titre indicatif, et ne doit pas tre reproduite
l'identique en valuation (certains rsultats non justifis ici doivent l'tre systmatiquement en
contrle.)
Exercice 1 : Dosage colorimtrique: titrage de l'acide oxalique par les ions
permanganate

1) cf cours.
eau
+

2) KMnO4( s ) K ( aq ) + MnO4( aq )

(C2O4 H 2( aq ) = 2CO2( g ) + 2 H + + 2e ) 5

3)

( MnO4 + 8H + + 5e = Mn2+ + 4 H 2O) 2

2MnO4( aq ) + 5C2O4 H 2( aq ) + 6 H (+aq ) 2Mn(2aq+ ) + 10CO2( g ) + 8H 2O


4) Le volume quivalent est repr lorsque la couleur violette des ions permanganate persiste dans
le bcher.
5)

2MnO4( aq ) + 5C2O4 H 2( aq ) + 6 H (+aq ) 2Mn(2aq+ ) + 10CO2( g ) + 8H 2O


Etat initial (mol)
xi = 0

Etats intermdiaires
xi < x < xmax

Etat final
x = xmax

n1 = C1Veq

n2 = C2V2

excs

bcp

n1 2x

n2 - 5x

excs

2x

10x

bcp

n1 2xmax

n2 - 5xmax

excs

2xmax

10xmax

bcp

A l'quivalence, C2O4H2 et MnO4- sont tous les deux ractifs limitants, leurs quantits de matire sont
donc nulles dans l'tat final.

nCf 2O4 H 2 = n2 5 xmax = 0


f
nMnO
= n1 2 xmax = 0
4

On en dduit que

n2 n1
=
5
2

n2
5
n
= 1
2

xmax =
donc

xmax

5 C1.Veq 5 1, 00.10 1 10, 0.10 3


C2V2 C1Veq
C
=

=
= 1, 00.10 1 mol.L 1
6) On en dduit que :
2
=
3
2
V2
2
25, 0.10
5
2
n
m3
C2 = 3 =
V3 M C2 H 4O2 V3
7)
m3 = C2 .M C2 H 4O2 .V3 = 1, 00.10 1 (2 12 + 4 16 + 2 1) 100.10 3 = 0,90 g
(plus grande prcision impossible avec une balance ordinaire)

A.Batut

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Premire S

Exercice 2 : Titrage du vinaigre (correction)


1) Couples acido-basiques mis en jeu : CH3COOH / CH3COO- et H2O / HO-.
2) Demi-quations : CH3COOH
=
CH3COO+
H+
+
OH
+
H
=
H2O
3) Equation :
CH3COOH(aq) + HO-(aq)
=
CH3COO-(aq) +
H2O(l)
4) A l'quivalence, les ions HO verss ont consomm entirement les molcules d'acide actique
du dpart.
5) Jusqu' l'quivalence, la solution gagne des ions (CH3COO- et Na+) et perd une molcule neutre,
la conductance augmente donc.
6) Aprs l'quivalence, la solution gagne des ions HO- et Na+, la conductance augmente plus
qu'avant car les ions HO- ont une bonne conductivit ionique.
7) A l'quivalence, on a nA = nB d'o CA.VA = CB.VBE.
8) Donc CA= CB.VBE / VA = 10.10-3x9,7 / 10 = 9,7.10-3 mol.L-1.
9) Comme la solution commerciale a t dilue 100 fois, C0 = CA.100 = 9,7.10-1 mol.L-1.

Exercice 3 : Dosage dun dtartrant (correction)


1) On ralise la dilution du dtartrant en prlevant, laide dune pipette jauge, 1 mL de dtartrant
que lon dilue dans une fiole jauge de 200mL avec de leau distille jusquau trait de jauge.
2) Voir le cours
3) La raction du dosage est une raction acido-basique entre les ions oxonium de lacide et les ions
hydroxydes de la base : H3O+ (aq) + HO- (aq)
2 H2O(l)
4) Voir cours
5)
H3O+ (aq)
+
HO- (aq)

2 H2O(l)
Etat initial (mol)
xi = 0
Etats intermdiaires
xi < x < xmax
Etat final
x = xmax

n0 (H3O+) = CaVa

n0 (HO-) = CbVb

excs

n0 (H3O+) - x

n0 (HO-) - x

excs

n0 (H3O+) - xmax

n0 (HO-) xmax

excs

6) L'quivalence est atteinte lorsque l'on change de ractif limitant (les deux ractifs sont alors tous
les deux limitants), c'est dire lorsque les deux ractifs titr et titrant ont t totalement
consomms. La conductance est minimale.
7) n0 (H3O+) - xmax=0 et n0 (HO-) xmax=0 do CaVa = CbVeq Ca =

CbVeq
Va

8) VE=12,2mL (3 chiffres significatifs en


prcision du dosage)

9)

0, 096 12, 2
= 0, 0117mol.L 1
100
= 1, 2.10 2 mol.L 1
en dduit la concentration

Ca =

On

dans

le

dtartrant,

200

fois

plus

grande :

CHdtatrant
= 2,3mol.L 1
O+
3

(2 chiffres significatifs seulement daprs lnonc)

A.Batut

VE=12,2

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