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1) Montage :
Burette graduée
B :NaOH ou KOH
Sonde du pH-metre
Becher
monoacide fort (A- +H3O+)
de concentration CA
+ quelques gouttes
de BBT Barreaux aimanté
pH-mètre 3.00 Agitateur magnétique
1 1
La réaction du dosage est totale : K= = = 1014 > 104
[ H3 O ] . [ OH ] K e
+ -
3) courbe pH=f(VB)
E
pHE=7
I
pHi
Page 1 sur 8 VBE VB(mL)
4) Point d’équivalence
Pour déterminer les coordonnés de point d’équivalence en utilise la méthode des tangentes
parallèle
Définition de point d’équivalence : c’est le point ou le nombre de moles d’ions (H3O+) apporté par
l’acide’ égale au nombre de moles d’ions (OH-) apporté par la base
A l’équivalence n(H3O+) a=n(OH-) b CA.VA=CB.VBE
A l’équivalence tout se passe comme si on avait dissout n=CA.VA=CB.VBE moles de sel NaA (exemple NaCl
ou NaNO3) dans un volume V=VA+VBE de solution
C V CA . V A
[ NapH+] =-logC
I =
B. BE
A
-
et [ A ] = Avec A- c’est l’anion de l’acide utilisé
V A + V BE VA + V BE
5) Exploitation de la courbe :
- pHi
Détermination de la concentration initiale de l’acide :pHI=-logCA CA = 10
Apres le point d’équivalence le mélange est une base forte alors la valeur du pH est
CB .(V B - VBE )
pH= pKe + logC’B avec C' B =
V A + VB
CA . V A - CB V B )
Avant le point d’équivalence le mélange et acide pH= - logC’A avec C' A =
V A + VB
6) Effet de la dilution :
k= 10 pH - pH
i i
CA
C’A<CA1
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II/Dosage d’une monobase forte par un monoacide fort
pH
pHi=pKe+logCB
monoacide fort
pHE=7
0 VAE VA(mL)
pH i -pK e
pHi= pKe+logCB C B = 10 monobase forte
' CB VB - CA V A +BBT
Avant le point d’équivalence :pH=pKe +logC’B , avec C = B
V A + VB
' C A ( V A - V AE )
Apres l’équivalence :pH=-logC’A avec C A =
V A + VB
La courbe est : decroissante
Présente 2 concavité alors un point d’inflexion
Le point d’inflexion c’est le point d’équivalence E
pHE=7
l’indicateur colorée :BBT
III/I/VARIATION DU pH AU COURS D’UNE REACTION ENTRE UN MONOACIDE FAIBLE ET UNE
MONOBASE FORTE pH
Courbe pH=f(VB)
La courbe croissante admet :
*3concavités
**deux points d’inflexion, le
point d’équivalence E et le point
de demi-équivalence E1/2.
***pHE > 7 la solution est
pHE>7 E
basique à l’équivalence.
pH=pKa
1
pH i= ( pK a −log C A )
2
0
VBE VB(mL)
Point de demi-équivalence
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Equation de la réaction de l’ionisation de l’acide dans l’eau : AH + H2O A- + H3O+
L’équation de la réaction du dosage AH + OH- A- + H2O
[ A- ] [ A - ] [ H3 O+ ] K
K= = = a > 10 4 Alors la réaction du dosage est totale
[ AH ] [ OH ] [ AH ] [ [ OH ] ] [ H3 O ] Ke
- - +
Point d’équivalence
pHE
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pHi
pHi
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EXERCICE N°1 Toutes les solutions aqueuses sont à 25°C à laquelle Ke =10-14
On dispose a 25°C ,d’une solution aqueuse (S1) d’acide A1H et d’une solution (S2) d’acide A2H . pour les
identifier, on prélève de chacune d’entre elles un volume VA=20mL et on les dose successivement par la
même solution aqueuse de soude de concentration molaire CB=10-2mol.L-1. Le suivi pH-métrique des
réactions du dosage a permis de tracer les courbes (I) et (II) de la figure suivant.
pH
? E2
7 E1
(II)
(I)
3,4
2
2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 VB(mL)
E1 et E2 sont les points d’équivalence
1) Donner le schéma de dispositif à utiliser pour ces dosages.
2) A l’aide des deux courbes de la figure précédente :
a-Montrer que l’un des acides utilisés est fort tandis que l’autre est faible.
b- Montrer que les due solutions acides ont la même concentration initiale CA .Calculer CA.
c- Déterminer la valeur du pKa de l’acide faible
d- Déterminer par calcule la valeur de pHE2 a l’équivalence.
3) En suppose que A2H est l’acide faible. .
a- Ecrire l’équation de l’ionisation de l’acide A2H avec l’eau
b-Interpréter dans le cas du dosage de cet acide, le caractère basique de la solution obtenu a
l’équivalence.
4) on refait le dosage de l’acide A2H de volume VA=20mL avec la solution (S’B) dilué 1,25 fois
a- Déterminer les coordonnés de point d’équivalence E’2 et le point de demi-équivalence.
b- déterminer la valeur de pH lorsqu’on ajoute 30mL de la solution (S’B)
c-Tracer sur la même courbe ci-dessous l’allure de la courbe pH=f(VB)
Correction
1) Voir page 1
2) a-
La courbe (I) croissante possède un point d’inflexion (ou 2 concavités) c’est la courbe de dosage
d’un acide fort par une base forte alors l’acide A1H est fort ou pHE1=7 A1H est un acide fort
La courbe(II) est croissante et pHE2>7 c’est la courbe de dosage d’un acide faible par une base
forte alors A2H est un acide faible
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b- les deux solutions d’acide ont le même volume VA et a l’équivalence VBE est la même pour les deux
C B . VB CB . VB E
dosagesCA V A = CB . V B E CA = =Constant CA = =0,01mol. L-1
V AE VA
1
c- p H 2i = ( pKa -log CA ) pKa =2p H2i +log CA=4,8
2
1 CA V A
d- à l’équivalence le mélange est une base faible pH E = 2
2 (
pK a + pK e +log
V A + V BE)=8,27
CB -3 -1
4) a- C' B = =8 10 mol.L
1,25
C V 1 CA V A
C'B 2 2 (
C'B V'BE = CA V A V' BE = A A =25mL et pH'E = pK a + pK e +log
V A + V' BE )
=8,22 E’2(
CA VA - C'B V' BE
b- pH=pK e +log =11
V A + V' B
c- pH
0
EXERCICE N°2 VBE V’BE VA
Un volume VA=20mL, d’une solution (S) d’acide éthanoïque de concentration molaire initiale inconnue et
dosé par une solution d’hydroxyde du potassium KOH, de concentration molaire CB=2.10-2 mol.L-1 .
Al ‘aide d’un pH-mètre, on relève le pH du mélange pour chaque ajout d’un volume VB de la solution KOH
On trace la courbe pH=f(VB) de la figure ci-dessous
pH
1) D’après la courbe :
a-Montrer que l’acide éthanoïque set un acide faible.
12
b-Déterminer, en le justifiant, la valeur de pKa du
couple CH3COOH/CH3COO-.
10
c-Déterminer la valeur du pH,à l’équivalence .
En déduire la nature de la solution à l’équivalence.
2) a-Ecrire l’équation de la réaction du dosage et déduire8
la nature acido-basique de la solution à l’équivalence
b- Montrer que la réaction du dosage est totale. 6
3) a-Définir l’équivalence acide-base .en déduire la
concentration molaire CA de l’acide éthanoïque. 4
3,34
b-Retrouver par calcul la valeur du pKa .
2
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0
c-Justifier qualitativement la la nature de la
solution à l’équivalence.
d- Calculer la valeur du pH lorsqu’on ajoute un volume
VB=25mL d’une solution d’hydroxyde du potassium KOH
4)a- Dresser le tableau descriptif de la réaction du dosage.
b-Calculer le taux d’avancement final τ f . Le résultat confirme-t-il le caractère de la réaction de la question
2-question b.
5) Pour permettre une bonne immersion de la sonde du pH-mètre dans le mélange. On ajoute un volume
Ve d’eau pure dans 20mL de la solution d’acide à doser, on remarque que le pH varie de 0,16.
a- Préciser, en le justifiant le pH au point de demi-équivalence.
b- Déterminer la valeur du pH à l’équivalence après la dilution
c- Déterminer la valeur de Ve.
6) Quel est l’indicateur coloré le mieux adapté pour ce dosage ? Justifier.
On donne le zone de virage des indicateurs colorés du pH
Indicateur colorés Zone de virage
Hélianthine 3 ------------ 4,5
Bleu de bromothymol 6,2-----------7,6
Phénolphtaleine 6 -------------10
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