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EXERCICES SUR LES ACIDES ET BASES EN SOLUTION AQUEUSE


EXO1 : Donner le nom et la formule de tous les composés ioniques de formule CmAn que l’on
peut à priori envisager avec les ions suivants : a)Anions :Cl- ; SO42- ;NO3- ; PO43 - ; b) Cations :
Na+ ; Cu2+ ; Fe2+ ; Ca2+
EXO2 : Calculer le PH des solutions dont la concentration des ions H3O+ vaut respectivement
(mol /l) : a)3,2 ×10-4 ;b) 5,8×10-8. Rep: : a)3 ,49 ;b) 6,89.
EXO3 : Par analogie avec le PH d’une solution, on peut définir le POH d’une solution.
a)Définir le POH d’une solution.
b)Trouver une relation entre le PH le POH et le PKe.
c)Quel serait à 25°c, le POH d’une solution pour la quelle [ H3O+]=10-3M.
Rep :
EXO4 : A 37 °c, le produit ionique de l’eau Ke vaut 2,4×10-14
a)Donner la valeur de PKe à 37 °c. b) Quel est le PH d’une solution aqueuse neutre à cette
température ?
c) Sachant que la salive a un PH de 6,85 à 37 °c, préciser la nature de la salive.
d) Calculer la concentration en ions oxonium et hydroxyde dans la salive.
EXO5 : A 37 ° c, le produit ionique de l’eau Ke =2,5×10-14. Définir à cette température, une
solution acide, basique et neutre. La salive a, à cette température un PH de 6,85. Quelle est sa
nature ?
EXO6 : A 25 °C, on mesure le PH de trois solutions aqueuses A, B et C ;on trouve PHA=2,8 ;
PHB=5,8 ; PHC 11 ,4. Déterminer les concentrations en ions oxonium et hydroxyde de chacune
des solutions.
EXO7 : On donne Ke =2,5× 10-13 à 80°C.
a) Une solution a, à cette température un PH=6,5 ; est –elle acide ou basique ?
b) 200ml d’une solution aqueuse contiennent 10-4mol d’ions hydroxyde. Quel est son PH à
80°C ?
c) Le PH d’une solution aqueuse est 4,7 à 80°C. En déduire la concentration des ions
hydroxyde.
REP: a) PKe=12, 6; b) PH=9,3; [OH-]=1,3×10-8M
EXO8: On désire préparer une solution S d’hydroxyde de sodium de PH est égal à 12,5.
a) Quelle est la concentration en ions hydroxyde de la solution S ?
b) Quelle masse d’hydroxyde de sodium faut-il utiliser pour préparer 1l de solution S ?
c)Quelle est le PH de la solution S'obtenue en diluant deux fois la solution S ?
Réponse :

Mamadou Alpha Ly, Professeur de chimie à l’ISSEG. Contacts : 624-162-464 ; Email :


lyalpha2@gmail.com
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EXO9 : Une solution A d’acide chlorhydrique a un PH égal à 2. Une seconde B d’acide


chlorhydrique contenant 10-4mol d’ions oxonium dans un volume de 100ml. Quelle est la plus
acide de ces deux solutions ?
EXO10 : a) Quelle est la concentration des ions hydroxyde dans solution aqueuse de PH =12 ?
b) calculer le nombre de moles d’ions hydroxyde présents dans un prélèvement de 400ml de
cette solution.
Rép :
EXO11 :a) La concentration des ions hydroxyde dans une solution aqueuse d’hydroxyde de
sodium est égale à 10-3M. Calculer le PH de cette solution.
b) Calculer le nombre de moles d’ions hydroxyde présents dans un prélèvement de 20ml de
cette solution.
EXO12 : On dissout 120ml de gaz chlorhydrique dans l’eau distillée nécessaire pour obtenir
100ml de solution. Le volume molaire est 24l.
a) Écrire l’équation de la réaction.
b) Calculer la concentration des ions H3O+ ; Cl- ; OH- dans la solution.
c) Entre quels nombre entiers consécutifs son PH se situe-t-il ?
Rép :
EXO13 : Dans une fiole jaugée de 250ml, on met :
-25ml de solution de chlorure de sodium à 0,8M ;
-50ml de solution de bromure de calcium à 0,5M ;
- 3×10-2 mol de chlorure de calcium ;
-10,3g de bromure de sodium solide. On complète à 250ml avec de l’eau distillée.
1) Déterminer la quantité de matière (mol) et la concentration(en M)de chaque ion.
2) Vérifier que la solution est électriquement neutre. On admettra qu’il ne se produit aucune
réaction entre les différents ions.
Rép :
EXO14 : On dispose d’une solution de nitrate de potassium, KNO3, à 0,5M ; d’une solution
de nitrate de calcium, Ca(NO3)2,à 0,8M ; d’une solution de chlorure de potassium, KCl , à
1M et de chlorure de magnésium cristallisé de formule MgCl2.6H2O. On souhaite préparer 1l
de solution contenant les ions Mg2+; Ca2+; K+ ;NO3- et Cl-tels que :[ Mg2+]=0,2M ;[NO3-
]=0,25M ;[Ca2+]=0,1 M ;[K+]=0,25M.
a)Déterminer les volumes des solutions et la masse du solide à mélanger pour préparer cette
solution, que l’on complète à 1l avec de l’eau distillée.
b) Calculer directement la concentration des ions Cl- .

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c) Vérifier l’éléctroneutralité de la solution.


Rép: a)VCa(NO3)2=125ml, VKNO3=100ml, VKCl=200ml, mMgCl2×6H2O=40,6g; b) [Cl- ]=0,6M c)
0,85=0,85.
EXO15: Un ballon utilise pour l’expérience du jet d’eau, a un volume de 0,75l ; il a été
rempli sous une pression de 101,3kpa à 25°C avec du chlorure d’hydrogène gazeux. En fin
d’expérience, on obtient 0,6l de solution, tout le gaz d’HCl étant dissous.
a)Calculer la quantité de gaz dissous.
b) En déduire le PH de la solution ainsi préparée.
Rép:a) n=3×10-2mol; b) PH=1,3.
EXO16 : Une solution d’acide chlorhydrique a un PH =2,3.
a)À l’aide de cette solution ;on souhaite préparer 2l de solution ayant un PH=3. Comment
procéder ?
b) Quel est le volume de gaz, pris à 25°c sous une pression de 101,3kpa, faut-il dissoudre
dans 2l d’eau pure pour obtenir la même solution.
Rép: a) VHCl=0,4l; VH2O=1,6l; b) VHCl=49ml.
EXO17: On dispose d’une solution A de NaOH, de PH=12.
a)Quel volume d’eau faut-il ajouter à 50ml de A pour obtenir une solution B de PH=10,7 ?
b) Quelle masse d’hydroxyde de sodium solide aurait-il fallu dissoudre pour préparer
directement la même solution de B ?
Rép: a) VH2O=950ml; b) m=2×10-2g
EXO18 : a) On mélange 200ml d’une solution A d’acide chlorhydrique de PH=2,5 et 300ml
d’une solution B d’acide chlorhydrique de PH inconnu. Le mélange final a un PH=2,8 ; en
déduire le PH inconnu.
b) L’acide HI est comme l’acide chlorhydrique un acide HCl, un acide fort. On mélange
300ml d’acide chlorhydrique de PH =3 et 700ml d’acide iodhydrique de PH=4. Quel est le PH
de la solution obtenue ?
Rép : a)PH=3,3 ; b) PH=3,45
EXO19 : a) on dissout 0,8g d’hydroxyde de sodium dans 500ml d’eau pure. À la solution
obtenue, on ajoute 1litre d’une solution d’hydroxyde de sodium de PH=12. Quel est le PH de la
solution finale ?
b) L’hydroxyde de potassium, ou potasse, KOH donne avec l’eau une réaction totale. On
mélange 400ml d’une solution d’hydroxyde de potassium de PH=11,5 avec 200ml d’une
solution d’hydroxyde de sodium de PH=11. Quel est le PH de la solution ainsi préparée ?
Rép : a)PH =12,3 ; b)PH=11,4.
EXO20 : On trouve dans le commerce des solutions concentrées d’acide chlorhydrique.

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L’étiquette d’un flacon commercial porte les indications suivantes : densité (par rapport à
l’eau) :1,18 ; 35% d’acide pur d’HCl (pourcentage en masse).
a)Déterminer la concentration commerciale.
b)On veut préparer 500ml d’une solution à 1M d’acide chlorhydrique, par dilution d’un
volume V d’acide commercial. Déterminer V.
Rép : a) [HCl]=11,3M ;b) V=44,2ml.
EXO21: L’acide sulfurique, H2SO4 peut être considéré en première approximation comme un
acide fort. On dispose d’une solution commerciale d’acide sulfurique de densité (par rapport à
l’eau) est 1,815 et contient 90% d’acide pur d’H2SO4 (pourcentage en masse).
a)On souhaite préparer 1l d’une solution A d’acide sulfurique à 1M. Quel volume de solution
commerciale faut-il prélever ?
b) Écrire l’équation de la réaction de l’acide sulfurique avec l’eau.
c) La solution précédemment obtenue sert à préparer deux solutions plus diluées : 500ml
d’une solution B de PH=1,5 et 250ml d’une solution C de PH=1. Quels volumes de A faut-il
utiliser pour cela ?
d) On mélange B et C. Quel est le PH de la solution obtenue ?
Rép : a) V=60ml ; c) VA(B)=7,9ml ; VA(C)=12,5ml ; d) PH=1,26.
EXO22 : L’hydroxyde de calcium Ca(OH)2, donne avec l’eau une réaction totale tant que la
solution n’est pas saturée, la solution obtenue est souvent appelée eau de chaux. On dissout
0,5g d’hydroxyde de calcium dans 500ml d’eau.
a) Écrire l’équation de la réaction de Ca(OH)2 avec l’eau.
b) Calculer la concentration de la solution A d’hydroxyde de calcium obtenue ; en déduire la
concentration des ions hydroxyde et le PH de la solution A.
c) On ajoute, à A, 500ml d’une B d’hydroxyde de sodium de PH inconnu. Le PH de la solution
C obtenue est 12,2 ; en déduire le PH inconnu.
Rép: b)[Ca(OH)2]=1,35×10-2 M ;[OH-]=27×10-2M
PH=12,45 ; c) PH=11,7.
EXO23 : Dans 40ml de solution d’acide chlorhydrique à 0,1M, on a versé 10ml d’une
solution d’hydroxyde de potassium. Le PH de la solution obtenue vaut 2. Déterminer les
concentrations en ions de la solution obtenue et la masse de la potasse dissoute par litre de ce
mélange.
Rép: [H3O+]=10-2M;[OH-]=10-12M ;[Cl-]=8×10-2 M;[K+]=7×10-2M; m=196×10-2g.
EXO24 : À 40ml d’une solution d’acide sulfurique à 0,05M, on ajoute 60ml d’une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration 0,05M. Déterminer les concentrations de toutes les
espèces chimiques contenues dans la solution finale. Quelle est la valeur du PH final ?
Rép:[H3O+]=10-2M;[OH-]=10-12M;[Na+]=3×10-2M ;[SO4-2]=2×10-2M; PH=2.

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EXO25 : a)Déterminer le PH d’une solution obtenue en ajoutant 8,2cm3 d’une solution


d’hydroxyde de sodium de concentration 0,1M à 10cm3 d’une solution d’acide chlorhydrique
de concentration 0,1M.
b) Quel volume d’une solution d’hydroxyde de sodium décimolaire doit-on ajouter à 10cm3
d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,1M pour obtenir un mélange dont le P H est égal à 12
? Rép : a) PH=2 b) V(NaOH)=12,22cm3.
EXO26 : On mélange 20ml d’une solution d’acide chlorhydrique à 10 -2M et 10cm3 d’une
solution d’hydroxyde de sodium à 10-2M.
a)Calculer le PH de la solution obtenue.
b) Quel volume d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,1M faut-il verser dans 100cm3
d’une solution d’hydroxyde de sodium à 5×10-2M pour que le PH de la solution soit égal à
12cm3.
Rép : a)PH=2,5 b)VHCl= 36,36 cm3
EXO27: On verse 4ml d’une solution d’hydroxyde de sodium dans 12ml d’une solution
d’acide chlorhydrique à 0,1M. Le PH après le mélange est 1,6.
a)Quelle est la concentration des ions H3O+, OH-, Na+ et Cl-dans la solution.
b) Quelle est la concentration de NaOH introduit.
c) Quel volume d’eau distillée faut-il ajouter pour obtenir un PH=1,8
Rép :a) [H3O+]=25×10-2M, [OH-]=4×10-13M, [Cl-]=7,5×10-2M, [Na+]=5×10-2M b)
[NaOH]=0,2M c) Veau=9,31 cm3
EXO28 : A 10ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 2×10-2M, on ajoute
10ml d’une solution d’hydroxyde de concentration 10-2 M.
a) Écrire l’équation-bilan de la réaction.
b) Peut-on atteindre l’équivalence acido-basique ? Préciser si la solution obtenue est acide ou
basique ?
c)Déterminer le PH de la solution.
d) Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques présentes dans la solution.
Rép : b) Non, c) PH=2,3 ; d) [H3O+]=5×10-3M ; [OH-]=2×10-12M ; [Na+]=5×10-3M ;
[Cl-]=10-2M.
EXO29 : a) À l’aide d’une burette graduée délivrant 20 gouttes par cm3,on ajoute une goutte
d’une solution d’acide chlorhydrique à 0,2M à 100cm3 d’eau. Quelle est la molarité de la
solution en ions oxonium ? Quel est le PH ? b) À l’aide de la même burette, on ajoute
successivement à la solution précédente une (1) ; deux (2) puis trois (3) gouttes d’une solution
de NaOH à 0,1M. Déterminer la molarité en ions hydroxyde et le PH de la solution obtenue
après chacune de ces additions.

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Rép: a) [H3O+]=10-4M ; PH=4; b)pour une goutte :[H3O+]=5×10-5M ;PH=4,3 ;pour deux
gouttes : :[H3O+]=10-7 M, PH=7 ;pour trois gouttes : :[H3O+]=2×10-10 M ; PH=9,7.
EXO30 : On mélange 2moles d’hydroxyde de sodium et une mole de chlorure de sodium
solide, puis on ajoute une quantité d’eau distillée nécessaire pour obtenir 1l de solution.
a)Calculer les concentrations des ions Na+, Cl-, et OH- dans cette solution.
b) On prélève 20 cm3 du mélange. Il faut ajouter à cette prise d’essai 30cm3 de solution
d’acide chlorhydrique pour obtenir l’équivalence acido-basique. En déduire la concentration
d’acide chlorhydrique utilisé.
c)Calculer dans le mélange à l’équivalence les concentrations des ions Na+ et Cl- .
Rép :a) [Na+]=3M ;[Cl-]=1M ; ;[ OH-]=2M ; b)[HCl]=1,33M; c) )[ Na+]=1,2M; ;[Cl-]=1,19M.
EXO31: On mélange 20 cm3 d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 10-2M et
un volume V d’une solution d’hydroxyde de sodium de concentration 1,5×10-2M. La solution
obtenue a un PH inférieur à 7.
a)Exprimer les concentrations des différentes espèces chimiques en solution en fonction de
V.
b) Déterminer V lorsque le PH vaut 2,5.
c)Quel est le volume de la solution de soude nécessaire pour obtenir l’équivalence ? Quel est
alors le PH de la solution ? Justifier.
0,2−0,015𝑉 10−14 (20+𝑉) 0,015𝑉 0,2
Rép :[H3O+]= (M);[OH]= (M)[Na+]= 20+𝑉 (M);[Cl-]=20+𝑉(M); b) VB=7,53
20+𝑉 0,2−0,015𝑉
cm3 c) VB=13,3 cm3; PH=7.
EXO32 : On mélange un volume V1=30cm3 d’une solution d’HCl de concentration C1=10-2M
et un volume V2 de solution de NaOH de concentration initiale C2=1,5*10-2M.
a)Nommer les espèces chimiques présentes dans la solution. Exprimer leurs concentrations en
fonction de V2.
b) Calculer la valeur de V2 quand le PH vaut 2 ,5. c)Quel volume d’une solution de NaOH
faut-il verser pour atteindre l’équivalence ? Quel serait la valeur du PH ?
0,015𝑉2 0,3
Rép: [Na+]= 30+𝑉2 (M) ; [Cl-]=30+𝑉2(M) b) V2=11,3cm3; V2’=8,7 cm3; PH=7

EXO33 : On mélange 20cm3 d’une solution de potasse à 10-2M et 5cm 3 d’acide


bromhydrique de concentration inconnue. Le PH du mélange est égal à 11.
a) Écrire l’équation bilan de la réaction.
b) En déduire les concentrations des ions H3O+ ; OH- ; K+ et Br-.
c)Quelle est la concentration de la solution d’acide bromhydrique ?
d) Quelle est le volume d’HBr qu’il faut ajouter aux 5cm3 déjà versés pour atteindre
l’équivalence ?

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e)Quel est le PH de l’acide bromhydrique utilisé ?


Rép: b)[H3O+]=10-11M; [OH-]=10-3M; [K+]=8×10-3M; [Br-]=7×10-3M; C)CA=3,5×10-2M;
d)VA=0,7cm3 ; e) PH=1,46
EXO34 : On mélange V1(cm3) d’une solution de HBr à 50% d’acide pur (densité d=1,05 par
rapport à l’eau) avec un volume V2(cm 3) d’une solution de NaOH à 40% de soude
pure(densité d=1,24 par rapport à l’eau). Le volume de la solution préparée est de 2l et le ph
est égal à 2,4.
a)Exprimer la concentration des espèces présentes en fonctions de V1 et V2 de la solution.
b) Calculer V1 et V2 et donner la nature de la solution.
6,48𝑉2 12,4×𝑉2
Rép : a) [Br-]=𝑉1+𝑉2(M) ; [Na+]= 𝑉1+𝑉2 (M); b)V1=1310cm3 et V2=690cm3 ; la solution est
acide car le PH˂7 à 25°c.
EXO35 : On dispose à 25°c de quatre solutions d’acide chlorhydrique A, B,C et D. A à un
pH=2,1 ; B est telle que [H3O+]=5.10-3 M ; C a été préparée par dissolution de 1,4l d’HCl, pris
à 25°c sous une pression de 101,3kpa, dans 5l d’eau pure, D résulte de l’addition de 250ml
d’eau à 100ml d’une solution de pH=1,5 d’HCl. Calculer les pH des solutions B, C et D et
classer ces quatre solutions par d’acidité décroissant.
EXO36 : a-Dans de l’eau pure, on dissout de l’acide nitrique puis on ajoute de l’eau de sorte
que le volume final soit de 200cm3. Le pH de la solution S1 obtenu est 1,5. Écrire l’équation
bilan qui se produit lors de la réaction de dissolution. Déterminer la masse de l’acide nitrique
que l’on a dissous pour obtenir cette solution.
b- On mélange des solutions aqueuses suivantes dans les proportions indiquées :
-10cm3 de solutions S1 ;
-5cm 3 d’acide chlorhydrique à 0,2M ;
-25cm3 d’hydroxyde de sodium à 2.10-2M. On obtient la solution S2.
b-1) Écrire l’équation bilan qui se produit lors du mélange.
b-2) Calculer et comparer la quantité de matière d’ions H3O+ et la quantité d’ions OH-. En
déduire la concentration des ions hydronium dans la solution S2. Quelle est la nature de la
solution ?
b-3) Quels sont les ions présents dans la solution S2 ? Calculer leurs concentrations.
Rép : a) m(HNO3)=0,39 g ; b-2) n(H30+)=1,31×10-3 mol; n(OH-)=5×10-4mol, n(OH-) ˂ n(H30+ );
b-3) [H30+]= 2×10-2M; [0H-]=5×10-13M ; [N03-]=7,9×10-3M ; [Na+]=1,2×10-2M ;
[Cl-]=2,5×10-2M.
EXO37 : On dispose de deux solutions d’hydroxyde de sodium notées A et B.
a)Il faut verser 12cm3 d’acide chlorhydrique à 1M dans 10cm3 de la solution A pour réaliser
l’équivalence acido-basique.
En déduire CA de l’hydroxyde de sodium de la solution A.

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b) On mélange maintenant 5cm3 de la solution A et 10cm3 de la solution B, puis on ajoute au


mélange la solution d’acide chlorhydrique précédente. L’équivalence acido-basique est
observée lorsque le volume d’acide versé est V=14cm3. En déduire la concentration CB de
l’hydroxyde de sodium de solution B.
Rép: a) CA=1,2M b) CB=0,8M.
EXO38 : Dans 30ml d’une solution d’acide nitrique de concentration 10-2M. On verse un
volume V de solution d’hydroxyde de sodium de concentration 1,5 .10-2M. On ajoute
quelques gouttes de bleu de bromothymol.
a)Nommer les espèces chimiques présentes dans le mélange (sans tenir compte de la présence
de l’indicateur).
b) Calculer la valeur de V quand l’équivalence est atteinte. Quel est le PH de la solution
obtenue ? Quelle est la coloration de la solution ?
c)Calculer la valeur de V quand le pH du mélange est égal à 2,5. Quelle est la coloration de la
solution ?
d) Quel volume minimal d’hydroxyde de sodium pour que la solution obtenue soit de couleur
bleue ?

pH 0 6,0 7,6

Couleur du BBT Jaune Vert Bleu

Rép :
EXO39 : Une solution S d’acide sulfamique H2N-SO3H de concentration C=4.10-3M à un
PH=2,4.
a) Montrer que l’acide sulfamique est un acide fort.
b) Quel volume de la solution S faut-il utiliser pour préparer une solution S’ d’acide
sulfamique de concentration C’=10-4M et de volume V’=100ml ?
Rép : a) [H3O+]=C; b) V=2,5ml.
EXO40 : La lessive de soude est une solution concentrée d’hydroxyde de sodium que l’on
trouve facilement en droguerie.
a)Un flacon commercial de 1l de lessive de soude, de densité (par rapport à l’eau) 1,333,
contient en masse 30% d’hydroxyde de sodium pure. Quelle est concentration de la lessive de
soude ?
b) On veut préparer, pour une séance de travaux pratiques, 2l d’une solution d’hydroxyde de
sodium de PH=12,5. Quel volume de solution commerciale faut-il utiliser pour cela ?
c)On verse 25ml de solution commerciale dans 1l d’eau. Quel est le P H de la solution
obtenue ?
Rép: a) C=9,998M; b) V=6,32cm3; c) PH=13, 38.

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EXO41 : a)Quel volume d’eau faut-il ajouter à 10ml de solution de PH=3 pour que le PH de la
solution finale soit égal à 5 ?
b) Quel volume d’eau faut-il ajouter à 10ml d’une solution de PH=12 pour que le PH=12 pour
que le PH de la solution finale soit égal à 9 ?
Rép :a) Veau=990ml ;b) Veau= 9990ml.
EXO42 : On mélange 20ml d’acide chlorhydrique de concentration 5×10-2M et 19ml de
solution d’hydroxyde de de sodium de concentration 5×10-2M.
a)Quel est le PH de chacune des solutions ?
b) Quel est le PH du mélange ?
Rép: a) PHa=1,3; PHb=12,7; b) PHm=2,9.
EXO43: A Va=10ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration Ca inconnue, on
ajoute Vb=12 ,5ml d’une solution d’hydroxyde de potassium de concentration massique
Cb’=4,48g /l.
a)Calculer la concentration Cb de la solution de potassium.
b) Écrire l’équation bilan de la réaction.
c) Calculer, à l’équivalence, la concentration Ca de l’acide.
d) On mélange maintenant Va=20cm3 d’acide à Vb=16cm3 de base des solutions initiales.
d-1) L’équivalence acido-basique est-elle atteinte suite à ce mélange ? Justifier.
d-2) Quel est le pH de la solution obtenue ?
d-3) Calculer la concentration des différentes espèces chimiques en solution.
d-4) Au cas où l’équivalence n’est pas atteinte, calculer le volume en supplément de l’espace
qu’il faut pour l’atteindre.
Rép: a) Cb=0,08M; c) Ca=0,1M d)d-1) non, car na>nb, d-2) PH=1,7; d-3) [H3O+]=2×10-2M,
[OH-]=5×10-13M, [Cl-]=5,5×10-2M, [K+]=3,5×10-2M, d-4) Vb'=9Cm3
EXO44 : Une partie SA d’une solution A d’acide chlorhydrique de concentration molaire C A
inconnue est dosée par une solution B d’hydroxyde de sodium de concentration molaire
CB=10-² M. Dans cette opération, on ajoute progressivement une solution SB à l’aide d’une
burette graduée.
a)Pour VA=100ml de solution SA. L’équivalence est obtenue avec VB=5,7ml de solution B.
a-1) Écrire l’équation bilan de la réaction de dosage.
a-2) Définir l’équivalence acide-base.
a-3) Déterminer la concentration CA de la solution A.
a-4) Recenser les concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans le mélange à
l’équivalence. En déduire le pH du mélange à l’équivalence.

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b) Dans 5ml de la solution A, on ajoute en suite une solution C de nitrate d’argent en excès.
On obtient un précipité blanc.
b-1) Écrire l’équation de la réaction de précipitation.
b-2) Calculer la masse de précipité obtenu.
Rép :
EXO45 : On dissout 0,144g de benzoate de sodium C6H5-COONa dans 100ml d’eau pure. La
solution a un ph égal à 8,1.
a)Calculer la concentration de chacune des espèces présentes en solution et le pourcentage des
ions benzoate qui ont capté un proton.
b) On ajoute 0,5ml d’acide chlorhydrique à 1M. Le pH de la solution est alors égal à 4,2. En
négligeant la variation du volume provoquée par l’addition d’acide chlorhydrique, répondre
aux mêmes questions que a). Conclure sur l’évolution de l’équilibre acido-basique lors de
l’ajout sans dilution d’un acide fort.
Rép: [H3O+] =6, 3×10-5M, [OH-] =1, 6×10-10M ;
[C6H5-COO-]= [Na+] = [Cl-] =5×10-3M; α=50%.

EXO46 : Le volume molaire d’ammoniac sera pris égal à 24,5l /mol à 25°c et sous une
pression de 101,3Kpa. Le ballon utilisé dans l’expérience du jet à un volume de 1l, il a été
rempli sous une pression de 101,3Kpa et à 25°c de l’ammoniac sec.
A la fin de l’expérience on obtient 0,8l de solution,tout le gaz étant dissout.
a)Calculer la quantité d’ammoniac dissous sans la solution et la concentration totale en
espèces azotées.
b) Le pH de la solution obtenue est égal à 10,95.
En déduire les concentrations de toutes les espèces présentes dans la solution
c)On ajoute, sans dilution sensible 1,6.10-2mol d’acide chlorhydrique : Le PH est égal alors à
9,4.
Déterminer à nouveau les concentrations de toutes les espèces en solution.
[𝑁𝐻3]∗[𝐻3𝑂+]
d) Pour les deux solutions, déterminer la valeur numérique de l’expression = .
[𝑁𝐻4+]
Conclure.
Rép: a)n=4,1×10-2mol ;C=5,1×10-2M b) [NH4+]=[OH-]=8,9×10-4M; [H3O+]=10-11M;
[NH3]=5×10-2M; c) [OH-]=2,5×10-5M;[H3O+]=41×0-10M; [NH4+]= [Cl-]=2×10-2M;
EXO47 :a)Afin de déterminer la constante d’acidité du couple CH3NH3/CH3NH2. Un
laborantin verse progressivement une solution de chlorure de méthylammonium(CH3NH3Cl)
de concentration C1=0,1M dans un volume V2=30cm3 d’une methylamine(CH3NH2) de
concentration C2=0,1M. Lorsqu’il a versé V1=9,5cm3, le PH du mélange est 11,20.

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a-1) Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans le mélange.
a-2) Déterminer le pka du couple CH3NH3/CH3NH2.
[𝐶𝐻3𝑁𝐻2]
a-3) on note𝑟 = [𝐶𝐻3𝑁𝐻3+]. Établir une relation entre r, V1 et V2. Exprimer alors logr.

b) A la fin de son expérience, le laborantin se rend compte qu’il a oublié de relever certaines
valeurs.
Aidez-le à remplir le tableau ci-dessous. Justifier les calculs.

Mélange A B C

V1(cm3) 15 40

pH 10,7

c) Le laborantin réalise à partir des deux solutions précédentes un mélange de volume


V=83cm3 et de PH=11,20.
c-1) Sans faire de calcul, identifier l’espèces acide ou base prépondérante dans le mélange.
Justifier.
c-2) Déterminer les volumes V1 de solution de méthylammonium et V2 de méthylamine
mélangés.
Rép : a-1) [H3O+]=6,3×10-12M; [OH-]=1,6×10-3M; [Cl-]=2,4×10-2M;[C2H5NH3+]=2,6×10-2M;
𝑉
[C2H5NH2]=7,6×10-2M; a-2) PKA=10,7; a-3) r= 𝑉2 ; logr=PH-PKA; V1=15cm3:PH=11;
1
PH=10,7:V1=30cm3; V1=40cm3: PH=10,6. C-2) V1=19,94cm3; V2=63,06cm3.
EXO48 : a) Le pH d’une solution de méthanoate de potassium à 0,2M est 8,6. Calculer le pka
du couple HCOOH/HCOO- .
b)Le PH d’une solution à 0,3M d’acide propanoïque est 2,7. Calculer le pka du couple
CH3CH2-COOH/CH3-CH2-COO- .
c) Comparer les deux couples acides. Rép: a) PKA=3,9 b) PKA=4,9.

EXO49 : On mesure le pH de 100ml d’acide méthanoïque à 10-2M. On trouve pH=2,9. On


ajoute alors 900ml d’eau distillée à la solution précédente. 0n homogénéise et on mesure à
nouveau le pH. On trouve pH=3,4.
a) Écrire l’équation d’ionisation de l’acide méthanoïque. L’ionisation de l’acide méthanoïque
est-elle totale ou partielle ? Justifier
b) Calculer dans les deux cas, les concentrations des espèces présentes.
c) Quelle est dans les deux cas, la quantité d’acide ionisé ? En déduire l’effet de la dilution sur
l’équilibre d’ionisation de l’acide méthanoïque
Rép : b)1ercas :[H3O+]=1,26×10-3M ;[OH-]=8×10-4M;

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[HCOO-]=1,26×103M; [HCOOH]r=8,7×10-3M; 2ème cas :


[H3O+]=4×10-4M;[OH-]=2,5×10-11M ;[HCOO-]=4×10-4M;[HCOOH]’o= 10
3
M;[HCOOH]r=6×10-4M;c) nHCOO-=1,26×10-4mol(1er cas); nHCOO-=4×10-4mol(2ème cas)
EXO50 : Une solution d’acide hypochloreux HClO3 de concentration Ca=3×10-3M à un
pH=5,1.
a)L’acide hypochloreux est-il un acide fort ou faible ?justifier.
b)Ecrire l’équation-bilan de la réaction avec l’eau.
c)Calculer les concentrations molaires des différentes espèces chimiques présentes en
solution.
d)En déduire le coefficient de dissociation α de l’acide dans l’eau et conclure.
e)Donner l’expression de la constante d’acidité Ka du couple acide/base. Calculer sa valeur
ainsi que son Pka.
f) Comparer la force de cet acide avec celui du couple NH4+ /NH3 de Pka=9,2. Justifier. Toutes
les expériences de font à 25°c ; Ke=10-14.
Rép :

EXO51 : On mesure le PH de 500ml d’une solution d’éthylamine à 10-2M ; On trouve


pH=11,3. On ajoute alors 450ml d’eau distillée à la solution précédente. On homogénéise et on
mesure à nouveau le pH : on trouve pH=10,8.
a) Écrire l’équation d’ionisation de l’éthylamine.
b) Calculer dans les deux cas les concentrations des espèces présentes.
c)Quelle est dans les deux cas la quantité d’amine ionisée ? En déduire l’effet de la dilution
sur l’équilibre d’ionisation de l’éthylamine.
Rép: b)pH=11,3 :[H3O+]=5×10-12M ;
[OH-]=[C2H5NH3+]=2×10-3M;[C2H5NH2]=8×10-3M ; PH=10,8:[H3O+]=1,6×10-11M;
[OH-]=[C2H5NH3+]=6,3×10-4M;[C2H5NH2]=3,7×10-4 M
C) nC2H5NH3+=10-4mol (PH=11,3);nC2H5NH3+=3,2×10-4M (PpH=10,8).

EXO52 : a) Quelle masse d’acide benzoïque C6H5-COOH doit-on dissoudre dans l’eau
distillée pour obtenir 200cm3 d’une solution de concentration égale à 0,1M.
b) Le pH de cette solution est 2,6. Calculer les concentrations des différentes espèces présentes
dans la solution. L’acide benzoïque est-il un acide fort ? Justifier.

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c) On prélève 10cm3 de cette solution et on lui ajoute 5cm3 d’une solution d’hydroxyde de
sodium à 10-1M. Le pH est alors égal à 4,2. Calculer les concentrations des différentes espèces
présentes dans la solution.

d) Dans les deux cas, calculer la valeur numérique de l’expression 𝑃 =


[𝐶6𝐻5−𝐶𝑂𝑂].[𝐻30+]
.Conclure.
[𝐶6𝐻5−𝐶𝑂𝑂𝐻]

EXO53 : a) Une solution d’acide carboxylique de concentration 10-2M a un pH de 2,9 à 25°c.


a-1)Calculer les concentrations molaires de toutes les espèces chimiques présentes en solution
et vérifier que le Pka du couple est égal à 3,74.
a-2) Sachant que pour préparer 500ml de cette solution, il a fallu dissoudre dans l’eau 0,23g
d’acide pur ; donner sa formules et son nom. On donne : masses molaires en g/mol : MH=1 ;
MC=12 ; MO=16.
b) 20cm3 de la solution d’acide précédente sont dosés par une solution de soude de
concentration 2*10-2M. Quel volume de soude faut-il verser pour être à l’équivalence ?
c)Pour effectuer le dosage précédent, l’expérimentateur utilise un indicateur colorée :
l’hélianthine. Lorsque celui-ci vire en jaune, le ph du mélange est 4,4.
L’expérimentateur émet alors cinq hypothèses :
-je suis avant la demi-équivalence ;
-je suis à la demi-équivalence ;
-je suis entre la demi-équivalence et l’équivalence ;
-je suis à l’équivalence ;
-j’ai dépassé le point d’équivalence.
c-1) Parmi ces hypothèses laquelle retiendrez-vous et pourquoi ?
c-2) Quel volume de soude a-t-il alors versé ?
Rép : b) VBE=10 cm3 ;c) c-1) l’hypothèse correcte «je suis entre la demi-équivalence et
l’équivalence» ; c-2) [H3O+]=4×10-5M ;
𝐶 𝑉𝐵′ 𝐶𝐵×𝑉𝐵
[OH-]=2,5×10-10M ; [Na+]=𝑉𝐵× (M); [A-]=𝑉 (M) ;
𝐴×𝑉𝐵 𝐴 +𝑉𝐵

𝐶𝐴×𝑉𝐴 𝐶 𝑉𝐵
[AH]=𝑉 - 𝑉𝐵× ; VB=8,2cm3
𝐴+ 𝑉𝐴 𝐴+𝑉𝐵

EXO54 : L’acide perchlorique HClO4 est un acide fort.


a) Écrire l’équation bilan de la réaction de l’acide perchlorique avec l’eau.

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b) Calculer les concentrations des ions présents dans 250ml d’une solution contenant 4×10-3
mol d’acide perchlorique ; en déduire le pH de la solution.
c)On veut préparer, à partir de la solution ci-dessus, 1litre de solution de pH=3. Déterminer le
volume de la solution qu’il faut prélever pour cela.
Rép: b) [H3O+]=[ClO4-]=1,6×10-2M ;PH=1,8; c) V=62,5ml.
EXO55 : On dissout 0,1mol de chlorure d’ammonium dans 1l de solution d’ammoniac à
0,1M. On obtient la solution A de pH=9,2.
a)En déduire le Pka du couple NH4+/NH3.
b) Quelle masse de chlorure d’ammoniac solide faut-il dissoudre par litre de solution A pour
que le pH soit égal à 9. On admettra que le volume reste pratiquement constant pendant la
dissolution.
Rép: a) PkA=9,2 ; b) m=3,1g .

EXO56 : L’ion éthylammonium C2H5NH3+ est un acide dont la base conjuguée est
l’éthylamine C2H5NH2. On dispose de trois solutions aqueuses A, B et de même
concentrations C=10-1M.
-A est une solution de chlorure de sodium.
-B est une solution de chlorure d’éthylammonium.
-C est une solution d’hydroxyde de sodium.
a)Les mesures de pH de ces trois solutions prises dans l’ordre quelconque ont donnés les
valeurs suivantes : 5,9 ; 7,0 ; 13,0. En indiquant, sans calcul les raisons de votre choix,
attribuer à chacune de ces solutions A, B et C la valeur de son pH.
b) On ajoute 100cm3 de la solution C à 100cm3 de solution A. Le pH de la solution obtenue
devient 12,7. Montrer que cette valeur de PH permet de conclure à une simple dilution.
c)Maintenant on ajoute 100cm3 de la solution C à 100cm3 de la solution B. Le PH de la
solution obtenue est 11,7. Comparer la quantité ƞo des ions OH- apportés par les 100cm3 de la
solution C à la quantité ƞ d’ions OH- présents dans le mélange. Peut-on dire qu’il ya eu
réaction lors du mélange des solutions B et C ? si oui, écrire l’équation de la réaction.
Déduire de ce qui précède l’équation-bilan de la réaction d’ionisation de l’éthylamine en
solution aqueuse. Calculer le Pka du couple C2H5NH3+/C2H5NH2.
Rép :a)solution A :PH=7 ; solution: B :PH=5,9 ; solution C :PH=13 ; b)
i[OH-]i=2×[OH-]f;c) ni=10-2mol; nf=10-3mol ; ni˃>nf ; d) PKA=10,8 (calculé à partir de
pH=5,9).

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EXO57 : On fait barboter un courant d’ammoniac(NH3) dans 100cm3 d’une solution aqueuse
A de chlorure d’ammonium à 0,1M. Quand la dissolution est terminée, on obtient une
solution B ; le pH de la solution est égal à 8,6. Le volume est le même que celui de A.
a)Faire l’inventaire des différentes espèces chimiques présentes dans la solution B. Calculer
leurs concentrations molaires (sauf celle de NH3).
b)Le Pka du couple NH4+/NH3 est 9,2. Calculer la concentration molaire en NH3 dans la
solution B. Quel volume d’ammoniac, mesuré dans les conditions normales, a-t-on dissous
dans la solution A pour obtenir la solution ?
Rép : a) [H3O+]=2,5×10-9M ;[OH-]=4×10-6M;
[Cl-]=[NH4+]=0,1M; b)[NH3]=2,5×10-2M; VNH3=56cm3.

EXO58 : Le tampon utilisé dans le milieu réactionnel est un tampon d’éthanoate de pH=4,5.
a)Calculer le rapport [CH3-COO-]/[CH3-COOH] dans la solution tampon.
b)On dispose d’une solution A d’acide éthanoïque de concentration 0,1M et d’une solution B
d’éthanoate de sodium trihydraté de concentration 13,6g/l. Calculer les volumes respectifs des
deux solutions à mélanger pour préparer 5l de solution tampon de pH=4,5 et de concentration
totale 0,05M. Donnée Ka=1,58×10-5.
[𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂−]
Rép: a) [𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻]=0,5; b) [CH3-COO-]=1,67×10-2M V1=0,835l; [CH3-COOH]=3,3×10-2M ;
3
V2=1,665l
EXO59 : Un jus d’ensilage contient d’acide acétique de concentration massique Cm=6g/l.
a) calculer la concentration de l’acide en mol/l.
b) Écrire l’équation de dissociation de cet acide dans l’eau. Donner la formule et le nom de
tous les ions présents dans la solution.
c) Établir l’expression du ph de cette solution et calculer ce pH. Donnée Pka=4,8.
Rép: a) CA=0,1M ; c) PH=2,9.

EXO60 : Quel volume de solution 10-1M d’hydroxyde de sodium faut-il ajouter à 20cm3 de
solution à 2.10-1M d’acide acétique de Pka=4,75 pour que le pH du mélange soit : a)4,75 ;
b)4,2 ; c)10,0.
Rep: a) V=20cm3; b) V=8,75 cm3; c) V=40,06 cm3.
EXO61 : Quel volume de solution centriolaires de chlorure d’hydrogène faut-il ajouter à
20cm3 de solution à 0,01M d’ammoniac pour que le pH du mélange soit : a)9,25 ; b) 9,0 ; c)
4,0.PKA=9,25.
Rép :a) V=10cm3 ; b) V=12,82 cm3 ; V=20,22cm3.

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EXO62 :a) Une solution d’acide méthanoïque de concentration C1, a un pH=2,9. Calculer C1
(en mol.l-1) sachant que le pKa du couple H–CO2H/H–CO2- égal à 3,8.
b-Une solution de méthanoate de sodium de concentration : C2=10-2 mol.l-1a pour pH=7,9.
1-Énumérer les espèces chimiques présentes dans la solution. Quel volume V2 de solution de
benzoate de sodium faut-il utiliser dans le cas où: C2=5.10-2mol.l-1 et V1=40 cm3 ?
2-Quelles sont les propriétés particulières de la solution ?
EXO63 : Le couple acide/base ion éthylammonium/éthylamine C2H5–NH3+/C2H5–NH2 a un
pka de 10,8. On considère une solution aqueuse d’éthylamine de pH=11.
1. Quelles sont les espèces présentes en solution ?
2. Déterminer leurs concentrations, en mol.l-1.
3. En déduire les volumes de la solution d’éthylamine et de chlorure d’éthylammonium de
concentrations respectives 0,1mol.l-1 et 0,1mol.l-1 doit-on mélanger pour obtenir 30ml de
solution de pH=11,2? (On admet que le chlorure d’éthylammonium est totalement ionisé en
solution aqueuse en ions éthylammonium et chlorure.)
EXO64 : On propose de réaliser un dosage acido-basique pour déterminer la concentration CB
d’une solution aqueuse d’ammoniac. Pour cela on prépare deux solutions S1 et S2.
a)S1 est une solution aqueuse de chlorure d’hydrogène de concentration molaire CA=0,1M.
Elle est obtenue à partir d’une solution S0 de chlorure d’hydrogène de concentration
C0=1mol/l.
a-1) Donner le nom de l’opération a effectuer pour préparer la solution S1.
a-2) Déterminer le volume V0 de solution S0 à prélever pour obtenir un volume V1=100ml de
solution S1.
b) S2 est une solution aqueuse d’ammoniac. Elle est préparé en faisant dissoudre une masse
d’ammoniac dans l’eau pour obtenir 1l de solution. On dose un volume VB=20ml de la
solution S2 par la solution S1. Le virage de l’indicateur coloré est obtenu lorsqu’on verse un
volume de 18,5ml de solution S1.
b-1) Écrire l’équation bilan de la réaction du dosage.
b-2) Déterminer la concentration CB de S2.
b-3) Calculer la masse m d’ammoniac dissous.
b-4) Un point particulier est obtenu au cours du dosage quand on a versé 9,25ml de solution
d’acide.
b-4-1) Donner le nom de ce point.
b-4-2) Que vaut le pH en ce point.
c) On veut déterminer la valeur du Pka du couple NH4+/NH3. Pour cela, on étudie la solution
S2 de concentration CB=9,25.10-2M et de pH=11,1 à 25°c.
c-1) Ecrire l’équation bilan de la mise en solution de l’ammoniac dans l’eau.

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c-2) Calculer les concentrations molaires des espèces.


c-3) Calculer le Pka du couple NH4+/NH3.
Rép: a-2)Vo=10ml ;b-2)CB=9,25×10-2M;b-3) mNH3=3,14×10-2g;b-4-2) PH=PKA; C-2)
[H3O+]=8×10-12M;[OH-]=1,25×103M;[NH4+]=1,25×10-3M;[NH3]=9,25×10-2M c-3) PKA=9,23.

EXO65 :a) On considère une solution de méthylamine dont le pH est 11,0


a-1) Écrire l’équation bilan de la réaction de la méthylamine avec l’eau.
a-2) Quel est le couple associé à la méthylamine ?
a-3 )Le Pka du couple étant 10,6. Calculer les concentrations de toutes les espèces chimiques
présentes dans la solution.
b) On ajoute à un volume V=1litre d’une solution de méthylamine de concentration C=3,5.10-
3
M un volume V’ d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration C’=1,0.10-1M (V’ est
très petit devant V) : Le pH se fixe à 4,1.
b-1) Écrire l’équation de la réaction et calculer les concentrations de toutes les espèces
chimiques présentes dans la solution.
b-2) En déduire la valeur de V’ d’acide versé. Donnée : ke=10-14.

EXO66: On étudie le comportement de deux acides, l’acide éthanoïque CH3-COOH et l’acide


méthanoïque HCOOH. Toutes les expériences ont lieu à 25°c. On donne Pka1 pour le couple
CH3-COOH/CH3-COO-=4,8 ; Pka2 pour le couple HCOOH/HCOO-=3,8.
a)On mélange une solution aqueuse d’acide méthanoïque et une solution aqueuse d’acide
éthanoïque.
a-1) Préciser en justifiant lequel des deux acides est plus fort.
[𝐻𝐶𝑂𝑂−] [𝐶𝐻3−𝐶𝑂𝑂−]
a-2 )Montrer que quelques soient les mélanges considérés on a : [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] = 𝐾 ∗ [CH3−COOH] ;

K étant la constante que l’on déterminera.


Montrer que la valeur de cette constante est en accord avec la question précédente.
b) On mélange 0,1mol d’acide méthanoïque et 0,3mol d’acide éthanoïque, on complète à 1l
avec l’eau pure. Le pH du mélange est 2,35.
b-1)En écrivant les équations de conservation de la matière pour HCOOH d’une part et CH3-
COOH d’autre part, calculer la concentration molaire de chacune des espèces, sauf l’eau ;
présentes dans la solution.
b-2)En utilisant les résultats précédents,montré que la solution est électriquement neutre.
𝐾
Rép: a-2) K=𝐾2 =10 ; b-1)[HCOOH]+ [HCOO-] =0,1;
1

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0,1×𝐾2 0,3×𝐾1
[CH3COOH]+ [CH3COO- ]=0,3 ; [HCOO-] =𝐾 +
; [CH3COO-] =𝐾 +]
;
2 ×[𝐻3 𝑂 ] 1 ×[𝐻3 𝑂

EXO67 : On mélange les trois solutions aqueuses suivantes dans les proportions indiquées à
25°c.
-10cm3 d’acide acétique à 0,3M ;
-10cm3 d’acide formique à 0,3M ;
-10cm3 d’hydroxyde de sodium à 0,3M ;
La mesure du pH de la solution obtenue donne un pH=4,3.
a)Déterminer les concentrations molaires de toutes les espèces chimiques présentes dans la
solution. On donne pour l’acide acétique pka=4,75.
b)En déduire la valeur de la constante d’acidité de l’acide formique.
Rép: a)[H3O+]=5×10-5 M [OH-]=2×10-10M ; [Na+]=0,1M ;[CH3COO-]=0,026M ;
[HCOO]=0,074M;[CH3COOH]r=0,074M;[HCOO]=0,026M; b) PKA=3,85 ; KA=1,4×10-4.

EXO68 : Une réaction enzymatique à lieu dans le plasma sanguin de PH=7,4. Ce milieu est
tamponné par le couple H2PO4-/H2PO42-(pka=7,2), la concentration totale des deux espèces est
égale à 0,45M.
a)Déterminer la concentration de chacune des espèces présents dans le plasma sanguin.
b)Une réaction enzymatique libère 5.10-2 mol d’ion H3O+ par litre. Écrire l’équation de la
réaction qui se produit ; en déduire les nouvelles concentrations des ions H2PO4- et HPO42- et
le pH du milieu enfin de la réaction.
c)Si la réaction enzymatique s’était effectuée dans de l’eau pure, quel aurait été le pH de la
solution finale ? Conclure.
Rép :a)[H2PO4-]=0,174M ;[HPO4-2]=0,276M ;b) [HPO4-2]=0,226M ;[H2PO4-]=0,224M ;
PH=7,2 ; PH=1,3.
EXO69 : Une solution d’hélianthine met en jeu le couple acide/base HIn/In - dont le pka est
3,5 ; HIn et In n’ont pas la même couleur : HIn est rose et In- est jaune. Cette solution apparait
[𝐻𝐼𝑛] [𝐼𝑛− ]
rose si : [𝐼𝑛− ] >3 et jaune si : [𝐻𝐼𝑛]>10.

a)Quelles sont les valeurs de pH délimitant la zone de virage de cet indicateur coloré ?
b)La valeur de la constante pka du couple CH3COOH/CH3COO- est 4,7. On ajoute quelques
gouttes d’hélianthine à une solution aqueuse S d’acide éthanoïque. Cette addition ne modifie
quasiment pas le pH. Quelle doit-être la concentration minimale CA de la solution S pour
qu’elle prenne la teinte de la forme acide hélianthine ?

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c)Quelle masse minimale m d’hydroxyde de sodium solide faut-il alors ajouter à 1l de cette
solution S pour que l’hélianthine prenne la teinte de sa forme basique ?

Rép:a) 3≤ pH ≤4,5 ;b) CA=5,1×10-2M ; c) m=0,79g.


EXO70 : La phénolphtaléine est un indicateur coloré qui met en jeu le couple acide/base
HInd /Ind- dont le pka est 8,9. HInd est incolore et Ind- est rose, une solution aqueuse de
phénolphtaléine apparait incolore si
[𝐻𝐼𝑛𝑑] [𝐼𝑛𝑑− ]
> 8 et rose si [𝐻𝐼𝑛𝑑]>10.
[𝐼𝑛𝑑− ]

a)Quelles sont les valeurs du pH qui délimitent la zone de virage de la phénolphtaléine ?


b) On ajoute quelques gouttes de phénolphtaléine à une solution d’ammoniac à 1l de solution
aqueuse S. Quelle doit être la concentration molaire minimale C d’ammoniac dans S pour que
la solution prenne la teinte rose de la phénolphtaléine ?
c)Quel volume V de chlorure d’hydrogène doit-on ajouter au minimum à 1l de solution S’
d’ammoniac de concentration molaire C’=0,1M (additionnée de quelques gouttes de
phénolphtaléine) pour que la solution prenne la teinte de la forme acide de la
phénolphtaléine ? Donnée : Ke=10-14 ; Pka=9,2 ; Vm=24mol/l.
𝐾𝑎×[𝑁𝐻4+]
Rép : a)8≤PH≤9,9 ; b) CA=[NH4+]+[NH3]; [NH4+]=[OH-]; [NH3]= ; CB=4,8×10-4M;
[𝐻3 𝑂+]
𝑐[𝐻3𝑂+]
c) nHCl=1×[Cl-]=1×[NH4+];[NH4+]=𝐾𝑎+[𝐻3𝑂+]=9,4×10-2M; V=2,26l

EXO71 :a)Quelle est l’espèce prédominante du couple C2H5NH3+/C2H5NH2 de pka=10,7.


a-1) à PH=8,3 ?
a-2) à PH=10,7 ?
a-3) à PH=12,2 ?
b)On dispose de trois indicateurs I, II et III de constante d’acidité respectives ; pka1=5,1 ;
pka2=7 ; pka3=8,9. Quel indicateur peut-on utilisé pour un dosage acido-basique dans chacun
des cas suivants :
b-1)Le pH à l’équivalence est 6,7.
b-2)[H3O+]=3,2.10-6M à l’équivalence.
b-3)[OH-]=1,3.10-5M à l’équivalence.
b-4)Le dosage d’une solution de HBr par une solution d’hydroxyde de potassium.
Rép : b-1) PHE=6,7 : indicateur I ;b-2) PHE=5,94 : indicateur II ;b-3) PHE=9,11 :indicateur III ;
b-4) PHE=7 : indicateur II.
EXO72 :a)Quels volumes de solutions d’ammoniac de concentration 10-2M et de chlorure
d’ammonium de même concentration faut-il mélanger pour avoir 100ml de solution de
pH=9,4 ? Le pka du couple est 9,25.

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20

b) Calculer les concentrations des différentes espèces chimiques en solution. On donne 10-
9,4
=4.10-10 ; 100,15=1,41.
Rép : a) VA=41,5ml ; VB=58,5ml ; [H3O+]=4×10-10M ;
[OH-]=2,5×10-5M ; [Cl-]=4,15×10-3M ; [NH4+]=4,15×10-3M ; [NH3]=5,85×10-3M
EXO73 : Une solution aqueuse à 0,5M d’acide carboxylique AH à un ph qui vaut 2,0 à 25°c.
a)Déterminer les concentrations des espèces chimiques contenues dans cette solution. En
déduire la constante d’acidité du couple acide/base utilisé, l’identifier à partir du tableau
suivant :

acide
acide méthanoïque / ion
couple chloroethanoique / acide éthanoïque / ion éthanoate
méthanoate
ion chloroethanoate

pka 2,9 3,7 4,7

Écrire les formules de l’acide et de sa base conjuguée.


b) Quel volume V d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium à 0,4M faut-il ajouter à
10ml de la solution d’acide pour amener son ph à 4 ?
Rép:a) [A-]=[H3O+]=10-2M ; [AH]=0,49M; PKA=3,7; b) V=8,3ml
EXO74 : On mélange 10cm3 d’une solution d’éthylamine de concentration 0,3M avec un
volume V d’une solution de chlorure d’hydrogène de concentration 0,2M. Le pH du mélange
est égal à 10.
a)Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu ?
b)Calculer la valeur de V ?
c)Pour quelle valeur de V le PH du mélange serait égal au pka du couple acide/base qui est de
10,8 ?
Rép : b) V=13ml ; c) V=7,5ml.
EXO75 :a)On dispose d’une solution d’acide méthanoïque de concentration molaire de 10-2M
et d’une solution de soude de même concentration. Quel volume de chacune de ces deux
solutions faut-il mélanger pour obtenir 15cm3 d’une solution de pH=4,1 ?
b)Sachant que le pka du couple HCOOH/HCOO- est 3,8. Calculer les concentrations des
différentes espèces chimiques en solution.
c)Quel volume de solution de formiate de sodium à 0,2M faut-il ajouter à 5ml de solution
d’acide méthanoïque de concentration 0,1M pour obtenir un mélange de PH=3,6 ?
Rép:a)VB=6ml ;VA=9ml ;b)[H3O+]=8×10-5M;[OH-]=1,25×10-10M;[Na+]=4×10-3M;
[HCOO-]=4×10-3M; [HCOOH]r=2×10-3M; c) VB =1,57ml.

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EXO76 : On considère un litre d’éthanoate de sodium de concentration C=10-2M son pH=8,4


à 25°c.
a)Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans cette solution. En
déduire le pka et ka du couple.
b) On ajoute à la solution précédentes 1cm3 d’HCl concentré de concentration 5M. Quel est le
nombre de mol d’ions H3O+ ajouté ?
c)Le pH de la solution ainsi obtenu est de 4,8. Calculer les nouvelles concentrations molaires
des espèces chimiques.
Rép : a) PKA=4,80 ; KA=1,58×10-5 ; b)nH30+=5×10-3M; c)[H3O+]=1,58×10-5M; [CH3-COOH]=
5×10-3M; [CH3-COO-]=5×10-3M; CA=10-2M.
EXO77 : Une solution aqueuse a été préparée en mélangeant :
-10-2mol d’acide benzoïque ;
-4.10-2 mol d’acide méthanoïque, de l’eau distillée pour compléter le volume à 500cm 3. On
donne pka=4,2 pour couple C6H5COOH/C6H5COO- et pka=3,75 pour le couple
HCOOH/HCOO-.
a) Écrire l’équation de conservation des groupes d’atomes«C2H5COOH et HCOOH».
[𝑏𝑎𝑠𝑒]
b) Le pH de la solution vaut 2,4. Calculer pour chaque couple le rapport[𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒]. Est-il possible
alors de simplifier les équations obtenues ena) ;
c) Écrire l’équation rendant compte la neutralité électrique de la solution et calculer les
concentrations de toutes les espèces en solution.
a)[C6H5-COOH]o=)[C6H5-COOH]+[C6H5-COO-]; [HCOOH]o=[HCOOH]+[HCOO-];
[𝐶6𝐻5−𝐶𝑂𝑂− ] [𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
=0,016;[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] =0,045;c)[H3O+]=4×10-3M;[HCOO-]=4×10-3M;[HO-]=2,5×10-12M;
[𝐶6𝐻5−𝐶𝑂𝑂𝐻]
[C6H5-COOH]=2×10-2M; [HCOOH]=7,6×10-2M.
EXO78 : On réalise un mélange d’une solution A d’acide formique et d’une solution de
méthanoate de sodium. VA=50cm3 ; CA=10-2M ; VB=25cm3 ; CB=5.10-2M.
a-1) La solution obtenue a un pH=4,2. Calculer les concentrations des espèces chimiques
présentes dans la solution.
a-2) Montrer que le pka du couple HCOOH/HCOO- vaut 3,8.
b) On veut préparer une solution tampon à pH=3,8
b-1) Soit en utilisant les solutions A et B précédentes. Calculer les volumes VA’ et VB’ des
prélèvements des solutions A et B à mélanger pour obtenir une solution tampon de 300cm3.
b-2) Soit en utilisant A et une solution S de soude de concentration Cs=10-2M.
Calculer les volumes VA” et Vs à mélanger pour obtenir 300cm3 de solution tampon.

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Rép : a-1) [H3O+]=6,3×10-5M ; [HO-]=1,6×10-10M ; [Na+]=1,67×10-2M;[HCOO-]=1,67×10-


𝐶𝐴𝑉𝐴 𝐶𝐵𝑉𝐵
2
M;[HCOOH]= 𝑉𝐴+𝑉𝐵 + 𝑉𝐴+𝑉𝐵 --[HCOO-]=6,7×10-2M. a-2) PKA=3,8; b-1) VA’= 250ml;
VB’=50ml; b-2) VA’’=200ml; VS=100ml.
EXO79 : Les mesures de pH sont toutes à 25°c
a)Une solution S1 d’acide benzoïque de concentration C1=10-2M à un PH=3,1.
a-1) Écrire l’équation bilan de la réaction entre le C6H5COOH et l’eau.
a-2) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution. En déduire le pka
du couple acide/base.
b) Une solution S2 de benzoate de sodium a une concentration C2=2,5.10-2M. Quels sont les
volumes V1 de la solution S1 et V2 de la solution S2 faut-il mélanger pour obtenir 350ml d’une
solution S de pH=4,2 ? Quelles sont les propriétés de la solution S ainsi obtenue ?
c) On peut également obtenir une solution S’ de même ph en ajoutant une masse de NaOH
pour un volume de Vs1=350ml.
Rép: a-2) PKA=4,2; b-1) V1=250ml; V2=100ml; b-2) m=0,07g.
EXO80 :a) Le pka du couple CH3COOH/CH3-COO-est égal à 4,8. Quel volume de solution
d’acide éthanoïque à 0,1M faut-il verser dans 50cm3 d’éthanoate de sodium à 0,2M pour
obtenir une solution tampon de pH=4,2 ?
b)Pour préparer un tampon de pH=8,9. On mélange 100cm3 d’une solution de chlorure
d’ammonium à 0,1M et V(cm3) d’une solution d’ammoniac à 0,2M. Calculer V sachant que le
pka du couple NH4+/NH3 est égal à 9,2.
Rép:a) VB=400ml; VB=25ml.
EXO81 : a) Le pH d’une solution d’ammoniac à 0,1M est 11,13. Faire l’inventaire des espèces
chimiques présentes dans la solution. Calculer leurs concentrations et en déduire le Ka et le
pka du couple NH4+/NH3.
b) Pour préparer 1l d’une solution tampon de pH=9,50 ; on dissout 5g de chlorure
d’ammonium dans l’eau. Quel volume d’une solution commerciale d’ammoniac à 15M faut-il
introduire avant de compléter à 1l ?
Rép :
EXO82 :a)Quel volume de chlorure d’hydrogène faut-il dissoudre à 25°c sous une pression
atmosphérique normale dans 100ml d’eau pure pour obtenir une solution de pH=2 ?
Vm=24,5l/mol.
b) On considère une solution d’ammoniac centriolaire. Le pH de la solution vaut 10,6.
Déterminer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes en solution. En déduire
le pka du couple NH4+/NH3.
c) Quels volume des deux solutions précédentes faut-il mélanger pour préparer 360ml de
solution de PH=9,2. Quelle particularité cette solution présent elle ?
Rép :

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EXO83 : Cinq béchers contiennent chacun 50ml d’une solution différente. Les cinq solutions,
chacune de concentration molaire 10-2M sont les suivants :
- A solution de chlorure de sodium ;
- B solution d’hydroxyde de sodium (soude) ;
- C solution chlorure d’hydrogène ;
- D solution d’acide acétique ;
- E solution d’acétate de sodium.
L’étiquette posée sur chaque bécher n’est plus lisible.
Pour identifier les solutions, on mesure le PH de chacune.
a)Compléter le tableau suivant avec les lettres A, B, C, D et E

N° du bécher 1 2 3 4 5

PH 12 8,4 2 3,4 7

b) Faire le bilan des concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans le bécher
N°4. Calculer la fraction α des molécules d’acide éthanoïque dissociées par rapport aux
molécules dissoutes.
c)On mélange la solution du bécher N°5 avec celle du bécher N°4. On obtient ainsi 100ml de
solution. Le pH de la solution obtenu est mesuré. On trouve pH=3,55. Faire le bilan des
concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans cette solution. Calculer la
nouvelle fraction α’ caractérisant la dissociation ionique de l’acide éthanoïque. Comparer α et
α’ et interpréter les résultats.
Rép: b) [CH3-COO-]=4×10-4M ;[CH3-COOH]=9,6×10-3 ;α=4%
c) [CH3-COOH]=4,7×10-3M;[CH3-COO-]= 2,8×10-4M; α=5,62%;
EXO84 :a)On dispose d’une solution d’acide chlorhydrique notée SA. Une goutte de cette
solution sur un papier. Le pH indique que son pH=1,1. En déduire la valeur approchée de
concentration molaire CA de cette solution.
b) Pour affiner la valeur de la concentration de CA, on dose VA=15cm3 de SA pour une
solution de NaOH notée SB de concentration CB=10-1M.
b-1) Écrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu
b-2) L’équivalence acido-basique est obtenue par VBE=12cm3. En déduire la valeur de la
concentration CA de la solution SA.

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b-3) Donner l’allure de la courbe pH=f(VB) en faisant apparaitre le point d’abscisse 0 et le


point d’équivalence E(VBE ; PHE).
c)Une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire C=8.10-2M est utilisée pour
doser une solution d’ammoniac de concentration CD inconnue. Un échantillon d’ammoniac de
concentration est diluée 10 fois (solution E). On prélève VE=10cm3 de cette solution que l’on
dose en présence d’un indicateur coloré. L’équivalence acido-basique est obtenue pour
VA=12,5cm3 de solution d’acide chlorhydrique versé.
c-1) Calculer la concentration CE de l’ammoniac ainsi diluée.
c-2) En déduire la concentration CD de l’ammoniac.
c-3) Le pka du couple NH4+/NH3 est de 9,2. Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes
dans le mélange à la demi-équivalence et calculer leurs concentrations molaires.
Rép :
EXO85 : Une solution d’acide méthanoïque de concentration molaire égal à 0,1M a un
pH=2,4.
a)Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes dans la solution.
a-1) Déterminer la valeur du pka du couple acide méthanoïque/ion méthanoate à 0,1 unité
près.
b) Quel volume de solution de méthanoate de sodium de concentration molaire égale à 0,1M
faut-il ajouter à 10cm3 de la solution précédentes pour obtenir une solution de pH=3,8 ?
b-1) Quelles sont les propriétés de la solution obtenue ?
c)On désire préparer une solution tampon A de pH=4,2 et une solution tampon B de pH=9,2.
On dispose des solutions suivantes, ayant toute la concentration molaire C=0,1M. Solution :
-d’acide benzoïque C6H5COOH
-d’acide chlorhydrique ;
-d’ammoniac ;
-d’hydroxyde de sodium ;
-de benzoate de sodium ;
-de chlorure d’ammonium. Donner une manière d’obtenir 150cm3 de chacune des solutions A
et B.
On donne: PkaC6H5COOH/C6H5COO=4,2; PkaNH4+/NH3=9,2.
Rép: a-1) [H3O+]=[HCOO-]=4×10-3M; [HCOOH]=9,6×10-2M; a-2) PKA=3,8; b-1) V=10ml; b-
2) Solution tampon) solution A:100ml de C6H5-COOH+50ml de NaOH ou 75ml de C6H5-
COOH+ 75ml de C6H5-COONa ou 100ml de C6H5-COONa+ 50ml de HCl ou 100ml de
NH4Cl+ 50ml de NaOH ou 75ml de NH3 + 75ml de NH4Cl ou 100ml de NH3+50ml de HCl.

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EXO86: On fabrique une solution aqueuse de monoamine B(corps qui possède qu’une
fonction amine notée B), en versant une masse m=2,95g de cette amine B dans l’eau pure afin
d’obtenir un volume V=1l de solution.
On dose ensuite un volume VB=20ml de cette solution B à l’aide d’une solution (A) d’acide
chlorhydrique de concentration molaire volumique C A=0,1M. Un pH-mètre permet de suivre
l’évolution du ph du mélange au cours de ce dosage.
a-1)La courbe pH=f(VA) (VA : volume de la solution A versée) présente deux point
d’inflexion : Le point M tel que VM=5ml et pHM=9,8.
-Le point d’équivalence E tel que VE=10ml de pHA=6. Définir l’équivalence acido-basique.
Déterminer la concentration CB de la solution B.
a-2)On note BH+ l’acide conjugué de l’amine B. En justifiant brièvement, donner la valeur du
pka du couple BH+|B.
a-3)On donne les masses molaires suivantes. H=1g/mol; C=12g/mol; N=14g/mol.?Déterminer
la molaire de l'amine.
a-4)On donne le tableau suivant:

Amine NH3 (CH3)2NH (C2H5)2NH (CH3)3N (C2H5)3N

pka 9,2 10,8 11,1 9,8 10,6

En déduire la formule semi-développée de l’amine B et son nom.


b) On revient au dosage de la question a). Calculer les concentrations molaires des différentes
espèces chimiques présentes dans la solution lorsqu’on se trouve au point M(VM=5ml).
Quelles sont les propriétés caractéristiques de cette solution.
c) Calculer le volume V de la solution A d’acide chlorhydrique qu’il faut ajouter au volume
VB=20ml pour avoir un ph valant 9,5.
Rép :a-1) CB=5×10-2M ; a-2)PKa=9,8; a-3) MB=59g/mol; FB: C3H9N; d) FSD: (CH3)3N; Nom:
N,N-dimethylméthanamine,b)[H3O+]=1,58×10-10M;[OH-]=6,3×10-5M;
[Cl-]=2×10-2M;[(CH3)3N]=3×10-2M; VHCl=6,67ml
EXO87 : Au cours d’exercices violents, l’organisme produit de l’acide lactique C3O3H6 que
l’on notera HLac par la suite. A 37°c, le pka du couple HLac/Lac- est 3,86. Cet acide se
trouve dans le sang, où il réagit avec le couple C02aq|HCO3- de pka=6,10 à 37°c.
a) A 37°c, un litre de sang normal contient 0,027mol de HCO3- et 0,0014mol de CO2aq : en
déduire le PH du sang normal.
b)Sur un axe vertical graduée en ka, placer les couplesacide|baseHLac|Lac- et CO2aq|HCO3-.
En déduire la réaction qui se produit dans le sang lorsqu’il se forme de l’acide lactique(on la
supposera totale)
c)Au cours d’un effort prolongé, l’organisme d’un athlète a produit de l’acide lactique évalué
à 8×10-4mol par litre de sang. Calculer les nouvelles concentrations des ions HCO3- et CO2aq.
En déduire le PH du sang immédiatement après la réaction.

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Rép :a)PH=7,4 ;b)HLac+HCO3`→Lac+CO2+H2O,c) [HCO3-]=2,62×10-2M; [CO2]=2,2×10-3M;


PH=6,3

EXO88 :La constante d’acidité du couple CH3-CO2H|CH3-CO2- est ka1=1,8.10-5 ; Le pka du


couple NH4+/NH3 est pka=9,2.
a) Écrire l’équation de la réaction acido-basique qui peut se produire entre les espèces NH3 et
CH3COOH.
b) Exprimer la constante d’équilibre K associée à cette réaction en fonction des concentrations
à l’équilibre des différentes espèces qui interviennent.
c)En déduire l’expression de K en fonction de Ka1 et ka2.
Rép :
EXO89 :On dispose dans un bécher 30cm3 d’une solution d’acide acétique que l’on fait réagir
avec une solution décimolaire de soude ajoutée progressivement. On mesure le ph au cours de
cette addition, voici les résultats expérimentaux

VB(cm3) 0 5 10 20 24 28 30 32 34 36 40

PH 2,9 4,2 4,5 5 5,4 6,2 8,5 11,1 11,7 11,9 12,1

a) Écrire l’équation de la réaction responsable des variations du pH.


b)Tracer la courbe traduisant la variation du pH en fonction du volume de soude versé.
c)Déduire de cette courbe :
1. Une valeur approchée de la concentration de l’acide utilisé ;
2. Le pka du couple acide|base.
d) Pour V=20cm3,recenser les diverses espèces chimiques de la solution et calculer leurs
concentrations molaires.
Rép : c) E(30 ;8,3) ; Ca=0,1M ; d) Ca’=6×10-2M ; [Na+]=[CH3-COO-]=4×10-2; [CH3-
COOH]=2×10-2M.
EXO90 : Une solution S d’éthylamine (C2H5NH2) de concentration en soluté apportée C=10-
2
M à un pH=11,4.
a) L’éthylamine est une base dans l’eau. Écrire l’équation de sa réaction dans l’eau.
b) Exprimer grâce à la loi d’équilibre, la constante d’équilibre K de cette réaction, en fonction
des concentrations des espèces dissoutes qui interviennent.
c)Exprimer [OH-]eq en fonction du pH et du produit ionique de l’eau Ke, puis donner la valeur
de cette concentration

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d) A l’aide d’un tableau d’évolution et de réponse à la question précédentes, et en raisonnant


sur le V de solution, calculer les quantités de matières, puis les concentrations d’éthylamine et
de son acide conjugué dans la solution S. En déduire la valeur de K.
e)Exprimer ka du couple C2H5NH3+|C2H5NH2 en fonction de K et Ke. Calculer KA.
Rép: c)[OH-]=2,5×10-3M ;d) K=8,3×10-4M ; e) Ka=Ke/K ; Ka=1,2×10-11
EXO91 : l) Soit une solution aqueuse d’acide faible AH de PH=2.
1. On dose un volume V=10ml de S par une solution, d’hydroxyde de sodium de
concentration C’=0,2M.
L’équivalence acido-basique est obtenue quand on a versé un volume V’=5,5ml de solution
d’hydroxyde de sodium.
a)- Écrire l’équation –bilan de cette réaction.
b)-Calculer la concentration C de S.
2)-Faire l’inventaire des espèces chimiques présentes dans solution S, calculer leur
concentration. En déduire le PKa du couple acide/base.
3) C et acide AH est un acide dichloroalcanoique : deux atomes d’hydrogène de la chaine
carbonée d’un acide carboxylique ont été remplacés par deux atomes de chlore.
a)-Sachant que 700ml de S contiennent 11g de cet acide, déterminer la formule brute de AH.
b)-Quels sont les isomères possibles ? Donner pour chacun, la formule semi-développée et le
nom.
Rép :
EXO92: On mélange un volume VA d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration
CA=3×10-4M avec un volume VB d’une solution d’hydroxyde sodium de concentration
CB=7×10-4M. Le volume total du mélange est 40Cm3. Le PH du mélange est 3,9.
a) Écrire l’équation de la réaction.
b) Trouver les volumes VA et VB des solutions acide et basique.
C) Quel volume de solution acide ou basique faut-il rajouter au mélange pour avoir un PH
final égal à 7 ? Donnée : 10-3,9=1,3×10-4.
Rép :
EXO93 : Comment fabriquer une solution tampon à partir d’une solution de méthylamine de
concentration 2×10-2M et d’une solution d’acide chlorhydrique de même concentration ? Quel
est son PH ? Donnée : PKA(CH3-NH3+/CH3-NH2)=10,7.
Rép :
EXO94 : Dans cet exercice, toutes les expériences sont réalisées à 25°c.
1. Un professeur dispose de de trois solutions acides de même concentration c1=c2=c3=ca

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A1 : solution d’acide chlorhydrique ; A2 : solution d’acide méthanoïque ; A3 : solution


d’acide éthanoïque.
A un volume V1=50ml de solution A1 d’acide chlorhydrique, le professeur ajoute un volume
Vb=50ml d’une solution B d’hydroxyde de sodium de concentration cb=5×10-3M. La mesure
du pH du mélange obtenu donne pH=2,6.
1. Écrire l’équation-bilan de la réaction chimique.
2. Exprimer l’expression de la quantité de matière des ions hydronium (H3O+)
présent dans le mélange en fonction de ca, V1, cb et Vb.
3. En déduire l’expression de la concentration ca en fonction de cb, Vb, V1 et de
PH. Vérifier par le calcul que ca=10-2M.
2. Le professeur verse progressivement la solution de soude précédente dans un volume
V3=20ml de solution A3 d’acide éthanoïque. Le tableau ci-dessous indique le pH du
mélange en fonction du volume de soude versée.

Volume de soude 20ml 40ml

pH 4,9 8,2

2-1) Écrire l’équation-bilan de la réaction entre l’acide éthanoïque et la soude.


2-2) A quel étape du dosage se trouve le professeur lorsqu’il Vb=40ml ? Avant l’équivalence,
à l’équivalence ou après l’équivalence ? Justifier votre réponse.
2-3) Pour Vb=40ml, l’inventaire des espèces chimiques présentes dans le mélange.
2-3-1) Déterminer la concentration de chaque espèce chimique présente dans ledit mélange.2-
3-2) En déduire le PKA du couple acide/base étudié.
2-4) Citer les propriétés du mélange obtenu pour Vb=20ml. Justifier la réponse.
2-5) La constante d’acidité du couple acide/base présent :
1. Dans la solution A2 d’acide méthanoïque vaut Ka2=1,6×10-4.
2. Dans la solution A3 d’acide éthanoïque vaut Ka3=1,6×10-5.
2-5-1) Entre l’acide éthanoïque et l’acide méthanoïque, le quel est plus fort ? Justifier.
2-5-2) En déduire une comparaison des pH des solutions A2 et A3.
Rép :
EXO95 : Une solution d’un acide carboxylique AH de concentration C=10-2M a un PH=2,9 à
25°c.
a)-Calculer les concentrations molaires de toutes les espèces chimiques en solution.
b)-Calculer le PKA du couple acide/base.

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29

c)-Sachant que pour préparer 100ml de cette solution, il a fallu dissoudre dans l’eau 4,6×10-2g
d’acide pur, calculer la masse molaire de cet acide carboxylique. Trouver sa formule et son
nom.
d)- 10ml de la solution acide précédente sont dosés par une solution de soude de concentration
2×10-2M. Quel volume de solution de soude faut-il verser pour atteindre l’équivalence ?
Rép: a)- [H3O+]=1,25×10-3M ;[OH-]=8×10-12M ;
[A-]=1,25×10-3M; [AH]r=8,75×10-3M; b)- PKA=3,75
c)-M=46g/mol ; formule : HCOOH ; nom : acide méthanoïque d)- Vb=5ml.
EXO96 : a-Dans de l’eau pure, on dissout de l’acide nitrique puis on ajoute de l’eau de sorte
que le volume final soit de 200cm3. Le pH de la solution S1 obtenu est 1,5. Écrire l’équation
bilan qui se produit lors de la réaction de dissolution. Déterminer la masse de l’acide nitrique
que l’on a dissous pour obtenir cette solution.
b- On mélange des solutions aqueuses suivantes dans les proportions indiquées :
-10cm3 de solutions S1 ;
-5cm 3 d’acide chlorhydrique à 0,2M ;
-25cm3 d’hydroxyde de sodium à 2.10-2M. On obtient la solution S2.
b-1) Écrire l’équation bilan qui se produit lors du mélange.
b-2) Calculer et comparer la quantité de matière d’ions H3O+ et la quantité d’ions OH-. En
déduire la concentration des ions hydronium dans la solution S2. Quelle est la nature de la
solution ?
b-3) Quels sont les ions présents dans la solution S2 ? Calculer leurs concentrations.
Rép : a) m=0,39g b)b-1)n(H3O+)=1,316×10-3mol; n(OH-)=5×10-4mol; n(H3O+ )˃ n(OH-);
b-3)[ H3O+]=2×10-2M ; [ OH-]=5×10-13M ; [ NO3-]=7,9×10-3M ; [ Na+]=1,2×10-2M;
[ Cl-]= 2,5×10-2M.
EXO97 ; On réalise un tampon en mélangeant 100 ml d’acide méthanoïque à 0,1M et 50ml
de soude à 0,1M. La constante d’acidité Ka du couple est égale à 1,6×10-4.
a) Quel est le PH du mélange tampon ?
b) Quel volume de solution d’acide chlorhydrique à 0,1M faut-il ajouter pour que le PH de la
solution soit égal à 3,5.
Rép : a) PH=3,8 ; b) VHCl=16,6ml
EXO98 ; On réalise une solution tampon en mélangeant 20ml d’une solution d’acide
éthanoïque de concentration 0,1M et 10ml de soude à de concentration 0,1M. La constante Ka
du couple HCOOH/HCOO- est égale à 1,6×10-4.
a) Quel est le PH de la solution ?

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b) Quel volume de solution d’acide chlorhydrique de concentration 0,1M faut-il ajouter au


mélange pour que le PH soit égal à 3,5 ?
a) PH=3,8; b) VHCl=3,33ml

EXO99: 1) La solution d’acide bromhydrique (HBr).


Une solution A d’acide bromhydrique centimolaire a un PH=2.
1. Montrer que l’acide bromhydrique est un acide fort ?
2. Écrire l’équation de sa réaction avec l’eau.
3. Citer deux autres acides exemples d’acide fort.
2) La solution de méthylamine (CH3-NH2).
On dispose de 5ml d’une solution B de méthylamine de concentration CB=8,2×10-2M est de
PH=11,8.
2-1) Écrire l’équation-bilan de la méthylamine avec l’eau.
2-2) Faire l’inventaire des espèces et calculer leur concentration.
2-3) Calculer le PKA du couple CH3-NH3+/CH3-NH2
3. On mélange les deux solutions précédentes.
3-1) Écrire l’équation-bilan de la réaction.
3-2) Quel volume VAE de solution A faut-il verser dans 5ml de la solution B pour atteindre
l’équivalence acido-basique ?
3-3) Quelle est la nature du mélange à l’équivalence ? Justifier.
3-4) On mélange un volume VA=20,5ml de solution A à un volume VB=5ml de solution B.
Donner le PH, le nom et les propriétés de ce mélange.
Réponses :
EXO100 : 1) S1 est une solution aqueuse d’acide chlorhydrique de concentration molaire
CA= 0,1M. Elle est obtenue à partir d’une solution So d’acide chlorhydrique de concentration
1M.
1. Donner le nom de l’opération à effectuer pour préparer la solution S1.
2. Déterminer le volume Vo de solution So à prélever pour obtenir un volume
V1=100ml de solution S1.
3. Décrire la préparation de la solution S1.
II) S2 est une solution aqueuse d’ammoniac. Elle est préparée en faisant dissoudre une
masse m d’ammoniac dans de l’eau pour obtenir un litre de solution.
On dose un volume VB=20ml de la solution S2 par la solution S1.

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Le virage de l’indicateur coloré est obtenu lorsqu’on a versé un volume de 18,5ml de


solution S1.
2-1 Écrire l’équation-bilan de la réaction de dosage.
2-2 Déterminer la concentration molaire CB de S2.
2-3 Calculer la masse m de l’ammoniac dissous.
2-4 Un point particulier est obtenu au cours du dosage quand on versé 9,25ml de solution
Acide.
2-4-1 Donner le nom de ce point.
2-4-2 Que vaut le PH en ce point ?
III) On veut déterminer la valeur du PKA du couple ion ammonium/ammoniac. Pour cela,
on étudie la solution S2 de concentration CB=9,25×10-2M et de PH=11,1 à 25°C.
3-1 Écrire l’équation-bilan de la mise en solution de l’ammoniac dans l’eau.
3-2 Recenser les espèces chimiques présentes dans la solution S2.
3-3 Calculer :
3-3-1 Les concentrations molaires de ces espèces ;
3-3-2 Le PKA du couple.
EXO101: On mélange 10ml d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration 10-2M
avec 20ml d’une solution d’ammoniac de concentration 10-2M. On obtient une solution S.
1. Quelle est la nature de la solution S et la valeur de son PH.
2. On ajoute à la solution S 1ml d’acide chlorhydrique à 10-2M. Quel est le PH ?
3. On ajoute à la solution S 1ml de soude à 10-2M. Quel est le PH ?
4. On ajoute à la solution S 1ml de chlorure d’ammonium à 10-2M. Quel est le PH ?
On donne le pka du couple NH4+/NH3 est égal à 9,2
Rép: a) PH=9,2 ; b) PH=9,11 ; c) PH=9,29; d) PH=9,16.
EXO102 : Le couple acide monochloroéthanoique / ion monochloroéthanoate est caractérisé
par un PKA égal à 2,9.
1-On prépare une solution aqueuse d'acide monochloroéthanoique de PH=2,1. Calculer les
concentrations molaires volumiques des espèces chimiques présentes en solution.
2-Déduire des résultats précédents la concentration molaire volumique de l’acide
monochloroéthanoique.
3-Quel volume d’eau faut-il ajouter à 100ml de la solution précédente pour obtenir une
solution de PH égal à 2,9 ?
Rép: 1-[H3O+]=8×10-3M; -[HO-]=1,25×10-12M ; [CH2ClCOO-]=8×10-3M;

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[CH2ClCOOH]=5,04×10-2M; 2- Ca=5,84×10-2M ; VH2O=2,2L.


EXO103 : Le PH d’une solution d’éthylamine mesuré à 25°c est égal à 11,4. Quel volume
d’eau à 10ml de cette solution pour obtenir une solution de PH=10,9 ? Le PKA du couple
C2H5NH3+/C2H5NH2 est égal à 10,7.
Rép : VH2O= 63ml.
EXO104 : On mélange 20 ml d’acide nitrique de concentration C et 5ml de soude de
concentration 2C. La mesure du PH montre que la concentration des ions H3O+ dans le
mélange est égale 8×10-4M.
1) En déduire la valeur de la concentration des ions hydroxyde ainsi que la concentration C de
l’acide nitrique initial.
2) Quels sont les PH des solutions d’acide nitrique et de soude avant le mélange.
Rép: 1) [HO-]=1,25×10-11M ; C=2×10-3M. 2) PH=2,7 ; PH=11,6.
EXO105 : L’acidité du citron est essentiellement due à l’acide citrique de formule
C5H7O5COOH que l’on notera AH. Sa base conjuguée de formule C5H7O5COO- est notée A-.
A 25°C, le PKA du couple AH/A-vaut 3,13.
1) On prélève 100ml de jus de citron que l’on verse dans une fiole jaugée. On complète
le volume à 1L. Le PH de la solution obtenue, notée S, vaut 2,6 à 25°C.
1-1) Écrire l’équation-bilan de la réaction de l’acide citrique AH dans l’eau.
1-2 Calculer :
1-2-1 Les concentrations molaires des espèces chimiques présentes dans la solution S ;
1) La concentration molaire initiale Co de l’acide citrique dans le jus de citron initial.
2) On dose V=10ml de jus de citron dilué (solution S) par une solution d’hydroxyde de
sodium de concentration CB=10-2M.
2-1) Encire l’équation-bilan de la réaction.
2-2) Calculer le volume d’hydroxyde de sodium versé à l’équivalence acido-basique.
2-3) A l’équivalence acido-basique, le mélange est-il neutre, acide ou basique ? Justifier
votre réponse
Rép : 1-2-1) [H3O+]=2,5×10-3M ; [OH-]=4×10-12M ; [A-]=2,5×10-3M ; [AH]=8,5×10-3M;
CS=1,1×10-2M
EXO106 : On dissout ensemble, dans de l’eau pure, nA moles d’acide éthanoïque et nB moles
d’éthanoate de sodium. La solution S ainsi préparée a un volume total V litres.
1) Quelles sont toutes les espèces chimiques présentes dans la solution S ?
𝑛 𝑛
2) On posera : CA= 𝑉𝐴 (mol/l) ; CB= 𝑉𝐵 (mol/l). D’autre part, on désigne par KA la constante
d’acidité du couple acide-base correspondant à l’acide éthanoïque.

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a) Pour la solution S, trouver l’expression donnant KA en fonction de CA, CB, [H3O+] et


[OH-].
b) Montrer que si [H3O+] et [OH-] sont négligeables par rapport à CA et CB, l’expression
𝐶
trouvée au 2)a) peut s’écrire sous la forme : KA=[H30+]× 𝐶𝐵 . A partir de cette dernière
𝐴
relation, déterminer l’équation de la courbe (D) représentant le PH de la solution S en fonction
𝐶
de log𝐶𝐵 .
𝐴

On donne PKA= 4,75 à la température de 25°C, qui est également celle de la solution S.
c) On mélange un volume de 10ml d’une solution aqueuse d’acide éthanoïque, de
concentration 0,1 mol/l, à un volume de 40 ml d’une solution aqueuse d’éthanoate de sodium
de même concentration molaire. Le mélange ainsi obtenu à un PH égal à 5,4 à la température
de 25°C. Montrer que la valeur de ce PH est en accord avec les résultats du 2)b).
[𝐻3𝑂+][𝐶𝐵+[𝐻30+]−[𝑂𝐻−]] 𝐶
Rép: 2) a) KA : 2) b) PH= PKA +log𝐶𝐵 ;
𝐶𝐴+[𝑂𝐻−]−[𝐻3𝑂+] 𝐴

c) CB= [CH3COO-] =8×10-2 mol/l CA= [CH3COOH] =2×10-2 mol/l ; PKA = 4,8.
EXO107 : Deux solutions acides ont la même concentration C égale à 10-2mol/l :
5. S1 est une solution de chlorure d’hydrogène de PH égal à 2 ;
6. S2 est une solution d’acide méthanoïque de PH égal à 2,9 ;
1) En déterminant les concentrations des ions H3O+ de S1 et de S2, montrer que l’une est une
solution d’acide fort et l’autre une solution d’acide faible. On écrira les équations bilans des
réactions de ces deux acides avec l’eau.
2) Vérifier par le calcul, que la constante d’acidité PKA du couple correspondant à l’acide
méthanoïque est égale à 3,7.
3) Soient V1 et V2 les volumes d’eau à ajouter à un même volume V= 10-2l, respectivement de
S1 et de S2, pour obtenir deux solutions S1’et S2’de même PH=3,4. On appellera V1’ et V2’ les
volumes des solutions S1’et S2’obtenues.
Déterminer V1 V2, V1’ et V2’. Justifier qualitativement que V1’> ˃ V2’.
EXO108 : On mélange 10ml d'une solution d'acide chlorhydrique à 0,3M et 15ml d'une
solution d’ammoniac à 0,2M. Le PH de la solution obtenue est 5,1.
a) Calculer la concentration des espèces chimiques présentes dans la solution.
b) Quelle est la valeur du PKa du couple NH4+/NH3?
c) Quel volume d'une solution d'acide chlorhydrique à 0,1M faut-il verser dans 10ml d'une
solution d'ammoniac à 0,05M pour que le PH soit égal au PKa du couple NH4+/NH3?

EXO109 : 1) Le PH d'une solution aqueuse d'ammoniac centimolaire est 10,6.

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a) Écrire l'équation de la réaction entre l'ammoniac et l'eau. Recenser les espèces chimiques
présentes en solution.
b) Calculer la constante d'acidité du couple mis en jeu lors de cette réaction.
2) Le PH d'une solution aqueuse de monoéthylamine de concentration 0,01M est 11,4.
a) répondre aux mêmes questions a) et b) que dans la question 1).
b) Dans les deux couples acide/base cités, quelle est la base la plus forte entre l'ammoniac et
la monoéthylamine ? Justifier.
3) On préleve 20ml de la solution de monoéthylamine précédent. On y verse progressivement
une solution d'acide chlorhydrique obtenue en dissolvant 1,83g de chlorure d'hydrogène dans
1L d'eau (on négligera la variation de volume).
a) Quel sera le volume de solution d'acide chlorhydrique versé à l'équivalence ?
b) Quel sera le volume de solution d'acide chlorhydrique versé à demi-équivalence ?
Rep : 1)b) Ka= 6×10-10; 2)a) Ka=1,2×10-11; b) le CH3-CH2-NH2 est la basse la plus forte car
son ka est petit;3)a) VHCl=4 ml, b) VHCl=2ml
EXO110: a) Quels volumes d'une solution centimolaire d'acide chlorhydrique et d'une
solution de NH3 de concentration 0,05M faut-il mélanger pour préparer 250ml d'une solution
tampon.
b) Quel volume de HBr de concentration 0,01M faut-il ajouter pour que le PH soit égal 9 ?
C) Calculer les concentrations des espèces chimiques présentes en solution. On donne :
PKa=9,3.
Rep: a) VHCl=178,6 ml, VNH3=71,4ml; b) VHBr=59,4ml; c) [H3O+]=10-9M,
[OH-]=10-5M ,[Cl-]=5,8×10-3M,[Br-]=1,8×10-3M,[NH4+]=7,6×10-3M,
[NH3]=3,9×20-3M.

EXERCICES DE CINÉTIQUE ET DE CHIMIE ORGANIQUE


EXO1 : On mélange 50ml d’une solution d’iodure de potassium à 0,5M et 50ml d’une
solution de péroxodisulfate d’ammonium à 0,05M. Le mélange est divisé en dix systèmes
identiques que l’on dose successivement .Le contenu du troisième bécher subit la trampe au
bout de 320s, puis on dose le diiode formé par une solution de thiosulfate de sodium à 0,02M.
LA couleur bleue due à l’empois d’amidon disparait quand on a ajouté 3,8ml de solution de
thiosulfate de sodium.
a) Calculer la concentration en diode à l’instant t=320s.
b) En déduire la composition du mélange réactionnel à cet instant.
Rép: a) [I2] =3, 8×10-3M; b) [I-] =242, 4×10-3M; [S2O82-] =21, 2×10-3M
EXO2 : On réalise l’oxydation des ions iodure (I-) par les ions péroxodisulfate (S2O82-). La
réaction met en jeu les couples oxydant/réducteur : I2/I- et S2O82-/SO42-.

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a) Écrire l’équation-bilan de la réaction.


b) Afin d’étudier les facteurs cinétiques influant sur la durée de cette transformation, on
réalise les quatre expériences suivantes : Expérience ( [I-]i=2,0×10-2M ; [S2O82-]i=1,0×10-2M ;
température 20°c ) ; Expérience : ([I-]i=4×10-2M ; [S2O82-]i=2×10-2M ; température : 20°c) ;
Expérience 3 : ;Expérience 4 : . Par titrage, on détermine la concentration en diiode apparu
lors de chaque expérience au même instant t=20min. Les résultats obtenus sont donnés les
suivants : Expérience 1 : [I2]=1M ; Expérience : [I2]=3,5M ; Expérience : [I2]=2,2M ;
Expérience :[I2]=8M.
b-1) Quel facteur cinétique explique les résultats des expériences 1 et 2 d’une part, 3 et 4
d’autre part. Quel est son effet ?
b-2) Quel facteur cinétique explique les résultats des expériences 1 et 3 d’une part, 2 et 4
d’autre part. Quel est son effet ?
b-3) Dans quelle expérience la transformation est-elle la plus rapide ? Pourquoi

Rép :

EXO3 : Au cours d’une réaction chimique entre les ions (I-) et les ions (S2O82-), la
concentration de l’iode formée augmente de 6×10-3M en 1300s. Calculer la vitesse moyenne
de l’iode et les ions sulfate correspondant en M/S.
Rép: Vmf (I2) =4, 6×10-6M/S;Vmf (SO42-) =9,2×10-6M/S.
EXO4 : La concentration en ion Ca2+ est nulle à l’instant t=0 ; elle prend les valeurs 1,34×10-
3
M à t=15s et 3,13×10-3M à t=30s.
a) Calculer la vitesse moyenne de formation de l’ion Ca2+ entre 15s et 30s si l’on considère la
réaction : CaCO3 + 2H3O+→ Ca2++ CO2 + H2O.
b) En déduire la vitesse moyenne de disparition des ions H3O+.
Rép: a) Vmf (Ca2+) =1, 19×10-4M/S b) Vmd=2, 38×10-4M/S.
EXO5 : a) Quels sont les métaux pouvant être oxydés par l’acide chlorhydrique ? Le zinc est-
il l’un d’eux ? Si oui , écrire l’équation bilan de la réaction.
c) On étudie la cinétique de la réaction en mesurant le volume de gaz dégagé à 25°C et sous
une pression de 1,013bar

t(min) 0 1 2 3 4 5

VH2 (ml) 0 6,3 9,9 12 13,5 14,2

Calculer la quantité de dihydrogène recueillie aux différentes dates. Calculer les vitesses
moyennes de formation du dihydrogène entre 0 et min, puis entre 4 et 5min.
d) Calculer, pour les mêmes dates, les vitesses moyennes de disparition du métal zinc.
Rép : 2) Vmf= 2,6×10-4mol/min; Vmf= 3×10-5mol/min; 3) Vmd= 2,6×10-4mol/min ;

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Vmd= 3×10-5mol/min
EXO6 : a) Écrire l’équation bilan de la réaction d’oxydation des ions iodure par les ions
peroxodisulfate.
b) Comment varie la vitesse de cette réaction si :
-on augmente la température ?
- on diminue la concentration des ions iodure ?
c) pour chacun des couple ci-après, écrire l’expression de la constante d’acidité KA et indiquer
les noms de l’acide et de la base conjuguée :
HCOOH/HCOO- , CH3-NH3+/CH3-NH2.
EXO7 : Un bécher contient 200ml d’acide oxalique H2C2O4 additionnée de quelques gouttes
de volume négligeable d’acide sulfurique. La concentration d’acide oxalique est 5×10 -3M.
Une microburette permet d’y ajouter les fractions de 0,2ml d’une solution de KMnO4 de
concentration 0,2M. On admet que dans ces conditions, la volume reste sensiblement
constant. La température est maintenue à 15°c.
a) Écrire l’équation bilan de la réaction.
b) La première goutte de 0,2 cm3 de KMnO4 versé dans le bécher donne une intense coloration
violette qui disparait au bout de 45s. Calculer la vitesse moyenne de disparition de MnO4- .
Quelle est la concentration de l’acide oxalique restant ?
c) Une seconde goutte de 0,2 cm3 de KMnO4 versé dans le bécher donne à nouveau une
coloration violette qui disparait en 28s. Calculer la vitesse moyenne de disparition de MnO4-.
d) A 70°c, la décoloration de KMnO4 s’effectue en une fraction de seconde. Pourquoi ?
Rép: b) Vmd (MnO4-)=4,4×10-6M/S ; C=4,5×10-3M c) Vmd(MnO4-)=7,14×10-6M/S
EXO8 : au cours d'une réaction entre les ions iodure et les ions peroxodisulfate, la vitesse
moyenne de formation du diiode entre 0 et 120 secondes est de 5*10-6mol/l.
a) Écrire l'équation bilan de la réaction.
b) Calculer la concentration du diiode formé 120s après le mélange des solutions.
c) Quelle est la vitesse moyenne de formation des ions sulfate?
EXO9 : Dans un bécher, on mélange 3mol d'acide méthanoïque et 1,5mol d'éthanol. 45min
après le mélange, un nouveau dosage montre qu'il reste encore 1,6mol d'acide. 1h40min après
le mélange, un dosage montre qu'il reste 1,3mol d'acide.
a) calculer la composition du mélange à chacun de ces deux instants.
b) Calculer la vitesse moyenne de formation de l'ester entre ces deux instants.
Rep : a) pour t= 45min : nar=1,6mol, ne=1,4mol, nal=0,1mol, neau=1,4mol ; Pour
t=1h40min : nar=1,3mol, ne=1,7mol, beau=1,7mol, le cas de l'alcool n'est pas possible. b)
VM=5,4×10-3 mol/min.

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EXO10: On verse 5ml d'une solution acidifiée de permanganate de potassium de


concentration 10-2M sur une solution d'acide oxalique pour avoir un mélange de 30ml. La
solution obtenue se décolore au bout de 2min15s.
a) Écrire l'équation bilan de la réaction.
b) calculer la vitesse moyenne de disparition des ions permanganate.
c) En déduire la vitesse moyenne de formation du dioxyde de carbone. Exprimer les vitesses
en M/S.
Rep: b) Vm (MnO4-)= 1, 23×10-5M/s, c) Vm(CO2)=6,15×10-5M/s.
EXO11 : Au cours d'une réaction chimique entre les ions iodure et les ions peroxodisulfate, la
concentration du diiode forme augmente de 6*10-3M en 130s.
a) Écrire l'équation bilan de la réaction.
b) Calculer la vitesse moyenne de formation du diiode et celle des ions sulfate.
EXO12 : Dans un récipient, on introduit 15ml d'une solution de peroxosulfate de sodium de
concentration 2x10-1M et 20ml d'une solution d'iodure de potassium de même concentration.
En dosant le diiode formé au cours du temps, on a obtenu les résultats consignés dans le
tableau ci-dessous.

t(s) 00 10 20 30 40 50 60 100

[I2]×10-2M 0 1,25 2,2 3 3,6 4 4,5 5,2

a) Écrire l'équation bilan de la réaction.


b) Déterminer la vitesse de formation du diiode à t=40s.
c) En déduire la vitesse de disparition des ions iodure et celle de formation des ions sulfate.
d) Lequel des réactifs est en excès ? Quel est cet excès ?
EXO13 : A la date t=0, on laisse tomber 1g de magnésium dans 30ml d'une solution de
chlorure d'hydrogène de concentration 10-1M. Le tableau ci-dessous présente l'évolution de la
concentration en ions hydronium au cours du temps:

t(min) 0 1 2 3 4 5

[H3O+]×10-1M 1 0,50 0,355 0,250 0,160 0,100

1) Écrire l'équation-bilan de la réaction.


2) Déterminer l'expression de la concentration des ions magnésium à la date t en fonction de
la concentration des ions hydronium à cet instant. Calculer la valeur de la concentration des
ions magnésium aux dates t1= 2min et t2=4min.
3) Définir la vitesse moyenne de formation des ions magnésium entre 2 et 4min.calculer sa
valeur.

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38

EXO13 : On mélange 20ml d'une solution de permanganate de potassium de concentration


5×10-3M et 30ml d'une solution d'acide éthanedioïque à 5×10-2M.
a) Écrire l'équation-bilan de la réaction.
b) Calculer la quantité de matière d'ion permanganate initialement présent dans le mélange.
C) En déduire la quantité de matière d'acide éthanedioïque qui n'a pas pu être oxydé au cours
de la réaction.
EXO14 : On mélange dans un ballon une mol d'éthanol et une mol d'acide éthanoïque, soit un
volume sensiblement 100ml et l'on chauffe le mélange. En une heure, 0,45mol d'acide ont
disparu. Calculer les vitesses moyennes de disparition de l'acide éthanoïque et de formation de
l'ester. Exprimer cette vitesse en M/h et en mol/h.
EXO15 : Un mélange contient initialement 0,5mol d'acide éthanoïque et 0,5mol de propanol.
1) Écrire l'équation-bilan de la réaction en donnant les noms des produits formés.
2) Déterminer la vitesse moyenne de disparition de l'acide éthanoïque entre 0h et 2h puis
entre 5h et 7h dont les quantités de matière sont t=2h, n=0,21mol ; t=5h, n=0,165mol ; t=7h,
n=0,165mol.
3) Calculer la composition du mélange pour t=2,5h (n acide est 0,165mol).
EXO16 : Un bécher contient V=200ml d'une solution d'acide éthanedioïque acidifiée par
l'acide sulfurique. La concentration molaire de cette solution réductrice est C=5×10-3M. La
solution est à la température de 20°c. A la date t=0s, on fait tomber dans cette solution
VO=4ml de solution de permanganate de potassium à 20°c. La concentration molaire de cette
solution est Co=0,02M. A la date t=65s, on observe la décoloration.
a) Écrire l'équation bilan de la réaction.
b) Quelle est la vitesse moyenne de disparition des ions permanganate à cette température en
M/s.
c) On recommence exactement la même expérience, mais les deux solutions initiales et le
mélange sont à la température de 40°c. On observe la décoloration au bout de 18s. Quelle est
la nouvelle vitesse moyenne de disparition des ions permanganate à cette température ?
EXO17 : On veut étudier la cinétique d'une réaction de saponification. Pour cela, on réalise
un mélange équimolaire d'ester R-COO-R' et d'hydroxyde de sodium. A l'instant t=0, chaque
réactif a pour concentration 0,05M.
1) Écrire l'équation-bilan de la réaction. Le mélange est maintenu dans un bain à la
température ordinaire, et des prises d'essai de 10ml sont effectuées de temps en temps. On
dose les ions hydroxyde restants par une solution d'acide chlorhydrique à 0,01M ; l'indicateur
coloré est la phénolphtaléine. Préciser les couleurs observées.
2) Les résultats des différents dosages sont consignés dans le tableau suivant :

t(en min) 4 9 15 24 37 53 83 143

V(en ml) 44,1 38,6 33,7 27,9 22,9 18,5 13,5 8,9

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39

Calculer, pour chaque prélèvement, la concentration en ester restant. On expliquera les calculs
pour le premier prélèvement, puis on présentera les autres valeurs calculées dans le tableau.
3) Tracer la courbe [ester]=f(t). D’échelles : 1cm pour 4×10-3M.
4) On appelle temps de demi-réaction (t1/2)le temps au bout duquel la moitié de l'ester a été
saponifiée. A l'aide du graphique, déterminer le temps de demi-réaction t1/2 et le pourcentage
d'ester saponifié à l'instant t=2t(1/2).
Rep: [ester]=[HCl]×VHCl/Vessai,4) T=30min, à t=2×T(1/2), ℅ ester=65,6.
EXO18 : On étudie la décomposition catalytique du peroxyde d'hydrogène (eau oxygéné)
dans un ballon maintenu à constant. L'eau oxygéné, de formule H2O2, se décompose en du
oxygène et en eau. A la date t=0, la solution contient 0,01mol d'eau oxygéné et occupe un
volume de 1litre. Le volume de dioxygène obtenu est mesuré à pression constante. Les
resultats sont les suivants:

t(mn) 0 5 10 15 25 35 55 75

Vo2(ml) 0 15 28 39,4 57,6 71,6 90,4 101,2

Dans les conditions de l'expérience, le volume molaire d'un gaz est 24l/mol.
a) Déduire des volumes d'oxygène mesurés, les concentrations de l'eau oxygéné restant en
solution. Tracer la courbe [H2O2] restant =f(t). Échelle : 1cm pour 5mn et 2cm pour 10-3M
b) Quelle est la vitesse moyenne de disparition des ions permanganate en M/s et en M/mn.
EXO19 : Une solution aqueuse contient à la date t=0 de l'éthanoate de méthyl de
concentration 0,01M et de l'hydroxyde de sodium de même concentration. Écrire l'équation
bilan de la réaction et donner les caractéristiques de cette réaction.
b) pour étudier la cinétique, on détermine les concentrations des ions hydroxyde à certaines
dates en dosant les prélèvements effectués sur la solution

t(mn) 3 5 7 10 15 21 25

[OH-]×10-3 (M) 7,4 6,3 5,5 4,6 3,6 2,8 2,5

[CH3-COO-]×10-3(M)

Recopier et compléter le tableau ci-dessus.


c)Tracer la courbe donnant la concentration des ions éthanoate en fonction du temps.
Échelle : 1cm pour 1mn et 2cm pour 10-3M.
d) En déduire la vitesse de formation des ions éthanoate aux dates suivantes : 6mn, 12mn et
18mn.
EXO20: Pour rompre une liaison en deux atomes de chlore, une molécule de dichlore doit
recevoir une énergie égale ou supérieure à 2,5ev. Parmi les ondes lumineuses de longueur
d'onde respectives : 0,63um, 0,51um et 0,42um. Quelles sont celles qui pourront provoquer la
rupture de la liaison Cl-Cl? On donne 1ev=1,6×10-19j, h=6.62×10-19JS, C=3×108m/s.

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40

EXO21: L'acide chlorhydrique réagit sur le zinc en donnant du dihydrogène et une solution
aqueuse de chlorure de zinc.
a) Écrire l'équation-bilan de la réaction.
b) A l'instant t=0, on introduit une masse m=1,0g de zinc en poudre dans un ballon contenant
un volume V=40ml d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration Ca=0,5M. On
recueille le gaz hydrogène formé au cours du temps et on mesure son volume V. b-1) le
volume molaire du gaz lors de l'expérience étant Vm= 24l/mol, déterminer la concentration C
de la solution en ions Zn2+ lorsque V=0,103litre.
b-2) Déterminer la concentration des ions zinc en fin de réaction et calculer la masse du zinc
restant.
Rep: b-1) [Zn2+]=0,107M b-2) [Zn2+]=0,25M, mZn= 0.325g
EXO22 : L'eau oxygénée a pour formule H2O2. Elle se décompose lentement en H2O et en
O2. On dit qu'elle se dismute.
1) Écrire l'équation bilan de la réaction.
2) On utilise 10ml d'une solution aqueuse d'eau oxygénée de [H2O2]=6×10-2M, on lui ajoute
quelques gouttes d'une solution contenant l'iodure ferrique FeI3 et on déclenche
simultanément le chronomètre. On dose le nombre de moles d'eau oxygénée restant et on
trouve :

t(mn) 5 10 15 20 30

n(rest H2O2)×10-5 47 37,2 29,2 23,2 16,2

nO2

Compléter le tableau en calculant pour chaque valeur de t le nombre de mole d'oxygène


formé.
3) calculer la vitesse moyenne de formation de l'oxygène pendant l'intervalle de temps 15mn
et 20mn (exprimé en mol/mn).
Rép: 2) t= 5mn, nO2=6,5×10-5mol; t=30mn, nO2=21,9×10-5mol.
3) Vmf(O2)=6×10-6 mol/mn.
EXO23 : 1) Rappeler la formule de Lewis de la molécule de dichlore.
2) Pour rompre une liaison chimique entre deux atomes A et B, il faut fournir une énergie
minimale, appelée énergie de liaison A-B et notée AB. Quelle relation la fréquence d'une
radiation doit-elle vérifier pour que l'absorption d'un de ses photons provoque la dissolution
de la liaison A-B ?
3) sachant que ECl2 vaut 2,52ev, calculer la fréquence puis la longueur d'onde limite d'une
radiation susceptible de dissocier les molécules de dichlore.
Rép :3) 0,609×10-15Hz, 492,5nm.

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EXO24 : a) Écrire l'équation bilan de la réaction de formation du chlorométhane par la


réaction substitution entre le méthane et le dichlore.
b) Nommer et détailler les phases du mécanisme de cette réaction.
c) Une radiation monochromatique de longueur d'onde 700nm. Est-elle capable de
déclencher la réaction ? On Donne h=6,62×10-34J/S; C=3×108; ECl2=242kj/mol; Na=
6,02×1023/mol.
Rép : c) W=170,8kj/mol.Non car ECl2>W.
EXO25 : On considère les deux couples d'oxydoréduction suivants : MnO 4-/ Mn2+:E°=1,51v;
CO2/C2O42-: E°=0,49v.
a) Écrire l'équation bilan de la réaction d'oxydoréduction qui a lieu lorsqu'on met en présence
l'ion MnO4- et l'ion oxalate.
b) Dans 100ml d'une solution acidifiée d'oxalate d'ammonium, on verse 2ml d'une solution de
permanganate de potassium de concentration 0,1M. On mesure le temps nécessaire pour la
disparition de la coloration violette de 4 expériences différentes.
1ère expérience : température des solutions : 17°c, temps de disparition : 2h.
2ème expérience : température des solutions : 17°c, on ajoute au mélange 1ml d'une solution
de sulfate de manganèse ; temps de disparition : 32mn.
3ème expérience : température 50°c, temps de disparition : 1min 30s.
4ème expérience : température 50°c, on ajoute au mélange 1ml d'une solution de sulfate de
manganèse. Temps de disparition 55s.
b-1) Pour chaque expérience, calculer la vitesse moyenne de disparition des ions
permanganate.
b-2) Déduire de ces expériences quelques caractères cinétiques de la réaction.
Rép: V1=1,867×10-7 M/S; V2=1,02119×10-6M/S; V3=2,178×10-5M/S; V4=3,563×10-5M/S.
EXO26 : Dans un récipient de capacité égale à 5l, il y a 10g de dihydrogène et 254g de
vapeur de diode. Quelle sera la concentration de ces corps pendant 3s, la vitesse moyenne de
la réaction est égale à 0,04M/S. On donne : H=1g/mol ; I= 127g/mol.
Rép : [I2]= 0,08M ; [H2]= 0,88M.
EXO27 : On se propose d'étudier l'influence de l'État de division d'un solide sur l'aire de sa
surface extérieure.
a) On considère un clou cylindrique de longueur 5cm et de diamètre 1mm. Calculer son
volume, sa masse et l'aire de sa surface. Quelle quantité de fer renferme-il ?
b) On considère la même quantité de fer, mais sous une forme de poudre. En assimilant
chaque grain de poudre à une sphère de 0,02mm de rayon, calculer le nombre de grains
contenus dans la poudre et leur surface totale. Comparer au résultat de la question a).
Données : la masse volumique du fer est 7,86g/ml, MFe= 56g/mol.

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Rep: a) V= 4×10-2 cm3; m= 0,3g; S= 1,6cm2; n=5,4mol. b) n(grains)=1,17×106; S'=58,9cm2.


EXO28 : La synthèse de chlorure d'hydrogène, HCl, à partir du dihydrogène et du dichlore
gazeux est une réaction en chaine dont le mécanisme fait appel à des centres actifs
intermédiaires.
1) Écrire l'équation bilan de la réaction globale de la réaction ; Décrire le mécanisme de la
réaction.
2) L'énergie de dissociation d'une molécule de dichlore est : E=+2,5ev. On envoie une
radiation électromagnétique de longueur d’onde 0,4 micromètre sur le mélange gazeux. Cette
radiation permet-elle de briser la molécule de dichlore ? Justifier la réponse. On donne : h=
6,62×10-34 ; c=3×108; 1e=1,6×10-19j.
EXO29 : On veut étudier, en fonction du temps, la décomposition de l'eau oxygénée en eau et
en dioxygène. Pour cela, on verse de l'eau oxygénée dans un ballon qui contient déjà une
petite quantité de solution de chlorure de fer servant de catalyseur.
À l’instant t=0, la concentration en eau oxygénée est égale à 6×10-2M dans un volume total de
40ml. Le ballon est maintenu à température constante pendant toute la durée de l'opération. À
l'aide d'un dispositif approprié, on mesure le volume VO2 de dioxygène dégagé, sous une
pression constante, à des instants différents. On obtient les resultants savants:

t(mn) 0 5 10 15 20 30

VO2(ml) 0 6,25 10,9 14,6 17,7 21,05

1) Écrire l’équation bilan de la réaction de décomposition de l'eau oxygénée.


2) Sachant que le volume molaire d’un gaz dans les conditions de l’expérience vaut 24ml,
déduire des résultats obtenus la concentration X (mol/l) d'eau oxygénée restant aux divers
instants considérés.
3) Tracer la courbe X=f(t). Calculer la vitesse moyenne de de disparition de l'eau oxygénée
entre les instants t1=10mn et t2=20mn. Déterminer graphiquement la vitesse instantanée de
disparition de l'eau oxygénée à t=15mn. Échelle : 1cm pour 2mn et 1cm pour 5×10^-3M.
Rep: X=Xo-2× (VO2/(Vm) ×1/Vo; 3) VM=1,42×10-3M/mn; V(15)= 1,35×10-3M/mn.
EXO30 :L’hydratation d'un alcène conduit à un seul composé organique A renfermant 21,6℅
en masse d'oxygène.
1)Quelles sont la nature et formule brute du composé A? Quelles sont les formules semi-
développées, les noms et les classes possibles pour A?
2) l'alcène de départ ne peut conduire qu'à un seul composé par hydratation.
a) Déterminer les formules brute. Et semi-développées possibles de l'alcène initial.
b) Quelles sont l'alcène et l'alcool qui conviennent ?
EXO31 : 1) L'hydratation d'un alcène A dont la molécule contient quatre atomes de carbone
donne deux alcools B et B'; l'alcool B' est majoritaire. L'oxydation ménagée de B donne un
produit C qui précipite avec la DNPH et rosit le réactif de Schiff.

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L'oxydation de B' par l'on dichromate en milieu acide n'est pas possible.
a) préciser la fonction chimique du composé C et la classe des alcools B et B'.
b) En déduire les formules semi-développée des produits B',A, B et C.
2) Si l'on poursuit l'oxydation ménagée de B par un excès de bichromate de potassium en
milieu acide, on obtient un composé D.
a) Donner la formule semi-développée et le nom du composé D.
b) Établir l'équation-bilan de la réaction d'oxydation de B en D par l'ion dichromate.
3) le produit D obtenu isolé, est dissout dans l'eau et donne 0,5 litre d'une solution S. Il faut
un volume Vb=8 ml de solution de soude de concentration molaire Cb=0,01M pour doser
20ml de la solution S.
a) Calculer le nombre de moles de D contenu dans 0,5litre de la solution S.
b) le rendement de la transformation de A en D est de 8℅.Calculer la masse de A qui été
hydraté.
EXO32 : 1) On prépare un monoalcool saturé A par hydratation d'un alcène B en présence de
l'acide sulfurique. La combustion complète de par le dioxygène de l'air du composé A donne
une masse m1 de dioxyde de carbone et une masse m2 de l'eau, telle que 6m1=11m2.
a) Écrire l'équation -bilan générale de cette combustion.
b) Déterminer la formule brute de A.
c) En déduire les formules semi-développées et les noms des isomères de A.
2) Afin de préciser le composé A, on le soumet à une oxydation ménagée par le dioxygène de
l’air en présence du cuivre. Il se forme un composé C qui donne un test positif avec la 2,4-
dinitrophényl hydrazine, mais ne réagit pas avec le réactif de Tollens.

a) Définir une oxydation ménagée.


b) Donner la fonction chimique, la formule semi-développée et le nom du composé C.
c) En déduire les formules semi-développées de A et de B.
d) Écrire l'équation-bilan de l'oxydation ménagée de A.
e) Sachant que cette oxydation produit 100g du composé C et que le rendement de la
réaction est de 80℅, déterminer la masse du composé A oxydé.
EXO33 : Un hydrocarbure A insaturé de formule CxHy, possède une composition en masse
de 85,7℅ de carbone et 14,3℅ d'hydrogène. La masse molaire moléculaire de cet
hydrocarbure est 56g/mol.
1) Montrer que la formule brute de cet hydrocarbure est C4H8.
2) Donner les formules semi-développées et les noms des différents isomères de A.

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3) L'hydratation de l'isomère à chaine carbonée ramifiée de A conduit à deux corps B et C.


Le produit B est majoritaire.
3-1) Donner les formules semi-développées de B et C.
3-2) Par oxydation ménagée de C avec une solution de dichromate de potassium en milieu
acide, on obtient un composé C' qui réagit avec la liqueur de Fehling.
3-2-1) Donner la formule semi-développée et le nom de C'.
3-2-2) Écrire l'équation-bilan de la réaction qui a lieu entre les ions dichromate en milieu
acide et le corps C.
3-3) On fait réagir le corps C et le chlorure de propanoyle pour obtenir un composé D et du
chlorure d'hydrogène.
3-3-1) Écrire l'équation-bilan de la réaction qui a lieu, donner le nom dela réaction et
préciser ses caractéristiques.
3-3-2) Écrire la formule semi-développée de D et donner ses différents isomères.
EXO34 : Un flacon contient un corps pur A liquide, de nature inconnue. On se propose de
déterminer la nature de A. Pour cela, on réalise quelques expériences dont on note les
résultats : - Une solution aqueuse vde A peut être considérée comme un isolant ;
- La solution réagit sur A, en produisant un dégagement de dihydrogène ;
- Par oxydation ménagée de A, en présence du dichromate de potassium, on obtient un corps
qui rosit le réactif se Schiff.
On admettra que les molécules de A ne comporte ni de liaison multiple ni de ramification en
chaine, ni de cycle.
a) Quelle est la nature de A?
b) Pour identifier le corps A, il reste à connaitre le nombre n d'atomes de carbone contenus
dans une molécule de A. À cette fin, on oxyde une masse de 19g de A par un excès d'oxydant.
On obtient alors un corps B qui réagit avec la soude. On atteint l'équivalence acido-basique
après avoir versé 0,135l de solution de soude à 1M dans la solution aqueuse contenant la
masse de B obtenue par oxydation à partir de 10g de A. En déduire la masse molaire de A,
puis sa Formule développée. Quel est son nom ?
EXO35 : une oxydation ménagée en milieu acide par le permanganate de potassium d'un
produit A conduit à un produit B dont la solution aqueuse a un PH<7. B permet d'obtenir un
chlorure d'acyle C de formule CH3-CH2-COCl par un procéder à préciser. C réagit avec
l'ammoniac pour donner du chlorure d'hydrogène et un produit D. C réagit avec A pour
donner du chlorure d'hydrogène et un produit E. A réagit avec B pour donner un produit E et
l'eau.
2) Écrire la formule semi-développée et le nom de chacun des composés A, B, D et E.
3) Quelle est la différence entre l'action de A sur C et l'action de A sur B.

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EXO36 : La masse molaire d'un alcool saturé A est 74g/mol. L'oxydation ménagée de A
donne un composé B qui ne réagit pas avec le nitrate d'argent ammoniacal, mais réagit avec la
DNPH.
a) Trouver la formule brute de A. Écrire les formules semi-développées et les noms de tous
les isomères de A.
b) Quel est le produit B obtenu par oxydation ménagée de A ? Écrire sa formule semi-
développée est son nom.
c) Une oxydation énergétique de B coupe la molécule. Écrire la formule semi-développée et
le nom de l'acide qui se forme.
d) Cet acide subit à 200°c en présence du nickel, une décarboxylation conduisant à un alcane
D. Écrire l'équation de la réaction.
e) L'alcane D donne avec le dichlore une réaction de substitution photochimique. Décrire le
mécanisme de cette réaction.
EXO37 : un alcène A réagi avec l’eau pour donner un composé oxygéné B. Le compose B
réagit avec l'acide éthanoïque pour donner les corps C et D. Le corps C’est un composé
organique de masse molaire M=116g/mol.
a) Déterminer la formule de B et les formules semi-développées des composés A, B et C.
b) Entre les molécules A et B, laquelle est chirale ? Pourquoi ?
c) Représenter les énantiomères de la molécule chirale.
d) Écrire les formules semi-développées de tous les composés ayant la même formule brute
que B.
EXO38 : À partir d'un composé organique W de masse molaire 120g/mol. On peut réaliser
les réactions successives (qui sont toutes les deux totales).
a) W+ CH3-CH2-CH2OH → CH3-COO-CH2-CH2-CH3 + X.
b) X + PCl5→Y + POCl3 + HCl.
Préciser la fonction et le nom de tous composés organiques mis en jeu dans ces deux
réactions.
EXO39 : On réagir l'acide éthanoïque sur un alcool A saturé non cyclique. L'ester B obtenu a
une masse molaire de 120g/mol.
a) Déterminer la formule brute de B.
b) Déterminer la formule brute de A, écrire les formules semi-développées possibles de A et
B. Les nommer.
c) On réalise par ailleurs l'oxydation ménagée de A. Le produit obtenu est sans action sur la
liqueur de fehling. Quelle est la nature exacte de A ?
EXO40 : On donne les potentiels standards des couples redox suivants°(H2O2/H2O)=1,77v et
E°(O2/H2O2)=0,68v.

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1) Écrire l'équation bilan de la réaction naturelle entre ces deux couples.


2) On réalise en présence d'ions Fe2+ une telle décomposition. L'expérience reste réalisée à
une température constante. On considère que le volume V de la solution aqueuse de peroxyde
d’hydrogène resetant et que le volume molaire d'un gaz est Vm=24l/mol. On utilise 10ml de
la solution de peroxyde d'hydrogène molaire volumique C. On ajoute quelques gouttes de
catalyseur et on note les divers instants le volume VO2 du gaz dioxygène dégagé. Les résultats
sont indiqués dans le tableau ci-dessous :

t(min) 0 5 10 15 20 30

V(ml) 0 1,56 2,74 3,65 4,42 5,56

[H2O2]rest(mol/l) 6,6×10-2

2-1) Montrer que la concentration molaire volumique du peroxyde d'hydrogène restant est
2𝑉𝐻2
de la forme : [H2O2]=C - 𝑉∗𝑉𝑚 2-2) Tracer la courbe [H2O2]rest=f(t). Donner la définition
de la vitesse instantanée de disparition de peroxyde d'hydrogène et calculer la (en M/min) à la
date t=15min.
2-3) Déterminer le temps de la demi-réaction.
Rep:2-2)t=5min [H2O2]=5,3×10^-2M, t=10min [H2O2]=4,3×10-2M, t=15min
[H2O2]=3,6×10-2M ,t=20min [H2O2]=2,9×10-2M ,t=30min [H2O2]=2×10-2M, 2-3)
Vd(H202)=1,4×10-3M/min.

EXO41 : 1) On traite 10g d'un acide carboxylique A de masse molaire 60g/mol, par du
chlorure de thionyle (SOCl2), on obtient un compose liquide B.
a) Écrire l'équation de la réaction, nommer les composés A et B.
b) Déterminer la masse du composé B obtenu.
c) Écrire l'équation de la réaction d'hydrolyse de B.
2) On fait réagir l'acide carboxylique A sur un alcool saturé non cyclique; l'ester C obtenu a
une masse molaire égale à 102g/mol.
a) Déterminer la formule de l'ester C et celle de l'alcool utilisé.
b) En déduire les formules semi-développées et les noms possibles des alcools
correspondant à cette formule brute.
3) On réalise par ailleurs l'oxydation ménagée de l'alcool, le produit obtenu ne réagit pas avec
le réactif de Schiff. Quelle est la nature exacte de l’alcool utilisé ?
EXO42 : L'un mécanisme proposé pour la réaction de synthèse de l'eau comporte les actes
élémentaires suivants :
1) H2+M* → 2H° +M ; 2) H° + O2→ HO°+ °O°; 3) °O° + H2→ HO°+ H°;
4) HO° + H2→ H2O + H°; 5) 2H° + paroi → H2.

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a) Cette réaction est- elle une réaction en chaine ? Si oui, préciser quels sont les actes
élémentaires constituants chacune de ses phases caractéristiques.
b) Quel est le rôle de la paroi dans l'acte 5 ?
c) En comparant les bilans des phases de propagation des synthèses de H2O et de HCl,
expliquer pourquoi la chaine est dite ramifiée pour le H2O et droite pour le HCl.
Rep : a) Oui. Les élémentaires sont: initiation (1); propagation:(2;3 et 4); rupture(5). b) la
paroi absorbe toute l’énergie libérée lors rupture. c) au cours de (2 et 3), chaque radical qui
disparait produit deux radicaux différents qui à leur tour, feront de même. La chaine
réactionnelle se ramifie.
EXO43 : Le mécanisme de la photolyse de l'iodure d'hydrogène a été déterminé, il comporte
les seuls actes élémentaires suivants : H-I + photon → H° + I° ; H° + H-I →H-H + I°;
I° + I°+ M → I-I + M*. 1) S'agit- il d'une réaction en chaine ? Si oui préciser les différentes
phases du mécanisme.
2) Quelle est le bilan du séquence réactionnelle ? Quel est le rendement quantique de la
réaction, c'est-à-dire le nombre de molécules d'iodure d'hydrogène décomposées pour chaque
photon absorbé ?
3) Sachant que l'énergie de liaison de H-I est égale à 3,12 ev; quelle est la longueur d'onde
maximale pouvant être utilisée dans cette photolyse?
Rep : 1) non ; car aucune réaction ne régénère les centres actifs I° et H°.
2) 2HI → I2 + H2; R=2; 3) 397nm.
EXO44 :1) Porté à 300°C, un mélange de fibrome et de dihydrogène réagit pour donner du
bromure d'hydrogène, selon une réaction en chaine. Le mécanisme proposé comporte les actes
élémentaires suivants, mentionnés dans le désordre : a) H° + Br2→HBr +Br°;
b) 2Br° + M → Br2 + M*; c) Br° + H2→HBr + H°; d) Br2 + M*→2Br° + M.
Ordonner logiquement ces différents actes en faisant ressortir les trois phases caractéristiques
d'une réaction en chaîne.
2) On dit parfois que cette réaction est une réaction à initiation thermique. Justifier cette
dénomination.
3) Dès que la concentration en HBr n’est pas négligeable, il faut tenir compte de l'acte
élémentaire suivant: H° + HBr→ H2 + Br°. Peut-on classer cet acte dans l'une des phases
caractéristiques habituelles d'une réaction en chaine ?
Rep :2) c'est réaction d'initiation thermique car, elle est déclenchée par une énergie d'origine
thermique. 3) non car c'est réaction d'inhibition (une réaction dans laquelle l'un des produits
de la réaction est consommé)
EXO45 : 1) Un acide alpha aminé A a pour formule moléculaire C3H7O2N.
a) Donner sa formule développée plane et son nom.
b) Pourquoi la molécule A est-elle chirale ? En utilisant la projection de Fischer, représenté :

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- la configuration D de A; - la configuration L de A.
c) Quelle est la composition centésimale en de l'acide aminé A ?
2) On élimine une molécule de dioxyde de carbone sur une molécule de A, on obtient une
amine B.
a) Écrire l'équation de la réaction.
b) Préciser la formule développée plane de l'amine B obtenue, sa classe et son nom.
Existe-t-il d'autres aminés ayant la même formule moléculaire brute de B? Si oui, donner pour
chacune d'elles sa formule développée plane, sa classe et son nom.
c) On fait réagir le chlorure de éthanoyle sur l'amine B, écrire l'équation-bilan delà réaction.
Quelle est la fonction du corps organique obtenu? Préciser son nom. Cette réaction présente
un caractère nucléophile. Quel atome présente ce caractère ?
EXO46 : Un acide carboxylique saturé A réagit avec un alcool saturé B de masse molaire
46g/mol.
1) Préciser la formule semi-développée, la classe et le nom de B.
2) Écrire l'équation de la réaction d'estérification de A par B.
3) Sachant que la masse molaire moléculaire de l'ester obtenu est 88g/mol. Trouver sa
formule et son nom.
4) Écrire les formules développées et les noms de tous les isomères possibles de l'ester formé.
5) Soit C le chlorure d'acyle correspondant à A. Comparer l'action de A sur B et celle de B
sur C.
EXO47 : Un acide carboxylique A réagi avec un alcool B pour donner un produit C de masse
molaire 88g/mol et de l'eau.
a) Écrire la réaction à l'aide des formules générales des acides carboxyliques et des alcools.
b) Sachant que la masse molaire de B est 46g/mol et que l'oxydation de B par le dichromate
de potassium en milieu acide donne le produit qui réagit avec la liqueur de Fehling. Écrire les
formules semi-développées de C et de B. On désigne par D l'anhydride d'acide correspondant
à A. Indiquer obtient-on D à partir de A, écrire l'équation de la réaction correspondante à
l'aide des formules semi-développées. Quelle différence y a-t-il entre l'action de A sur B et
celle de D sur B? Calculer la masse de chacun des produits obtenus par action de 15g de D sur
6g de B si le rendement de la réaction est de 70℅. Y a-t-il un réactif en excès? Si oui, quel est
cet excès ?
EXO48 : un carbure d'hydrogène à liaison multiple est saturé par addition d'un volume égal
d'hydrogène mesuré dans les mêmes conditions de température et de pression.
a) A quelle série homologue appartient ce carbure d’hydrogène ? Quelle est la formule
générale des carbures de cette série homologue ?
b) L'action de 0,85g d'ammoniac sur 2,1g de carbure d'hydrogène ci-dessus, donne un
composé saturé A. Déterminer la formule brute, la masse moléculaire exacte et le nom de A?

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c) Écrire les formules semi-développées et les noms de tous les isomères de A.


d) Quelle masse de A obtient-on par action de 3,4 g d'ammoniac sur le carbure ci-dessous ?
e) Dans une solution contenant 1,18g/l de A, on verse 20ml d'une solution d'acide
chlorhydrique de concentration 0,02 mol/l pour obtenir l'équivalence. Écrire l'équation-bilan
de la réaction entre A et l'acide.
f) Quel est le volume de la solution A qui a réagi ?
EXO49 : Dans une solution contenant 0,59g d'une monoamine primaire saturé, on verse 20ml
d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration 0,5M pour obtenir l'équivalence.
a) Ecrire l'équation de !a réaction entre l'amine et l'acide.
b) Calculer la masse molaire de l'amine. En déduire sa formule moléculaire.
c) Quels sont les formules semi-développées et les noms de tous les composés compatibles
avec cette formule moléculaire?
EXO50 : Un hydrocarbure non cyclique de formule brute CxHy possède une composition
massique de 85,7% de carbone et le reste de l'hydrogène.
1) Déterminer les valeurs de x et y sachant que la masse molaire du composé est 56g/mol. A
quelle famille d'hydrocarbure appartient-il?
2) Écrire et nommer les formules semi-développées possibles de cet hydrocarbure.
3) l'hydratation du méthyl propène conduit à deux produits A et B. Le produit A est
majoritaire.
a) Écrire les équations de cette réaction d'hydratation.
b) Nommer les produits A et B.
c) Par oxydation ménagée de B avec le bichromate de potassium en milieu acide, on obtient
un compose B' qui réagit positivement avec la liqueur de Fehling. Donner la famille, la
formule semi-développée et le nom de B'.
4) Citer deux autres tests différenciant les cétones et les aldéhydes.
5) Comment caractérise- t-on le groupe carbonyle ?
EXO51 : L'odeur de banane est due à un composé organique C. L'analyse élémentaire de ce
composé a permis d'établir sa formule brute qui est C6H12O2. Afin de déterminer la formule
semi-développée de ce composé, ont réalisé les expériences suivantes :
1) L'hydrolyse de C donne un acide carboxylique A et un alcool B. L'acide carboxylique A
réagit avec le pentachlorure de phosphore (PCl5) pour donner un composé X. Par action de de
l'ammoniac sur X, on obtient un composé D à chaine carbonée saturée non ramifiée. La masse
molaire de D est égale à 59g/mol. a) Préciser les fonctions chimiques de C, X et D. On
désigne par n le nombre d'atomes de carbone dans la molécule organique D.
b) Exprimer en fonction de n, la formule générale du composé organique D.
c) Déterminer les formules semi-développées et les noms des composés X et A.

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d) Donner la formule semi-développée de D et son nom.


2) L'alcool B est un alcool non ramifié. Il est oxydé par une solution acidifiée de
permanganate de potassium. Il se forme un composé organique E qui donne un précité jaune
avec la DNPH et réagit avec la liqueur de Fehling.
a) Préciser la fonction chimique de E.
b) Donner les formules semi-développés et les noms de B, E, D.
3)a) Écrire l'équation-bilan de la réaction d'hydrolyse de C.
b) Donner les caractéristiques de cette réaction.
EXO52 : Soit une solution aqueuse d'alanine (ou acide 2-amino propanoïque).
a) Expliquer les propriétés acido-basiques de cette solution.
b) Indiquer les espèces chimiques présentes dans cette solution.
c) La molécule d'alanine possède-elle un carbone asymétrique? Si oui donner son couple
énantiomères.
d) On fait la synthèse sélective d'un dipeptide entre deux molécules d'alanine. Donner
l'équation de cette réaction et indiquer en pointillés la liaison peptidique.
EXO53 : A est un composé organique de formule brute C3H6O2.
1) A quelles familles ce composé peut-il appartenir ?
2) Écrire toutes les formules semi-développées possibles et les nommer.
3) La solution aqueuse du composé A conduit le courant électrique et jaunit le BBT.
Identifier A.
4) Le composé A se transforme, en présence de PCl5, en un composé B.
a) A quelle famille appartient B ?
b) Préciser le groupe fonctionnel de B.
c) Donner la formule semi-développée et le nom de B.
5) On fait réagir B sur un alcool(R-OH).
a) Ecrire l'équation-bilan de la réaction et donner les caractéristiques de cette réaction.
b) La densité de la vapeur par rapport à l'air de l’ester formé est 3,51. Quelles sont les
formules semi-développées de l'ester et de l'alcool ? Donner leurs noms et préciser la classe
de l'alcool.
EXO55: Une amine aliphatique A, à chaine carbonée saturée contient en masse 19,2%
d'azote.
1) Quelle est sa formule brute?

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2) Écrire la formule semi-développée et indiquée le nom des amines correspondant à cette


formule brute. Sachant que A est chirale, indiquer A et représenter ses stéréo-isomères.
3) On dissout 1,46g de A dans l'eau distillée pour préparer 250ml de solution. Le P H de la
solution obtenue est 11,8. En déduire la constante d'acidité du couple AH+/A.
4) Parmi les isomères de A, l'un d'eux B, est sans réaction avec le chlorure de benzoyle;
identifier B.
5) On dissout 1,45g de B dans l'eau distillée pour préparer 50ml de solution B. Le PH de la
solution ainsi obtenue est 11,8. En déduire la constante d'acidité du couple BH+/B. Conclure.
Rep : 1) C4H11N, 3) Ka=1,85×10-11 ; 5) Ka=9,8×10-11.
EXO55 : 1) Selle est la formule générale CxHy d'une amine aromatique ne comportant qu'un
seul cycle? Exprimer x et y en fonction de n d'atomes de carbone qui ne font pas partie du
cycle.
2) La microanalyse d'une telle amine fournit, pour l'azote un pourcentage en masse de
13,08%. a) Déterminer n. b) Écrire les formules semi- développées des différents isomères et
donner leurs noms.
3) L'un de ces isomères est une amine secondaire. Quel produit obtient-on lorsqu'on le traite
par du chlorure d'éthanoyle ? Quelle quantité minimale d'amine faut-il utiliser pour qu'elle
réagisse totalement sur 0,1mol de chlorure d'éthanoyle ? Écrire l'équation de la réaction.
Donner le nom du composé obtenu.
Rep: 1)C(n+6) H(2n+7) N; 2) a) n=1; 3) 0, 1 mol.
EXO56 : Pour préparer un litre de solution S d'une amine primaire, on dissout une masse
m=2,19g de cette amine dans l'eau. Le PH de la solution obtenue vaut 11,7. Le PKa du couple
acide/base correspondant à l'amine vaut 11,0.
a) Déterminer la concentration molaire volumique C de la solution.
b) Calculer la masse molaire de l'amine, donner sa formule brute.
c) Donner la formule semi-développée et le nom de l'amine sachant que sa molécule est
chirale. Donner la représentation de ses énantiomères.
Rep : a)C=0,03M ; b) M=73g/mol; FB :
EXO57 : A l’ instant t=0 on mélange 400ml de peroxodisulfate de potassium de concentration
C1= 4×10-2M et 400ml de solution d'iodure de potassium de concentration C2=4×10-1M.
a) Écrire l'équation-bilan de la réaction d'oxydoréduction qui se produit dans le mélange.
b) Calculer la concentration finale de diiode quand la réaction est terminée.
c) Définir la vitesse de formation du diiode à une date quelconque sachant qu’à l'instant
t1=8min la vitesse de formation du diiode est 6,6×10-4 M/min et qu'à l'instant t2=44min elle
vaut 0,9×10-4M/min.
d) Donner le facteur responsable de la variation de la vitesse au cours du temps.

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Rep :b) [I2]=2×10-2M, c) Vf(I2)=d[I2]/dt. d) le facteur est la concentration des réactifs.


EXO58 : 1) On considère un hydrocarbure gazeux A de densité 1,45. La molécule de A ne
comporte pas de cycle. Elle contient 14,3% en masse d'hydrogène.
a) Déterminer la formule brute de A.
b) Déterminer sa formule semi-développée et son nom.
c) La réaction d'hydratation du composé du composé A produit deux composés B1et B2 (B2
est majoritaire). Donner la formule semi-développée et le nom des composés B1 et B2.
2) Le composé B1 donne deux composés C et D en présence de dichromate de potassium en
milieu acide. Le composé C donne un test positif avec le réactif de Schiff. Une solution
aqueuse du composé D est colorée en jaune par quelques gouttes de BBT.
a) Donner la fonction chimique des composés C et D.
b) Donner les formules semi-développées et les noms des composés C et D.
3) Le composé D réagit avec le propan-2-ol pour donner un composé E.
a) Donner le nom de cette réaction et ses caractéristique.
b) Ecrire l'équation bilan de cette réaction.
c) Ecrire la formulesemi-développée et le nom de E.
4) Le composé D réagit sur le chlorure de thionyle pour donner un composé F.
a) Ecrire l'équation bilan de la réaction.
b)Donner la formule semi-développée et le nom du composé F.
Rep: 1) a) FB(A)=C3H6, b) CH3-CH=CH2,propène, c) B1:CH3-CH2-CH2-OH,propan-1-ol,
B2:CH3-CHOH-CH3,propan-2-ol. 2) a) C est un aldéhyde dont la fonction est (-CHO) et D est
un acide carboxylique dont la fonction est(-COOH); b) FSD(C):CH3-CH2-CHO, propanal,
FSD(D):CH3-CH2-COOH, acide propanoïque.3)a)b)voircours,
c)FSD(E) CH3-CH2-COO-CH(CH3)2, propanoate d'isopropyl. 4) b) FSD(F):CH3-CH2-COCl,
chlorure de propanoyle.
EXO59 : 1) Un composé organique de masse molaire 88g/mol contient en masse environ
68,2% de carbone; 13,6% d'hydrogène; 18,2% d'oxygène.
a) Déterminer les masses approximatives de carbone et d'hydrogène contenues dans une
mole du composé A.
b) En déduire la formule brute du composé A.
2) le composé A est un alcool à chaîne ramifiée. Montrer qu'il existe cinq formules
développées possible pour A. On nommera les différents isomères ainsi trouvés.

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3) On fait subir à A une oxydation ménagée qui conduit à un composé B. Bréagit sur la
DNPH pour donner un précipité jaune orangé. Pourquoi cette seule expérience ne permet-elle
pas de déterminer sans ambiguïté bla formule semi-développée de A?
4) Le composé B neréagit pas sur la liqueur de fehling. Montrer que ce test permet de lever
l'ambiguïté précédente. Donner les formules développées des corps A et B.
Exo60: on étudie la cinétique de la réaction de saponification de l'éthanoate d'éthyle. Cette
réaction est totale: CH3COOC2H5 +OH- CH3COO- + C2H5OH. La concentration
initiale dans le mélange de chacun des deux réactifs ( OH- et CH3COOC2H5) est Co= 0,01M.
On appelle C la concentration en ions éthanoate à un instant t quelconque.
1) Compléter le tableau suivant, en donnant les concentrations demandées des différentes
espèces en fonction de Co et de C:

[CH3COOC2H5] [OH-] [CH3COO-] [C2H5OH]

t=0 Co Co 0 0

t C

too

too désigne le temps au bout duquel on peut admettre que la réaction est achevée.
2) Pour suivre cette réaction, on mesure la conductivité x de la solution en fonction du temps.
On admet que cette conductibilité est une combinaison linéaire de la concentration molaire
des deux anions présents : X= a.[OH-] +b.[CH3COO-].
En désignant par Xo la conductivité initiale de la solution à t=0 et pour Xoo la conductivité
finale de la solution à too, donner l'expression de Xo et Xoo en fonction de Co et des
coefficients a et b.
En déduire les expressions de a et de b en fonction de Xo, Xoo et Co.
3) Donner l'expression de X à un instant t quelconque en fonction de C, Co, Xo et Xoo.
4) On détermine à différents instants la valeur du quotient X/Xo-Xoo. Les résultats obtenus
sont les suivants :

t (min) 0 5 9 13 20 27 too
𝑋 1,560 1,315 1,193 1,107 0,994 0,923 0,560
𝑋𝑜 − 𝑋𝑜𝑜
Tracer la courbe donnant les variations de
𝑋
en fonction du temps et déterminer graphiquement le temps de la demi-réaction.
𝑋𝑜−𝑋𝑜𝑜

𝑋 𝑋 𝐶
Rép : 2) a=𝐶0, b= 𝐶00; 3) X=Xo+ 𝐶 (Xoo-Xo)
0 0 𝑜

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