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Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

1
La solubilit Corrigs des exercices


Table des matires
Le produit de solubilit K
s
..................................................................................................... 2
La solubilit des corps ioniques ............................................................................................ 4
Ractions de prcipitation .................................................................................................... 7
Effet dion commun et du pH .............................................................................................. 12

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

2
Solubilit 1
Le produit de solubilit K
s

1
La solubilit de l'iodure d'argent AgI est de 1,2
.
10
-8
mol!L
-1
une certaine temprature.
Calculer sa solubilit en g!L
-1
et son produit de solubilit.

Rponse :
Pour calculer la solubilit en g!L
-1
, il nous faut la masse molaire de AgI :
M = 107,9 + 126,9 = 234,8 g!mol
-1

Nous pouvons ds lors trouver la solubilit en g!L
-1
:


!
S = C
AgI
= 234,8" 1,2" 10
#8
= 2,82" 10
#6
g!L
-1

Le produit de solubilit est :


!
K
s
= C
Ag
+
" C
I
#
= S
2
= (1,2" 10
#8
)
2
= 1,44" 10
#16
mol
2
!L
-2


2
La solubilit du fluorure de calcium CaF
2
est de 2
.
10
-4
mol!L
-1
. Quel est son produit de
solubilit ? Quelle masse est-elle dissoute dans 250 mL de solution ?

Rponse :
D'abord, un peu de stchiomtrie :
CaF
2
Ca
2+
+ 2 F


Donc, on a

!
C
CaF
2
= C
Ca
2+
et

!
C
F
"
= 2# C
Ca
2+
. Le produit de solubilit est :


!
K
s
= C
Ca
2+
" C
F
#
2
= 2" 10
#4
" (4" 10
#4
)
2
= 3,20" 10
#11
mol
3
!L
-3

Pour calculer la masse dissoute, il nous faut la masse molaire de CaF
2
:
M = 40,1 + 2!19,0 = 78,1 g!mol
-1

Sachant que, dans 250 mL, on dissout 4 fois moins de matire que dans 1 L, on trouve :


!
m =
2" 10
#4
" 78,1
4
= 3,91" 10
#3
g

3
Pour une certaine temprature, la solubilit de l'hydroxyde de fer-(III) Fe(OH)
3
est de
7,8
.
10
-11
mol!L
-1
. Dterminer son K
s
.

Rponse :
D'abord, un peu de stchiomtrie :
Fe(OH)
3
Fe
3+
+ 3 OH


Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

3
Donc, on a

!
C
Fe(OH)
3
= C
Fe
3+
et

!
C
OH
"
= 3# C
Fe
3+
.
Le produit de solubilit est :


!
K
s
= C
Fe
3+
" C
OH
#
3
= 7,8" 10
#11
" (2,34" 10
#10
)
3
= 9,994" 10
#40
mol
4
!L
-4


4
En vaporant sec 20 litres d'une solution sature en AgCl, on recueille 36,2 mg de AgCl.
En dduire le K
s
la temprature de cette exprience.

Rponse :
Calculons la concentration en AgCl :


!
C
AgCl
=
3,62" 10
#2
20
=1,81" 10
#3
g!L
-1

Pour calculer la concentration molaire, il nous faut la masse molaire de AgCl :
M=107,9+35,5 =143,4 g!mol
-1

Nous pouvons donc calculer la concentration molaire de AgCl :


!
C
AgCl
=
1,81" 10
#3
143,4
=1,26" 10
#5
mol!L
-1

Le produit de solubilit est :


!
K
s
= C
Ag
+
" C
Cl
#
= S
2
= (1,26" 10
#5
)
2
=1,59" 10
#10
mol
2
!L
-2

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4
Solubilit 2
La solubilit des corps ioniques
1
Dterminer la solubilit en mol!L
-1
et en g!L
-1
des composs suivants :
a) CaCO
3
K
s
= 8,7
.
10
-9
mol
2
!L
-2

b) Cu(OH)
2
K
s
= 5,6
.
10
-20
mol
3
!L
-3


Rponses :
a) CaCO
3
: masse molaire M
r
= 100,1 g!mol
-1



!
S = K
s
= 9,327" 10
#5
mol!L
-1



!
S = 9,327" 10
#5
" 100,1= 9,337" 10
#3
g!L
-1

b) Cu(OH)
2
: masse molaire M
r
= 97,5 g!mol
-1



!
S =
K
s
4
3
= 2,41" 10
#7
mol!L
-1



!
S = 2,41" 10
#7
" 97,5 = 2,350" 10
#5
g!L
-1


2
Deux solutions de CaSO
4
et BaSO
4
sont satures. Dans laquelle la concentration en ions
SO
4
2-
est-elle la plus leve ?

Rponse :
On trouve les valeurs des produits de solubilit dans le Formulaire :
CaSO
4
: K
s
= 2
.
10
-5
mol
2
!L
-2

BaSO
4
: K
s
= 10
-10
mol
2
!L
-2

Dans les deux sels,

!
S = C
SO
4
2"
. Il suffit de calculer les solubilits respectives :
CaSO
4
:

!
S = K
s
= 4,47" 10
#3
mol!L
-1

BaSO
4
:

!
S = K
s
=10
"5
mol!L
-1

Conclusion : c'est dans la solution de CaSO
4
que la concentration des ions SO
4
2-
est la
plus leve.

3
Deux solutions de Zn(OH)
2
et Al(OH)
3
. Dans laquelle la concentration en ions OH

est-elle
la plus leve ?

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5
Rponse :
On trouve les valeurs des produits de solubilit dans le Formulaire :
Zn(OH)
2
: K
s
= 10
-17
mol
3
!L
-3
Al(OH)
3
: K
s
= 3,7
.
10
-15
mol
4
!L
-4

Comme les deux K
s
n'ont pas les mmes units, il n'est pas possible de les comparer
directement entres-eux. Il est indispensable de calculer et de comparer les solubilits.
La solubilit S est gale la concentration du cation (Zn
2+
ou Al
3+
). Pour Zn(OH)
2
, la
concentration en ions OH

est deux fois plus grande que celle du zinc, tandis que pour
Al(OH)
3
, la concentration en ions OH

est trois fois plus grande que celle de l'aluminium.


Zn(OH)
2
:

!
S =
K
s
4
3
=1,357" 10
#6
mol!L
-1
!

!
C
OH
"
= 2,714# 10
"6
mol!L
-1

Al(OH)
3
:

!
S =
K
s
27
4
=1,082" 10
#4
mol!L
-1
!

!
C
OH
"
= 3,246# 10
"4
mol!L
-1

Conclusion : c'est dans la solution de Al(OH)
3
que la concentration des ions OH

est la
plus leve.
4
Un malade souffre d'un calcul rnal dont la masse est de 0,384 g. En supposant qu'il est
entirement constitu d'oxalate de calcium CaC
2
O
4
dont le K
s
vaut 3,6
.
10
-9
mol
2
!L
-2
,
calculer le volume ncessaire d'eau pour le dissoudre.

Rponse :
L'oxalate de calcium est un sel de type AB. La solubilit est donc :


!
S = K
s
= 6,0" 10
#5
mol!L
-1

Pour calculer la solubilit en g!L
-1
, il nous faut la masse molaire :
M= 40,1+ 2!12,0+ 4!16,0 =128,1 g!mol
-1

On peut ainsi calculer S en g!L
-1
:


!
S = 7,686" 10
#3
g!L
-1

Par une rgle de trois, on trouve le volume ncessaire pour dissoudre les 0,384 g
d'oxalate de calcium :


!
V =
0,384
7,686" 10
#3
= 49,96 L
5
Quelle peut tre la valeur maximale de la concentration en ions SO
4
2-
d'une solution o la
concentration en ions Ba
2+
est de 10
-4
M ? K
s
= 1,1
.
10
-10
M
2
.

Rponse :
On utilise le produit de solubilit :

!
K
s
= C
Ba
2+
" C
SO
4
2#
.
Aprs remaniement, on trouve :

!
C
SO
4
2"
=
K
s
C
Ba
2+
=
1,1# 10
"10
10
"4
=1,1# 10
"6
mol # L
"1

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

6
6
Pour raliser une solution aqueuse sature de fluorure de calcium, on a dissous 0,00687 g
de ce sel et on a obtenu 250 mL de solution sature. Calculer le produit de solubilit du
sel.

Rponse :
On calcule la concentration massique de cette solution sature :


!
C
CaF
2
=
m
V
=
0,0068
0,250
= 0,0272 g" L
#1

Pour calculer la concentration en mol!L
-1
, il nous faut la masse molaire :
M= 40,1+ 2!19,0 = 78,1 g! mol
"1

On calcule la concentration molaire :


!
C
CaF
2
=
0,0272
78,1
= 3,483" 10
#4
mol " L
#1

La concentration de CaF
2
est gale la concentration de Ca
2+
. Par contre, la
concentration de fluorure est le double, puisqu'il y a 2 F

dans le sel.


!
C
Ca
2+
= 3,483" 10
#4
mol " L
#1



!
C
F
"
= 6,965# 10
"4
mol # L
"1

Finalement, on peut calculer le produit de solubilit :


!
K
s
= C
Ca
2+
" C
F
#
2
= 3,483" 10
#4
" (6,965" 10
#4
)
2
=1,69" 10
#10
mol
3
" L
#3

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7
Solubilit 3
Ractions de prcipitation
1
On mlange 100 mL de CaCl
2
0,02 mol!L
-1
100 mL de Na
2
SO
4
4
.
10
-4
mol!L
-1
. Y aura-t-il
formation d'un prcipit ? Donner son nom.

Rponse :
Calculons le nombre de moles de CaCl
2
et respectivement celui de Na
2
SO
4
:


!
n
CaCl
2
= C" V = 0,02" 0,1= 2" 10
#3
mol


!
n
Na
2
SO
4
= C" V = 4" 10
#4
" 0,1= 4" 10
#5
mol
Le nombre de moles de CaCl
2
correspond celui de Ca
2+
et le nombre de moles de
Na
2
SO
4
celui du sulfate :
n
Ca
2+
= 2!10
"3
mol
n
SO
4
2!
= 4"10
!5
mol
Sachant que le volume a doubl (200 mL), on calcule les concentrations en Ca
2+
et SO
4
2-
:
C
Ca
2+
=
2!10
"3
0,200
= 0,01 mol ! L
"1

C
SO
4
2!
=
4"10
!5
0,200
= 2"10
!4
mol " L
!1

On calcule le monme dactivit Q
s
avec les valeurs trouves ci-dessus :
Q
s
= C
Ca
2+
! C
SO
4
2"
= 0,01! 2!10
"4
= 2!10
"6
mol
2
! L
"2

On le compare avec le K
s
du Formulaire :

!
K
s
= 2" 10
#5
mol
2
" L
#2

Le monme dactivit Q
s
est plus petit que K
s
, donc il n'y a pas de prcipit. La solution
n'est pas sature en sulfate de calcium.

2
Y aura-t-il prcipitation :
a) si on mlange 100 mL dune solution de AgNO
3
6
.
10
-4
mol!L
-1
et 200 mL dune solution
de NaCl 9
.
10
-3
mol!L
-1
?
b) si on mlange 250 mL dune solution de Pb(NO
3
)
2
1,6
.
10
-3
mol!L
-1
avec 750 mL dune
solution de Na
2
SO
4
2,4
.
10
-3
mol!L
-1
?

Rponses :
a) Calculons le nombre de moles de AgNO
3
et respectivement celui de NaCl :
Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

8


!
n
AgNO
3
= 6" 10
#4
" 0,1= 6" 10
#5
mol


!
n
NaCl
= 9" 10
#3
" 0,2 =1,8" 10
#3
mol
Le nombre de moles de AgNO
3
correspond celui de Ag
+
et le nombre de moles de NaCl
celui de Cl

:
n
Ag
+
= 6!10
"5
mol
n
Cl
!
=1,8"10
!3
mol
Sachant que le volume est de 300 mL, on calcule les concentrations en Ag
+
et Cl

:
C
Ag
+
=
6!10
"5
0,300
= 2!10
"4
mol ! L
"1

C
Cl
!
=
1,8"10
!3
0,300
= 6"10
!3
mol " L
!1

On calcule le Q
s
avec les valeurs trouves ci-dessus :
Q
s
= C
Ag
+
! C
Cl
"
= 2!10
"4
! 6!10
"3
=1,2!10
"6
mol
2
! L
"2

On le compare avec le K
s
du Formulaire :

!
K
s
=1,6" 10
#10
mol
2
" L
#2

Le Q
s
est plus grand que K
s
, donc il y a un prcipit de chlorure d'argent.


b) Calculons le nombre de moles de Pb(NO
3
)
2
et respectivement celui de Na
2
SO
4
:


!
n
Pb(NO
3
)
2
=1,6" 10
#3
" 0,250 = 4" 10
#4
mol


!
n
Na
2
SO
4
= 2,4" 10
#3
" 0,750 =1,8" 10
#3
mol
Le nombre de moles de Pb(NO
3
)
2
correspond celui de Pb
2+
et le nombre de moles de
Na
2
SO
4
celui de SO
4
2
:
n
Pb
2+
= 4!10
"4
mol
n
SO
4
2!
=1,8"10
!3
mol
Sachant que le volume est de 1000 mL, on calcule les concentrations en Pb
2+
et SO
4
2
:
C
Pb
2+
=
4!10
"4
1
= 4!10
"4
mol ! L
"1

C
SO
4
2!
=
1,8"10
!3
1
=1,8"10
!3
mol " L
!1

On calcule le Q
s
avec les valeurs trouves ci-dessus :
Q
s
= C
Pb
2+
! C
SO
4
2"
= 4!10
"4
!1,8!10
"3
= 7,2!10
"7
mol
2
! L
"2

On le compare avec le K
s
du Formulaire :

!
K
s
= 2" 10
#8
mol
2
" L
#2

Le Q
s
est plus grand que K
s
, donc il y a un prcipit de sulfate de plomb.
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9
3
Dans un litre d'eau du robinet, on ajoute 1 mL de AgNO
3
0,1 mol!L
-1
. Quelle est la valeur
minimale en ions Cl

pour qu'il y ait prcipitation de AgCl ?



Rponse :
On peut considrer que le fait d'ajouter 1 mL dans un litre peut tre nglig (le volume
tant mille fois plus grand). On calcule d'abord le nombre de moles dans 1 mL de solution
0,1 mol!L
-1
puis la nouvelle concentration dans le litre de solution :


!
n
AgNO
3
= 0,1" 0,001=10
#4
mol


!
C
AgNO
3
=
10
"4
1
=10
"4
mol # L
"1

Comme il s'agit d'un sel de type AB, on a :


!
C
AgNO
3
= C
Ag
+
=10
"4
mol # L
"1

Pour trouver la concentration maximale de ions chlorure, on utilise le produit de solubilit :


!
K
s
= C
Ag
+
" C
Cl
#



!
C
Cl
"
=
K
s
C
Ag
+
=
1,6# 10
"10
10
"4
=1,6# 10
"6
mol # L
"1


4
Une solution de NaOH a une concentration de 10
-6
mol!L
-1
. Quelle concentration en Fe
3+

faut-il avoir pour que la prcipitation commence dans cette solution ?

Rponse :
Pour trouver la concentration maximale possible de ions Fe
3+
, on utilise le produit de
solubilit de sel Fe(OH)
3
de type AB
3
:


!
K
s
= C
Fe
3+
" C
OH
#
3



!
C
Fe
3+
=
K
s
C
OH
"
3
=
4# 10
"40
(10
"6
)
3
= 4# 10
"22
mol # L
"1


5
On ajoute une solution de nitrate d'argent concentre goutte goutte une solution
aqueuse dont la concentration en ions Cl

est de 0,1 mol!L


-1
et la concentration en ions
Br

est de 10
-4
mol!L
-1
. De AgCl et AgBr, quel est celui qui prcipitera en premier ?
AgCl : K
s
= 1,6
.
10
-10
mol
2
!L
-2
AgBr : K
s
= 7,7
.
10
-13
mol
2
!L
-2


Rponse :
On doit comparer la concentration en ions Ag
+
pour les deux sels en fonction des K
s

respectifs.
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10
Pour AgCl :


!
K
s
= C
Ag
+
" C
Cl
#



!
C
Ag
+
=
K
s
C
Cl
"
=
1,6# 10
"10
0,1
=1,6# 10
"9
mol # L
"1

Pour AgBr :


!
K
s
= C
Ag
+
" C
Br
#



!
C
Ag
+
=
K
s
C
Br
"
=
7,7# 10
"13
10
"4
= 7,7# 10
"9
mol # L
"1

La concentration maximale possible est plus petite pour AgCl, donc c'est ce sel qui va
prcipiter en premier.

6
Quel volume d'une solution de NaOH 0,3 mol!L
-1
faut-il ajouter un litre d'une solution de
MgCl
2
6.10
-3
mol!L
-1
pour qu'elle soit sature en Mg(OH)
2
.

Rponse :
On calcule la concentration maximale possible pour les ions OH

:


!
K
s
= C
Mg
2+
" C
OH
#
2



!
C
OH
"
=
K
s
C
Mg
2+
=
10
"11
6# 10
"3
= 4,08# 10
"5
mol # L
"1

Comme on travaille avec une solution d'un litre, on trouve le nombre de moles maximum
pour saturer la solution :


!
n
OH
"
= 4,08# 10
"5
mol
On calcule le volume de NaOH 0,3 mol!L
-1
pour ajouter ce nombre de moles de OH

:


!
V =
n
C
=
4,08" 10
#5
0,3
=1,36" 10
#4
L (= 0,136 mL)

7
On mlange 10 mL de BaCl
2
0,1 mol!L
-1
avec 40 mL de Na
2
SO
4
0,025 mol!L
-1
. Quelles
seront les concentrations en ions Ba
2+
et SO
4
2-
aprs prcipitation de BaSO
4
?

Rponse :
Calculons le nombre de moles de BaCl
2
et respectivement celui de Na
2
SO
4
:


!
n
BaCl
2
= 0,1" 0,010 = 0,001 mol


!
n
Na
2
SO
4
= 0,025" 0,040 = 0,001 mol



Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

11
Le nombre de moles de BaCl
2
correspond celui de Ba
2+
et le nombre de moles de
Na
2
SO
4
celui de SO
4
2
:
n
Ba
2+
= 0,001 mol
n
SO
4
2!
= 0,001 mol
Sachant que le volume final est de 50 mL, on calcule les concentrations en Ag
+
et Cl

:
C
Ba
2+
=
0,001
0,050
= 0,02 mol ! L
"1

C
SO
4
2!
=
0,001
0,050
= 0,02 mol " L
!1

On calcule le Q
s
avec les valeurs trouves ci-dessus :


!
Q
s
= C
Ba
2+
" C
SO
4
2#
= (0,02)
2
= 4" 10
#4
mol
2
" L
#2

On le compare avec le K
s
du Formulaire :

!
K
s
=10
"10
mol
2
# L
"2

Le Q
s
est plus grand que K
s
, donc il y a un prcipit de sulfate de baryum, jusqu' ce que
le produit

!
C
Ba
2+
" C
SO
4
2#
= Q
s
soit gal au K
s
. Donc les concentrations rsultantes aprs la
prcipitation seront :


!
K
s
= C
Ba
2+
" C
SO
4
2#
=10
#10
mol
2
" L
#2



!
C
Ba
2+
=10
"5
mol # L
"1



!
C
SO
4
2"
=10
"5
mol # L
"1

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

12
Solubilit 4
Effet dion commun et du pH
1
a) A quel pH une solution sature de Fe(OH)
3
3
.
10
-5
mol!L
-1
prcipite-t-elle ?
b) A quel pH une solution de Mg(OH)
2
3
.
10
-5
mol!L
-1
prcipite-t-elle ?
c) Quels ions prcipitent-ils en premier ? Expliquer.
d) Quelle est la concentration rsiduelle en ions Fe
3+
lorsque Mg
2+
commence
prcipiter ?

Rponses :
a) Valeur du Formulaire : K
s
= 4
.
10
-40
mol
4
!L
-4



!
K
s
= C
Fe
3+
" C
OH
#
3



!
C
OH
"
=
K
s
C
Fe
3+
3 =
4# 10
"40
3# 10
"5
3
= 2,37# 10
"12
mol # L
"1

Connaissant la concentration en ions OH

, on peut calculer le pOH puis le pH :




!
pOH = 11,63


!
pH = 14 " pOH = 2,37

b) Valeur du Formulaire : K
s
= 10
-11
mol
3
!L
-3
.


!
K
s
= C
Mg
2+
" C
OH
#
2



!
C
OH
"
=
K
s
C
Mg
2+
=
10
"11
3# 10
"5
= 5,77# 10
"4
mol # L
"1

Connaissant la concentration en ions OH

, on peut calculer le pOH puis le pH :




!
pOH = 3,24


!
pH = 10,76

c) Lorsqu'on augmente le pH, l'hydroxyde de fer(III) prcipite en premier, pH = 2,37.
L'hydroxyde de magnsium prcipite plus tard, pH = 10,76.
d) La concentration rsiduelle en Fe
3+
se calcule pour le pH o Mg(OH)
2
commence
prcipiter, c'est--dire pH = 10,76, donc pour

!
C
OH
"
= 5,77
.
10
-4
mol!L
-1
.


!
K
s
= C
Fe
3+
" C
OH
#
3



!
C
Fe
3+
=
K
s
C
OH
"
3
=
4# 10
"40
(5,77# 10
"4
)
3
= 2,08# 10
"30
mol # L
"1




Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

13
2
On rpartit dans 3 bchers une solution sature de KClO
4
.
a) Dans le premier, on ajoute un peu de solution aqueuse de HClO
4
.
b) Dans le deuxime, on verse un peu de solution de KCl.
c) Dans le troisime, on met un peu de solution de NH
4
NO
3
.
Prvoir ce qui va se passer dans ces 3 bchers et expliquer les rponses. Donner les
noms de tous les corps.

Rponses :
a) Lorsqu'on ajoute lacide HClO
4
, la concentration

!
C
ClO
4
"
augmente, ce qui entrane la
prcipitation de KClO
4
.
b) De mme, si la concentration de K
+
augmente, KClO
4
va prcipiter.
c) Il n'y a pas de ion commun. Donc le nitrate d'ammonium n'aura aucun effet sur la
solubilit de KClO
4
.
Noms des corps : KClO
4
: perchlorate de potassium.
HClO
4
: acide perchlorique.
KCl : chlorure de potassium.
NH
4
NO
3
: nitrate d'ammonium.

3
a) Quelle est la solubilit du sulfate de baryum dans une solution de chlorure de baryum
10
2
mol!L
-1
? K
s
= 10
-10
mol
2
!L
-2
.
b) Quelle est la quantit maximale (en grammes) de sulfate de baryum qui peut se
dissoudre dans 1 litre de sulfate de sodium 0,1 mol!L
-1
?

Rponses :
a) Dans la solution de chlorure de baryum 10
-2
mol!L
-1
,

!
C
Ba
2+
= 10
-2
mol!L
-1
.
On utilise le produit de solubilit pour calculer la concentration maximale de SO
4
2
:
K
s
= C
Ba
2+
! C
SO
4
2"



!
C
SO
4
2"
=
K
s
C
Ba
2+
=
10
"10
10
"2
=10
"8
mol # L
"1

Comme BaSO
4
est un sel de type AB, la concentration de sulfate maximum possible
en solution correspond la solubilit du sulfate de baryum.
En rsum : S = 10
-8
mol!L
-1

b) Dans la solution de sulfate de sodium 0,1 mol!L
-1
,

!
C
SO
4
2"
= 0,1 mol!L
-1
.
On utilise le produit de solubilit pour calculer la concentration maximale de Ba
2+
:
K
s
= C
Ba
2+
! C
SO
4
2"

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

14


!
C
Ba
2+
=
K
s
C
SO
4
2"
=
10
"10
0,1
=10
"9
mol!L
-1

La concentration maximum possible en solution correspond bien la solubilit du sel
BaSO
4
:


!
S = C
BaSO
4
(aq)
=10
"9
mol!L
-1

Pour terminer, calculons la quantit en g!L
-1
:


!
M
BaSO
4
= 233,4 g!mol
-1



!
C
BaSO
4
(aq)
= 233,4" 10
#9
= 2,334" 10
#7
g!L
-1


4
a) Quelle est la solubilit de Cu
2
S dans une solution de pH = 3 ? K
s
= 2
.
10
-47
mol
3
!L
-3
.
b) Quelle est la solubilit de Fe(OH)
2
dans une solution de pH = 8 ? K
s
= 8
.
10
-16
M
3
!L
-3
.

Rponses :
a) La solubilit des sulfures varie en fonction du pH. En effet, S
2-
est la base conjugue
de l'acide faible HS

qui est lui-mme la base conjugue de H


2
S. L'quation chimique
globale se rsume ainsi :
H
2
S + 2 H
2
O 2 H
3
O
+
+ S
2-

Comme il s'agit d'un quilibre, on peut crire la loi d'action de masse (LAM) :


!
K =
C
H
3
O
+
2
" C
S
2#
C
H
2
S
K = 1,1
.
10
-20
mol
2
!L
-2

En solution aqueuse, la concentration d'une solution sature de H
2
S est de 0,1 M. On
peut donc crire une relation entre la concentration des ions H
3
O
+
et S
2-
:


!
C
S
2"
=
1,1# 10
"20
# 0,10
C
H
3
O
+
2



!
C
S
2"
=
1,1# 10
"21
C
H
3
O
+
2

A pH = 3,

!
C
H
3
O
+
= 10
-3
mol!L
-1
, ce qui permet de calculer la concentration en S
2-
:


!
C
S
2"
=
1,1# 10
"21
(10
"3
)
2
=1,1# 10
"15
mol # L
"1

Connaissant la concentration en S
2-
, on peut maintenant calculer la solubilit de Cu
2
S :


!
K
s
= C
Cu
+
2
" C
S
2#



!
C
Cu
+
=
K
s
C
S
2"
=
2# 10
"47
1,1# 10
"15
=1,348# 10
"16
mol # L
"1


Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

15
Or, par les coefficients stchiomtriques, on voit que la concentration du sel Cu
2
S doit
tre deux fois plus petite que celle du Cu
+
en solution. On obtient ainsi :


!
C
Cu
2
S (aq)
= S =
1,348" 10
#16
2
= 6,742" 10
#17
mol " L
#1

b) A pH = 8,

!
C
OH
"
= 10
-6
mol!L
-1
.
On calcule la concentration en Fe
2+
qui correspond ici la solubilit S :


!
K
s
= C
Fe
2+
" C
OH
#
2



!
S = C
Fe
2+
=
K
s
C
OH
"
2
=
8# 10
"16
(10
"6
)
2
= 8# 10
"4
mol # L
"1


5
a) Comment la solubilit du nitrite d'argent AgNO
2
varie-t-elle dans une solution acide ?
b) Et celle de BaCO
3
?
c) Et celle de Fe(OH)
2
?

Rponses :
a) Dans une solution acide, NO
2

ragit avec H
3
O
+
:
NO
2

+ H
3
O
+
HNO
2
+ H
2
O
HNO
2
tant un acide faible, l'quilibre est dplac vers la droite. Comme des nitrites
sont consomms, cela va augmenter la solubilit du AgNO
2
.
b) Pour BaCO
3
, c'est le carbonate qui est consomm par les protons :
CO
3
2-
+ 2 H
3
O
+
CO
2
! + 3 H
2
O
L'quilibre est compltement dplac vers la droite parce que le gaz CO
2
quitte la
solution. Cela augmente la solubilit du BaCO
3
.
c) Pour Fe(OH)
2
, on aussi une raction acide-base :
Fe(OH)
2
+ 2 H
3
O
+
Fe
2+
+ 4 H
2
O
Donc la solubilit est galement augmente.

6
Calculer la solubilit maximale de l'iodure de plomb(II) dans une solution aqueuse d'iodure
de potassium 2!10
-2
mol!L
-1
? PbI
2
: K
s
= 10
-9
mol
3
!L
-3
.

Rponse :
La concentration en I

est impose par le KI :



!
C
I
"
= 2!10
-2
mol!L
-1
.
On pose l'quation du K
s
pour pouvoir calculer la concentration maximale de Pb
2+
, qui
correspond la solubilit S :


!
K
s
= C
Pb
2+
" C
I
#
2

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

16


!
C
Pb
2+
=
K
s
C
I
"
2
=
10
"9
(2# 10
"2
)
2
= 2,5# 10
"6
mol # L
"1



!
S
PbI
2
= 2,5" 10
#6
mol " L
#1


7
A un litre d'une solution contenant 10
-4
mol de Ag
+
et 10
-4
mol de Pb
2+
, on ajoute goutte
goutte une solution 10
-3
mol!L
-1
, contenant des ions PO
4
3-
. Combien peut-on en ajouter
pour avoir :
a) un prcipit de Ag
3
PO
4
?
b) un prcipit de Pb
3
(PO
4
)
2
?
Ag
3
PO
4
: K
s
= 10
-19
mol
4
!L
-4
Pb
3
(PO
4
)
2
: K
s
= 10
-42
mol
5
!L
-5


Rponses :
a) Par le K
s
, on calcule la concentration maximale de PO
4
3-
en solution :


!
K
s
= C
Ag
+
3
" C
PO
4
3#



!
C
PO
4
3"
=
K
s
C
Ag
+
3
=
10
"19
(10
"4
)
3
=10
"7
mol # L
"1

Comme nous travaillons avec une solution d'un litre, cela correspond au nombre de
moles n de PO
4
3-
ajouter. Calculons le volume correspondant :


!
V
PO
4
3"
=
n
C
PO
4
3"
=
10
"7
10
"3
=10
"4
L (= 0,1 mL)
b) Par le K
s
galement, on calcule la concentration maximale de PO
4
3-
en solution :


!
K
s
= C
Pb
2+
3
" C
PO
4
3#
2



!
C
PO
4
3"
=
K
s
C
Pb
2+
3
=
10
"42
(10
"4
)
3
=10
"15
mol # L
"1

Comme nous travaillons avec une solution d'un litre, cela correspond au nombre de
moles n de PO
4
3-
ajouter. Calculons le volume correspondant :


!
V
PO
4
3"
=
n
C
PO
4
3"
=
10
"15
10
"3
=10
"12
L (=10
"9
mL)
Conclusion, il y aura un prcipit la premire goutte.

Lyce Denis-de-Rougemont OS Chimie - Corrig Solubilit

17
8
a) A quel pH une solution de Ca(OH)
2
0,1 mol!L
-1
prcipite-t-elle ?
b) A quel pH une solution de Mg(OH)
2
0,3 mol!L
-1
prcipite-t-elle ?
c) Quelle est la concentration rsiduelle en ions Mg
2+
lorsque Ca
2+
commence
prcipiter ?

Rponses :
a)

!
C
Ca
2+
= 0,1 mol!L
-1
. Par le K
s
, on calcule la concentration en OH

, puis le pH :


!
K
s
= C
Ca
2+
" C
OH
#
2
K
s
= 4
.
10
-6
mol
3
!L
-3



!
C
OH
"
=
K
S
C
Ca
2+
=
4# 10
"6
0,1
= 6,32# 10
"3
mol # L
"1

pOH = 2,20
pH = 11,80
b)

!
C
Mg
2+
= 0,3 mol!L
-1
. Par le K
s
, on calcule la concentration en OH

, puis le pH :


!
K
s
= C
Mg
2+
" C
OH
#
2
K
s
= 10
-11
mol
3
!L
-3



!
C
OH
"
=
K
S
C
Mg
2+
=
10
"11
0,3
= 5,77# 10
"6
mol # L
"1

pOH = 5,24
pH = 8,76
c) La concentration rsiduelle en Mg
2+
se calcule pour le pH o Ca(OH)
2
commence
prcipiter, c'est--dire pH = 11,80, donc pour

!
C
OH
"
= 6,32!10
-3
mol!L
-1
.


!
C
Mg
2+
=
K
s
C
OH
"
2
=
10
"11
(6,32# 10
"3
)
2
= 2,5# 10
"7
mol # L
"1