Année :2019-2020 Seman Adnane

TD : Réactions de précipitation

Exercice1: Produit de solubilité et solubilité

Après avoir établi une relation entre la solubilité s dans l’eau pure et le produit de solubilité des
composés suivants , déterminer s en supposant que les ions formés lors de la dissociation des
solides ne réagissent pas avec l’eau :
a. ZnCO3 (pKs1 = 10,8) ;
b. Zn(CN)2 (pKs2 = 12,6) ;
c. Zn3(PO4)2 (pKs1 = 32,0).
Exercice 2 : Solubilités de sels d’argent
Comparer les solubilités dans l’eau pure des sels d’argent suivants : chlorure d’argent AgCl
(pKs1 = 9,7), chromate d’argent Ag2CrO4 (pKs2 = 11,8) et phosphate d’argent Ag3PO4 (pKs3 =
19,9).
Exercice 3: Le précipité de sulfate d’argent apparaît-il ?
On mélange 10,0 mL de solution de sulfate de sodium et 10,0 mL de solution de nitrate
d’argent, toutes deux à la concentration c = 8,0 .10–2 mol . L–1 .
Observe-t-on un précipité de sulfate d’argent ?
Donnée : Ks (Ag2SO4) = 1,5 . 10–5
Exercice 4: Solubilité du chlorure de plomb PbCl2
À V1 = 50 mL d’une solution S1 saturée de chlorure de plomb (II), on ajoute V2 = 50 mL d’une
solution S2 de chlorure de sodium à c2 = 0,10 mol . L–1. Soit S3 la solution obtenue. Déterminer
la solubilité du chlorure de plomb (II) :
a) dans la solution S1 ;
b) dans la solution S3 .
Donnée : pKs(PbCl2) = 4,7.
Exercice 5: Solubilité, produit de solubilité, condition de précipitation
1- La solubilité de l’arséniate de cuivre (II) Cu3(AsO4)2 dans l’eau pure est de 1,74 g .L–1. En
déduire sa solubilité molaire, puis son produit de solubilité et son pKs en supposant que les
ions formés lors de la dissociation du solide ne réagissent pas avec l’eau.
2- On mélange V1 = 10,0 mL de solution de sulfate de cuivre (II) à C1 = 1,6 . 10–2 mo .L–1 et un
volume V2 = 40,0 mL de solution d’arséniate de sodium à C2 = 2,0 . 10–2 mol . L–1.
a. Observe-t-on l’apparition d’un précipité ?
b. Même question si C1 = 8,0 . 10–2 mol . L–1, la concentration
C2 restant inchangée.
Exercice 6: Dissolution du chlorure d’argent
Une quantité n0 = 1,0 . 10–3 mol de chlorure d’argent est agitée dans V = 0,500 L d’eau pure.
On ajoute, sans dilution, de l’ammoniac à cette solution. Quelle quantité minimale n
d’ammoniac faut-il ajouter pour que le précipité soit entièrement dissous ?
Données : pKs(AgCl) = 9,7 ; log β2([Ag(NH3)2]+) = 7,2 .
Exercice 7 : Précipitation et dissolution du cyanure d’argent
Une solution concentrée de cyanure de sodium (Na+ + CN–) est progressivement ajoutée à
une solution de nitrate d’argent (Ag+ + NO3–) de concentration c = 1,0 . 10–2 mol . L–1 .
1) Indiquer les réactions susceptibles de se produire.
Pour quelle valeur de pCN = – log [CN–] , le cyanure d’argent commence-t-il à précipiter ?
Vérifier que l’ion complexe est alors minoritaire devant l’ion argent (I).
2) Définir et exprimer la solubilité s du cyanure d’argent, en présence de AgCN(s), en fonction
de [CN–], de Ks et de β2.
3) Montrer que, sur des domaines qu’on précisera, log s peut s’exprimer simplement en fonction
de pCN.

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4) Pour quelle valeur de pCN, le cyanure d’argent est il entièrement dissous ? Vérifier que l’ion
argent (I) est alors minoritaire devant l’ion complexe.
5) Tracer log s = f (pCN) .
Données : pKs(AgCN) = 15,9 ; log β2 ([Ag(CN)2]–) = 21,0 .On supposera la dilution négligeable.
Exercice 8: Dissolution de l’acétate d’argent
1) On introduit, sans variation de volume, une quantité n 0 = 1,0 . 10–2 mol d’acétate d’argent
dans V = 50,0 mL d’eau pure.Déterminer :
a) les concentrations des ions argent (I) et acétate dans cette solution ; cette solution est-elle
saturée ?
b) le pH de cette solution.
2) On ajoute, sans dilution, une quantité n d’acide nitrique (acide fort) jusqu’à ce que la moitié
de l’acétate d’argent introduit soit dissous. Déterminer :
a) le nouveau pH de la solution ;
b) la quantité n d’acide nitrique nécessaire.
Données : pKA(CH3COOH / CH3COO–) = 4,8 ; pKs (CH3COOAg) = 2,6 .
Exercice 9: Séparation de cations métalliques
Une solution est maintenue saturée en sulfure d’hydrogène, H2S , de façon telle que :[H2S] = c
= 1,0 . 10–2 mol . L–1 . On peut faire varier son pH à l’aide de solutions tampons. Déterminer
pour quelles valeurs de pH précipitent MnS, FeS et CoS, si initialement :[Mn 2+]0 = [Fe2+]0 =
[Co2+]0 = c' = 1,0 . 10–4 mol . L–1
Données : pKA1(H2S / HS–) = 7,0 ; pKA2(HS– / S2–) = 13 ; pKs(MnS) = 9,6 ; pKs(FeS) = 17,2
;pKs(CoS) = 20,4 .
Exercice 10: Solubilité de l’hydroxyde d’aluminium
À une solution de chlorure d’aluminium de concentration c = 1,0 . 10–2 mol . L–1, on ajoute
progressivement une solution concentrée d’hydroxyde de sodium, ce qui permet de négliger
la dilution.
1) Déterminer les valeurs pH1 et pH2 du pH telles que respectivement :
a) le précipité d’hydroxyde d’aluminium apparaisse ;
b) le précipité d’hydroxyde d’aluminium disparaisse.
2) Exprimer la solubilité de Al(OH)3 en fonction de h = [H3O+] dans le domaine [pH1 ; pH2] En
déduire, en justifiant les approximations faites, les relations log s = f(pH) .
3) Déterminer la valeur du pH lorsque la solubilité est minimale, et la valeur de s
correspondante.
4) Tracer l’allure du graphe log s = f(pH) .
Données : pKs (Al(OH)3) = 32,0; log β4 ([Al(OH)4]–) = 34,0.

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