ITSGRT MEKNES

DOSAGE ACIDO-BASIQUE

Elaboré par:
AYADI MOHAMMED
BOUKLI YASSINE
 Plan de l’exposée
1.Définition d’un dosage acido-basique
2-Principe de dosage
3. Caractéristiques d’une réaction de dosage
4-Notion de Normalité
5- définition de l’équivalence
6-Exemples :
7- Exploitation d’un dosage à l’équivalence :
8-Application au mesure de TA et TAC :
9- Application au titrages
 1-Définition d’un dosage acido-basique

Un dosage consiste à déterminer la concentration d’une

espèce chimique dans une solution.
Pour cela, on fait réagir selon une réaction déterminée
la substance qu’on veut doser avec une autre substance
dont la concentration est connue.
Il existe plusieurs types de titrages selon le type de la
réaction utilisée. (acide / base - oxydoréduction -
précipitation - complexation … etc.
Le principe général reste toutefois le même.
 2-Principe de dosage
On introduit un volume connu de solution à doser dans un bécher.
On introduit une solution de concentration connue du réactif titrant dans
une burette.
On verse progressivement le réactif titrant dans la solution de
concentration inconnue.
On arrête le titrage quand on atteint le Point Equivalent.
Le Point Equivalent est par définition le moment pour lequel la
substance à doser et le réactif titrant ont été mélangés en
proportions stœchiométriques.

On sait qu’on a atteint ce point particulier grâce à l’utilisation d’un

indicateur coloré ou par un autre moyen (en général une brusque
variation d’une propriété physique).
 3-Caractéristiques d’une réaction de
dosage :
 La réaction support d’un dosage doit être :
totale : pour que l’équivalence puisse être observée.
rapide : pour qu’après chaque volume versé de solution titrante,
l’expérimentateur n’ait pas besoin d’attendre pour faire une
mesure de pH, de conductivité, ou pour observer un
changement de coloration.
visible : changement de couleur ou apparition d’une couleur
différente, saut de pH, changement de sens de variation de la
conductivité…
univoque : la réaction ne doit pas être perturbée par une autre
réaction faisant intervenir l’un des réactifs, titrant ou titré.
 4-Notion de Normalité
 On utilise parfois la notion de normalité pour simplifier les
calculs lors des problèmes de titrages.
Une solution Normale d’un Acide est une solution telle que 1 Litre de cette
solution est capable de libérer une mole de protons H+.

Une solution Normale d’une Base est une solution telle que 1 Litre de cette solution
est capable de capter une mole de protons H+.
Il existe une relation simple entre Normalité et Molarité

Normalité = n * Molarité N = n *C

Mole d’équivalent. L-1 Mol. L-1

Mole d’équivalent mol-1
n est le nombre de mole de protons H+ que capte (ou libère) une mole
de la substance considérée dans la réaction envisagée.
 5- définition de l’équivalence :
 On appelle équivalence le moment du dosage où le nombre de
moles de solution titrante versé est égal au nombre de moles
initial de la solution titrée.
 L’équivalence est atteinte lorsque nA =nB
 Comme n =CV, on a à l’équivalence :
nB CAVC
nA =nnAB=  AA=VCAB=VC
B BVB

 Dans le cas du dosage d’un monoacide, HA, par une base forte (NaOH par
exemple), l’équivalence acido-basique est atteinte lorsque la quantité d’ions
OH- versée est égale à la quantité totale de protons libérables par l’acide:
n0(HA) = n(OH-)versée

 Dans le cas du dosage d’un polyacide, HpA, on peut définir plusieurs

équivalences successives et une équivalence globale pour laquelle:
pn0(HpA) = n(OH-)versée
 6-Exemples :
H3PO4 = PO43- + 3 H+

Pour H3PO4 : n = 3  N = 3 C

H3PO4 = HPO42- + 2 H+
Pour H3PO4 : n = 2  N = 2C

H2SO4 = SO42- + 2 H+
Pour H2SO4 : n = 2  N = 2C

Attention :
La normalité d’une solution dépend de la réaction envisagée.
8
Pour les titrages acido-basiques, l’équivalent est le proton H+
puisqu’il s’agit de réaction d’échange de protons entre
substances acides et basiques.

Cela revient à dire que le nombre de mole d’équivalent d’acide

est toujours égal au nombre de mole d’équivalent de base :
Nb Eq Acide = Nb Eq Basique

D’après la définition même de la normalité, le nombre de mole

d’équivalent se calcule simplement par N * V
Nb Eq Acide = Nb Eq Basique

Na Va = Nb Vb Relation fondamentale

9
Exemple d’application

On dose 20 ml d’un triacide fort H3X par une solution de dibase

forte M(OH)2.
Il faut verser 10,5 ml de solution 0,2 mol.L-1 de M(OH)2 pour
atteindre le Point Equivalent.
Calculer la molarité de la solution de H3X.
Utilisation des molarités
Il faut tout d’abord écrire et équilibrer l’équation bilan du titrage
2 H3X + 3 M(OH)2 = 2 X3- + 3 M2+ + 6 H2O

Qu’on peut trouver simplement de la façon suivante :

H3X = 3 H+ + X3- * 2 On ajoute des coefficient pour le nombre
3
de H+ libéré par l’acide soit égal au
M(OH)2 + 2 H+ = M2+ + 2 H2O *
nombre de H+ fixé par la base
2 H3X + 3 M(OH)2 = 2 X3- + 3 M2+ + 6 H2O
10
 2 H3X + 3 M(OH)2 = 2 X3- + 3 M2+ + 6 H2O

H3X Ca ; Va M(OH)2 Cb ;Vb

2 H3X 3 M(OH)2 3 na = 2 nb

na nb 3 Ca Va = 2 Cb Vb

Ca = 2 Cb Vb / 3 Va

Ca = 2 * 0,2 * 10,5 / 20 = 0,21 mol.L-1

11
 6-1:Dosage pH-métrique
.
C’est un titrage s’effectuant avec un pH-mètre : on étudie les
variations du pH du milieu réactionnel.
 Principe

Un volume très précis, mesuré à la pipette jaugée, de la solution à titrer est

placé dans un bécher. On y ajoute de l’eau distillée pour que l’électrode de
verre trempe convenablement dans la solution. On relève les valeurs du pH
en fonction du volume de solution titrante versé grâce à la burette graduée.

Dosage d’une solution d’acide chlorhydrique par une

solution de soude :

On dose Va = 20,0 mL d’une solution d’acide chlorhydrique par une

solution de soude (hydroxyde de sodium) de concentration Cb = 0,10
mol.L-1 par une méthode pH-métrique. On
veut déterminer la concentration Ca de la solution acide.
L’équation de la réaction:
NaOH + HCl NaCl + H2O
 Courbe pH =f(vb)

E est le point d’équivalence.

Vb est le volume de soude versé
 6-2: Dosage colorimétrique

: Choix de l'indicateur
Les indicateurs acido-basiques (connus aussi comme les
indicateurs de pH) sont des substances qui changent de couleur avec
le pH. Ce sont généralement des acides faibles qui se dissocient
légèrement dans l'eau en donnant des ions selon la réaction.
HIn + H2O H3O+ + In-
Couleur 1 Couleur 2

Théoriquement le virage se produit dés l’égalité des concentration,

mais le virage visuel a lieu quand une espèce prédomine. On considère
que cette condition est réalisée quand une forme de l’indicateur est 10
fois concentrée que l’autre.
On a alors [In-] = 10.[HIn] si la forme basique est majoritaire. D’où:
 Principe
Dans un dosage colorimétrique acido-basique, l’observable est la
couleur de la solution. Le changement de couleur à l’équivalence
est provoqué par le virage d’un indicateur coloré acido-basique
introduit en très petite quantité.

 Dispositif

On utilise le même dispositif expérimental sauf que l’on n’a pas

besoin de pH-mètre et on remplace le bécher par un erlenmeyer. De
plus il ne faut pas oublier de rajouter dans l’erlenmeyer 3 gouttes
d’un indicateur coloré.
 Liste de quelques indicateurs de pH :

Indicateur Couleur Couleur base pKa domaine de

acide pH

Bleu de Thymol - 1ère zone rouge jaune 1.5 1.2 - 2.8

Orange de Méthyle rouge jaune 3.7 3.2 - 4.4

Vert de Bromocrésol jaune bleu 4.7 3.8 - 5.4
Rouge de Méthyle jaune rouge 5.1 4.8 - 6.0
Bleu de Bromothymol jaune bleu 7.0 6.0 - 7.6
Rouge de Phénol jaune rouge 7.9 6.8 - 8.4
Bleu de Thymol - 2ème zone jaune bleu 8.9 8.0 - 9.6

Phénolphthaléine incolore rose 9.4 8.2 - 10.0

 7- Exploitation d’un dosage à
l’équivalence :
Soient : A l’espèce titrée
et B l’espèce titrante
Le volume de A est noté VA, les concentrations en A et B sont notées CA et CB.
A l’équivalence, l’état du système est décrit par le tableau d’avancement suivant
:

Avancement αA + βB → γC + δD
Etat initial x=0 n(A) initiale n(B) versée à l’équivalence 0 0
(en mol)

Etat à x = xeq n(A) initiale - αxeq n(B) versée à l’équivalence - βxeq γxeq δxeq
l’équivalen (mol)
ce
A l’équivalence, les quantités de matière du réactif titrant et du
réactif titré sont nulles, donc :

n(A) initiale - αxeq= 0 et n(B) versée à l’équivalence -βxeq= 0

Soit :

et

Donc:
 8-Application au mesure de TA et
TAC :
1. Le titre alcalimétrique, noté T.A : d’une solution est
exprimé par le volume d’acide chlorhydrique à 0,1 mol.L-1
nécessaire pour doser 100 ml de solution en présence de
phénolphtaléine comme indicateur de fin de réaction (virage
du rose-violet à l’incolore).
Le T.A. correspond au dosage des ions OH- et CO32- présents
dans l’eau.
2. Le titre alcalimétrique complet, noté T.A.C : d’une solution
est exprimé par le volume d’acide chlorhydrique à 0,1 mol.L-1
nécessaire pour doser 100 mL de solution en présence
d’hélianthine comme indicateur de fin de réaction (virage du
jaune à l’orange).
Le T.A.C. correspond au dosage des ions OH-, CO32- et HCO3-
présents dans l’eau, c'est-à-dire le dosage de toutes les espèces
basiques présentes.
Le tableau suivant donne les concentrations des ions OH-,
CO32- et HCO 3- en fonction de l’alcalinité 

Alcalinité Hydroxyde OH- Carbonate CO32- Bicarbonate

(en °F) (mg/L) (mg/L) HCO 3- (mg/L)

TA = 0 0 0 12,2TAC

TA <TAC/2 0 12TA 12,2(TAC - 2TA)

TA = TAC/2 0 6TAC 0

TA >TAC/2 3,4(2TA – TAC) 12 (TAC - TA) 0

TA >TAC/2 3,4TAC 0 0
 9- Application au titrages
Titrage d’un acide fort par une base forte
On désire tracer la courbe de titrage pH = f (Vb) obtenue lors du titrage
d’un acide fort HX par une base forte MOH
Réaction de titrage
L’acide et la base étant forts, ils sont donc totalement dissociés dans
l’eau et la réaction de titrage est la réaction se produisant entre H3O+ et
OH- :
H3O+ + OH- = 2 H2O

Réaction inverse de celle d’auto-protolyse de l’eau

Constante d’équilibre :
KR = 1 / { [H3O+] * [OH-] } = 1 / Ke = 1014 (à 25 °C)
Cette réaction appelée réaction de neutralisation pourra être considérée
comme pratiquement totale.
22
 Courbe de titrage Acide Fort par Base Forte

pH = f ( Vb )

14
12
10
8 Point Equivalent
6 V = Veq - pH = 7
4
2
0
0 0,5 Veq Veq 1,5 Veq 2Veq

23
Au point équivalent :
On est dans les proportions stoéchiométriques.
[ H3O+ ] = [ OH- ] pH = 7

Acide fort / Base forte

pHf

pH pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va + Vb ) }

7 Base Forte
Cb , Vb
pH = - log { (CaVa - CbVb) / ( Va + Vb ) }
pHi
Vb Acide Fort
pHf = 14 + log Cb
Ca , Va
pHE = 7
pHi = - log Ca
24
Titrage d’un acide faible par une base forte

On désire tracer la courbe de titrage pH = f (Vb) obtenue lors du titrage

d’un acide faible HX par une base forte MOH

On peut aussi utiliser une autre variable que Vb.

Base forte
Rapport de « titration » R
C0b, Vb
Avec R = C0b Vb / C0a Va

Acide faible
C0a ,V0a

25
La forme de la courbe tout en restant proche de celle obtenue lors du
titrage acide fort/base forte est néanmoins légèrement différente.

On observe ici deux points d’inflexion (au lieu d’un seul).

Comme précédemment, un point d’inflexion au point équivalent du

titrage.
Un autre point d’inflexion est observé a la demi équivalence (R = 0,5 ou
Vb = Veq / 2).
En ce point pH  pKa.

26
14

12
pH = f ( Vb )
10 Equivalence

8 Vb = Veq et pH > 7

4
1/2 Equivalence
2
Vb = 0,5 Veq et pH = pKa
0
0

Courbe de titrage Acide Faible par Base Forte

27
Résolution approximative :
On peut considérer que la réaction qui se produit au cours du titrage est la réaction de
neutralisation de l’acide faible HX par la base forte MOH ou plus simplement l’ion
hydroxyde OH-.

HX + OH- = X- + H2O

KR = [X-] / { [HX] [ OH-] }

KR = [X-] [H3O+] / { [HX] [ OH-] [ H3O+] }

KR = { [X-] [H3O+] / [HX] } / { [ OH-] [ H3O+] }

KR = Ka / Ke
Dans la très grande majorité des cas, cette réaction peut être considérée comme quasi totale.

28
 Acide faible / Base forte

pH
pHf Base Forte
pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va + Vb ) } Cb , Vb

7
pH = pKa +log { CbVb / (CaVa - CbVb) }
pKa Acide Faible
Ca , Va , pKa
pHi

Veq/2 Vb

pHf = 14 + log Cb

pHE = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log {Ca Va / (Va + Veq)}

pHi= 1/2 [ pKa - log Ca ]

On pourrai traiter de la même manière les problèmes symétriques des titrages d’une base faible
par un acide fort ou d’une base forte par un acide fort.

29
RESUME
 Acide fort / Base forte
pH
Base Forte
pHf
Cb , Vb
pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va + Vb ) }
7
Acide Fort
pHf = 14 + log Cb
pHi Ca , Va
pH = - log { (CaVa - CbVb) / ( Va + Vb ) } pHE = 7
pHi= - log Ca
Vb

Base forte / Acide fort

pH Acide Fort
Ca , Va
pHi pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va + Vb ) }

7 Base Forte
pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb ) } Cb , Vb
pHf pHi = 14 + log Cb
pHE = 7
Va pHf= - log Ca
31
 Acide faible / Base forte

pH
pHf Base Forte
pH = 14 + log { (CbVb - CaVa) /( Va + Vb ) } Cb , Vb

7
pH = pKa +log { CbVb / (CaVa - CbVb) }
pKa Acide Faible
pHf = 14 + log Cb Ca , Va , pKa
pHi
pHE = 7 + 1/2 pKa + 1/2 log {Ca Va / (Va + Veq)}
Veq/2 Vb pHi= 1/2 [ pKa - log Ca ]

Base faible / Acide fort

pHi pH Acide Fort
pKa Ca , Va
pH = pKa + log { (CbVb - CaVa) /( Ca Va ) }
7
Base Faible
pH = - log { (CaVa - CbVb) /( Va + Vb ) } Cb , Vb , pka

pHf pHi = 7 +1/2 pKa +1/2 log Cb

Veq/2 Va pHE = 1/2 pKa - 1/2 log {Ca Va / (Va + Veq)}
pHf = - log Ca
32
Merci pour votre
attention