LYCEE SEYDINA LIMAMOULAYE TERMINALES

CEllULE DE SCIENCES Exercic(!S

ACIDES FAIBLES-BASES FAIBLES- CLASSIFJCA TION DES COUPLES ACIDE/BASE

DOSAGES- EFFET TAMPON
Exerciœ1:
Une solution aqueuse d'acide benzoïque CJI,-;--COOH a un pH égal à 3,1.0n dilue 10,0 ml de cettf.~ sol11tion à un litre. Le
pH de la nouvelle solution est égal à 4,1.
1) Cette expérience pennet-elle de savoir si l'acide benzoïque est un adde fort ou faible en solution aqueuse ?
justifier la réponse.
2) Donner l'équation bilan de la réaction de l'adde benzoïque avec l'eau.
Exerdce2:
Le chlorure d'ammonium est un solide ionique de fonnule NH•Cl
1) Ecrire l'équation bilan de la dissolution de ce solide dans l'eau .La réaction est totale.
2) Indiquer un fait expérimental prouvant que la solution contient :des ions puis des ions chlo;rure.
3) Une solution de chlorure d'ammonium de concentration Ca= 10-z mol.l-1 a un pH égal à 5,6.
a) justifier ce résultat en écrivant l'équation bilan de la réaction produite.
b) Montrer que c'est une réaction adde base .Mettre en évidence les deux couples mis en jev..
c) Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes dans la réaction. CfJ•mparer Ca avec
(NH.,+} et {NH3}. Quelle propriété de la réaction cette comparaison met-elle en éVidence ?
Exerciœ3:
On prépare une solution aqueuse de chlorure d'ammonium en dissolvant une masse m rle solide dans 500ml J
--
d'eau pure.
~
L~a
- ~ -:..-.:.
solution a une concenffation de 4.1 o-z mol·'. Calculer m.
-

2) Le pH de la solution obtenue est égal à 5,3. Monter qu'il s'agit d'une solution d'acide faiJ'Jle. Ecrire l'équation
bl1an de la réaction entre les ions NH.,... et l'eau.
3) Calculer la concentration de toutes les espèces chimiques présentes en solution. Préciser si ces espèces sont
majoritaires, minoritaires ou ultra-minoritaires.
Donneé: M (H) =1 ;M (N) =14; M (Cl) ;;3s,s en g.mol-1.
·:.. . ..~ .
Exerciœ4:
. or:
1) Quelle masse d'éthanoate de sodium solide faut-il dissoudre dans de l'eau pure pour obtenir 1L de solution
de concentration 10-1 moU -1?
2) La solution obtenue a un pH égal8,9 à 25°C Faire l'inventaire des espèces chimiques plrésentes et calculer
leurs concentrations.
3) On mélange 10 ml de la solution précédente avec 10 ml d'une solution d'acide chlorhydlrique de
concentration 10-1 mol.l-1 .Le pH de la solution ainsi obtenue est égal à 3. Faire l'inventaire des espèces chimiques
présentes à l'équilibre et calculer leurs nouvelles concentrations.
4) Montrer que la variation de concentration des ions éthanoate ne peut être due à la seule dilution. Quelle est,
dans ces conditions, la réaction qui peut justifier cette variation ? Monter que c'est une réactio111 adde-base.
Donnée: M (H) =1;M (C)=12; M(O)= 16; M (Na) =23 en g.mol-1.
ExerciceS:
1) Tracer les zones de prédominance relatives aux couples NH.+fNH3 et CH3-COOH/CH3-COtJ-
On donne: pKa(NH4+jNH3)=9,2; pKa(CH3-COOHJCH:r-COtJ-)=4,8.

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2) On mélange un volume V1=50 ml de solution de chlorure d'ammonium de concentration CJ:t,O.lD-1 molt1 . .

avec un volume vz=50 ml de solution d'éthanoate de sodium de concentration cz=1,0.1tJ-1 mol.I-1. Le pH est égal à 7.
Sans calcul, indiquer les espèces chimiques majoritaires présentes dans le mélange.
3) Faire rïnventaire de toutes les espèces chimiques présentes dans le mélange et calculer leurs concentrations
. Vérifier le résultat de la question précédente.
Exerdœ6:
On dissout 0,1 mole de chlorure d'ammonium dans l'eau pure, de façon à obtenir 11itre de solutiolr; le pH de la
solution obtenue est égal à 5,1.
1.Calculer les concentrations en mol./-1, des espèces chimiques présentes dans cette solution; en déduire le pka du
couple NH4'" jNH3
2.0n dissout dans l'eau pure un acide faible, l'hélianthine, dont on schématise la formule par R--SO:Jl.
3.écrire l'équation de cette réaction avec l'eau.
a) Le pka du couple correspondant à l'hélianthine est 3,5. Comparer la force de l'adde R--SO:lH à celle de l'adde
du couple NH4+ jNH3.
b)La forme adde du couple correspondant à, l'hélianthine donne à la solution une couleur ro:ie si sa
concentration est au moins 10 fois supérieure à celle de la forme basique.
La forme basique du couple correspondant à, l'hélianthine donne à la solution une couleur jaune si sa conœntratio;;
est au moins 10 fois supérieure à celle de la forme acide.
En agissant sur le pH de la solution de l'hélianthine, on peut faire varier la concentration des dellrx formes acide et
basique en présence.
Déterminer pour quelles valeurs du pH la solution de l'hélianthine a d'une part, la coloration nel':te de la forme
basique.
On rappelTe que le pka d'un couple acide base donnée est indépendant de la présence d'autres e!:pèces chimiques.
4.0n ajoute à la solution de chlorure d'ammonium étudiée quelques gouttes de la solution d'hélianthine.
Le pH de cette solution n'est pas modifié par cette adjonction. Quelle est la couleur observée ?
Exercice 7:
On dispose dans un bêcher de 30cm3 d'une solution aqueuse d'adde méthanoïque de formule HCOOH. On neutralise
progressivement cette solution par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium dédmolaire. On obtient le tableau
suivant:

Volumevbde 0 5 10 15 20 24 28 30 32 34 36
soudeencm3
pH 2,4 2,9 3,3 3,7 4,0 4,4 5,0 5,5 10,9 11,4 11

1) Tracer la courbe représentant les variations du pH en fonction de vb.

Echelle: lem pour 2cm3 ;1cm pour l'unité de pli
2) L'acide méthanoïque est-il un acide fort ou un acide faible ? justifier votre réponse sans ca'lcul. Ecrire l'équation
bilan du dosage.
3) Construire le point d'équivalence E et en déduire une valeur approchée de la concentratio:n molaire de cette
solution acide.
4) Déduire de la construction graphique la constante d'acidité du couple adde méthanoiquejion methanoate.

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5) On veut préparer une solution tampon de pH::pka à partir d'une solution d'acide méthanoïque de conce~tratio• •
molaire C=0,10 mol fl
a) Première méthode: on ajoute de la soude caustique à l'état solide. calculer la masse de soude caustique à
ajouter à 1 litre de solution acide.
b) Deuxième méthode : on ajoute du methanoate de sodium à l'état solide. calculer la massE' de methanoate de
sodium à ajouter à 1litre de cette solution acide.
On suppose dans les deux cas que l'addition d'une petite quantité d'un solide ne modifie pas le volume de la solution.
On donne: M(C)=12g mol-1; M(H)=1; M(0)=16g mol-1; M(Na)=23g mof-1.

ExerciceS:
Partie A
On dissout du gaz ammoniac dans V L d'eau pure.
..
1) Ecrire l'équation bilan de la réaction et indiquer les couples acidefbase.
2) Calculer le pH de la solution ainsi préparé sa~l1ant que le pKa du couple NH ~ /NH3 est dE· 9.3
et que 2% des molécules de NH3 sont ionisés. Calculer la concentration des ions ammonium et e111 déduire la
concentration initiale de l'ammoniac.
PartieB
On réalise le dosage d'une solution de diéthylamine (CzHs)zNH à l'aide d'une solution d'acide chlorhydrique de
concentration Ca = 0,1 molfl- On prélève un volume Vb 20mL de la solution basique de concentra1r:ion Cb que l'on placç
dans un bécher. On mesure le pH en fonction du volume Va de la solution acide ajoutée; on obtient le tableau de
valeurs ci-dessous.
1

a. La concentration Cb de la solutioll aqueuse de diéthylamine.

b. Le pKa du couple acidejbase.
c. -Expliquer pour-quoi le pH ttu point équivalent est-il différent de cebli obtenu lors du dosage
d'une solution d'hydroxyde de sodium par une solution d'acide chlorhydrique.
d. Déterminer la constante de réaction Kr et conclure. (0,25 point)
On donne: pKa(H:sfJ+/HzO) =0 et pKa(HzO/OH} =14 .
4) Sachant que le pKa du couple NH~ /NH3 est de 9,3, classer les deux bases par basicité cmissante et indiquer ..
l'influence de la substitution sur la force d'une basti.
5) Pour repérer la fin du dosage, on veut utiliser un indicateur coloré. L'espèce acide de cet indicat.eur est noté
Hln et l'espèce basique In·; le couple acide base (Hinjln) de cet indicateur est caractérisé par pli~t= 6. Une goutte de
cet indicateur peut être ajoutée dans les solutions incolores de pH différents. On appelle X la couleur imposée par les
molécules de Hln et Y la couleur imposée par ln·.
a. Quelles sont les valeurs du pH délimitant la zone de viroge de l'indicateur coloré en admettant
que la teinte de œt indicateur est nettement X ou Y sll'rme des espèces Hln ou In· est en conce,t:Tation dix fois
supérieure à l'autre.
b. Placer son domaine de virage sur la courbe du dosage et déterminer grophiquement la volume
Vt de Va qui correspond à la fin du virage de l'indicateur.
c. Peut-on utiliser cet indicateur pour déterminer le point d'équivalence acido-bas.ique dans ce
dosage ?justifier la réponse.

Exercice 9:
Pour préparer un volume V= 150mL d'une solution tampon T de pH= 9,2, on dispose de 1 Litre d1e chacune des
solutions suivantes :
e Acide chlorhydrique deconcentration C1= 10·1 moLL-1
• Hydroxyde de sodium de concentration Cz= !j.10·Zmof.L·1
• Ammoniac de concentration C3 =!).1(}-2 moLL·1
• Chlorure d'ammonium .de concentmtion C, = 1(}-1 moLL·.1
• Acide éthanoïque de concentration Cs= 10·1 mol.L·1
• Ethanoate de sodium de concentration C6 =5.1(}-Zmol.L·l
Indiquez trois manières précises de fabriquer la solution tampon T
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F.,xerdce 9 Santè Militaire 2012
Le dosage dans le sang de l'ion ammonium ( dérivé de l'ammoniac essentiellement produit par ll'intestin, le rein
et les muscles et éliminé par le foie) est utilisé pour l'exploration de certaines maladies héréditaires du
métabolisme et des anomalies sévères de fonctionnement du foie.
L'acétate de sodium injectable est une solution concentrée d'étbanoate de sodium dans de l'eau pour injecti~n.
Elle s'administre après dilution~ en perfusion veineuse, comme appoint électrolytique. Un médecin s'intéresse à
l'étude de la réaction entre l'ion étbanoate et l'ion ammonium dans un milieu comme le sang do1nt le pH est voisin
de 7,4. Pour se faire il effectue un mélange d'un volume Vt=SO ml de solution aqueuse de cblon1re d'ammonium
de concentration Ct =1,0.10-1 moi.L-tavec un volume V2 =SO ml de solution aqueuse d'éthanoaitede sodium de
concentration Cz =1,0.10-t moi.L-t. Le pH de ce mélange est égal à 7,4.
On donne: pKa(NH4+/Nlh)=9,2; pKa(CH3-COOH/CH3-C00-)=4-,8; pKe=14.
2.1. Ecrire l'équation -bilan de la réaction de l'ion ammonium avec l'eau puis ceDe de l'ion éthanoate avec l'eau.
~ Ecrire l'équation-bilan qui a lieu entre l'ion éthanoate et l'ion ammonium. Montrer que ceue réaction est une
réaction addo-basique.
2:.J.. Sans calcul, indiquer les espèces chimiques majori~res présentes dans le mélange en justi:f iant la réponse.
U Faire l'inventaire de toutes les espèces chimiques présentes dans le mélange et calculer le11trs concentrations.
Ces résultats sont-ils en accord avec la réponse à la question 4.3 •
.2..5. calculer la constante de réaction de la réaction qui a lieu dans le mélange et condure.

EXERCICE 10 : Santè Militaire ZOU

Pour abaisser le pH des eaux d'une piscine, on utilise une poudre appelée "pH moins" qui contient du bisulfate de
sodium, encore appelé hydrogénosulfute de sodium, de formule NaHS04.
On considère que les propriétés acido-basiques de cette poudre sont dues uniquement à la présence d'ions
bydrogénosulfate HS04 appartenant au couple HS04 1 sol-
on se propose de déterminer le pKa de couple ainsi que le pourcentage massique d'hydrogénosulfate contenu
dans cette poudre. Pour cela, on va utiliser les méthodes décrites ci-après.
A. Détennination du pka .
On effectue différents mélanges d'un volume V1 de solution sulfate de sodium et d'un volume V2 de solution
d'hydrogénosulfate de sodium lie même concentration molaire volumique. -
Lorsque l'un des mélanges Mt est réalisé, on mesure son pH et on fabrique le mélange suivanL On- a obtenu le
tableau de valeurs suivant:

jmélange ~EJEJEJEJ~EJEJEJI
~~~vo=-=lu=m=e=V=t=(=mL=)=de=S=t====llEJEJEJEJEJEJEJE]
1
jvolumeVz (mL)deSz ~~~~~~~~~~~
:=1p=u=========== =lllt,41Jt,6 l~!i.o~~lz.1 1~]2,4 li
Montrer que les
proportions de S1 et Sz sont telles que pour chaque mélange: [S04Z-) = Vt Î
(HS04-] Vz
rso z-1 ).
Tracer la courbe représentant: pH = f (log [HS~ :
4 1
42
Échelles: 10 cm pour 1 unité de log : ·1 et 4 cm pour 1 unité de pH.
- 04-1
-Déduire de la courbe la relation entre pH et log
1
~~~~! .
Ecrire l'équation-bilan représentant la réaction de l'ion bydrogénosulfate avec l'eau. Donner la relation
définissant la constante d'acidité Ka du couple HS0 4 1 soJ- en solution aqueuse pui:s exprimer le pH
d'une solution contenant à la fois des ions bydrogénosulfate et des ions sulfate, en fon,tion de pka,

[ HS04 et[ so~~

J J.
- ~)-
~ Déduire des questions précédentes la valeur approchée du pka du couple HS04 1 SO~~ -que ces
mesures permettent d'obtenir.
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 B. ~ination du pourcentage massique
On place 1,0 g hydrogénosulfate de sodium dans un erlenmeyer. On ajoute alors 20,0 mL de sou~le de
concentration Co= 1,00 moi.L-1; la quantité de hase est alors en excès par rapport à celle des ions
hydrogénosulfate.
On dose l'excès de soude par une solution d'acide chlorhydrique de concentration Ct= 1,00 moL:L-1 que l'on verse
progressivement dans l"erlenmeyer en présence d'un indicateur coloré approprié. Le virage de (:e dernier est
observé quand on verse 12,2 mL de solution d'acide chlorhydrique.
Z& Ecrire l'équation-bilan du dosage des ions HO- restant.
2..1 Déterminer la quantité nt d'ions HO- ayant réagi avec 1,0 g de poudre npH moinsn. En déduire la quantité
de matière d'hydrogénosulfate de sodium contenue dans 1,0 g de cette poudre.
Déterminer le pourcentage massique d'hydrogénosulfate de sodium contenu dans cette poudre.

EXERCICE 11 : Santè Militaire 2011

Pour une température de 25 oc et sous une pression de 1 bar, le phénol est un solide faiblement sol'uble dans l'eau. Il
est irritant pour la peau.
La formule du phénol est CdlsOH. Sa masse molaire moléculaire est: M = 94 g.mol -1
En solution aqueuse, le phénol est un monoacide fruble dont la base conjuguée est l'ion phénolatte de formule
CdlsO - .
Lors d'un TP un élève se propose de déterminer expérimentalement, à 25 oc, la solubilité du phénol dans J'eau et
le pka du couple Ct;HsOH 1 C6Hs0- . Dans tout l'exercice les solutions étudiées sont à 25 °(.
Dans un erlenmeyer, il introduit 10 g de phénol solide et environ 100 mL d'eau distillée. Le mél;mge est
longuement agité. Il constate alors qu'il reste un dépôt solide au fond de l"erlenm.e yer. Il filtre etcobtient une
solution aqueuse (S) de phénol de concentration molaire volumique inconnue C.
Pour déterminer la concentration molaire volumique C de la solution aqueuse (S) de phénol, il réalise le dosage
d'un volume Va= 10,0 mL de la solution aqueuse (S) par une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de
=
concentration molaire volumique Cb 1,00 moi.L-1. Le dosage suivi par pHmétrie lui a permis elle disposer
seulement des valeurs expérimentales suivantes : '

Vb(mL) 1 2 - 3 4 5 6 7'
pH . 9,15 9,52 9,78 10 10,22 10,48 10,84
_!__ (mL)-1
Vb
(fuO•] en 10-l~JDQJ.L-1 -

Ces valeurs ne permettent pas d'atteindre l'équivalence acido-basique.

a..1 Ecrire l'équation-bilan de la réaction chimique entre la solution aqueuse d'hydroxyde die sodium et le
phénol. La réaction sera supposée totale.
U Montrer qu'avant l'équivalence on peut exprimer la quantité de matière np de phénol d.a ns la solution par
la relation np = cb (V,E - v,) ;Vb étant le volume d•bydroxyde de sodium versé et V bE le volume
d'hydroxyde de sodium qu'il faut verser pour atteindre l'équivalence acido-basiquc~.

a.3. En utilisant l'expression précédente établir la relation : [

(C6 H 50H]
.
vf - l.
J = --
c6H 5o- vb
)
M Déduire des questions précédentes l'expression, avant l'équivalence, de la concentrati•[)n en ions
hydronium en fonction de Ka , VbE et Vb

~ Recopier le tableau de mesures, le compléter et tracer la courbe [ H30+ J =~ ;b) .

M A partir de cette courbe déterminer le Ka et le volume de base qui devait correspondre~ à l'équivalence.
Quelle valeUT du pKa obtient-on ?
3..7. Trouver la concentration C ainsi que la solubilité en g.L-1 du phénol à 25°C.

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