TD 1 Chimie des solutions : réaction acide base.

Décembre 2008

1 Vrai-faux de cours.
1. L’avancement ξ de la réaction s’exprime en mole par litre. mol.L−1
2. L’activité d’un solide est nulle.
3. La pression partielle dans un mélange idéal de gaz parfait est la pression qu’aurait le gaz parfait
s’il occupait seul tout l’espace à la température T.
4. La loi de Dalton affirme que la pression partielle de i est égale au produit de la fraction massique
de i dans le mélange par la pression totale.
5. La réaction H2 + I2 = 2HI a lieu en phase gazeuse. Sa constante d’équilibre s’écrit K˚ =
pHI eq
pH2 eq .pI2 eq

6. La constante K˚ ci dessus des pressions partielle et de la température

7. Le quotient réactionnel calculé à l’équilibre est égale à la constante d’équilibre
8. Si le quotient réactionnel initial est supérieur à la constante d’équilibre, alors l’équilibre se
déplace dans le sens 1.
9. L’eau est solvant polaire car la molécule d’eau possède un moment dipolaire.

2 Exercice de cours : Réaction acide base.

2.1 Mise en solution d’un acide fort.
V = 10ml d’acide chlorhydrique HCl de concentration C0 = 1mol.L−1 est placé dans un bêcher
contenant v 0 = 90ml d’eau pur.
1. Rappeler les caractéristiques d’un acide fort.
2. Déterminer le pH de la solution obtenue
3. Vérifier que l’hypothèse consistant à négliger l’autoprotolyse de l’eau est une bonne approxima-
tion.

1
Ph. Ribière MPSI 2

2.2 Mise en solution d’une base forte.

V = 10ml d’éthanolate de sodium CH3 CH2 O− + N a+ de concentration C0 = 1mol.L−1 est placé
dans un bécher contenant v 0 = 90ml d’eau pur.
1. Rappeler les caractéristiques d’une base forte.
2. Déterminer le pH de la solution obtenue
3. Vérifier que l’hypothèse consistant à négliger l’autoprotolyse de l’eau est une bonne approxima-
tion.

2.3 Mise en solution d’un acide faible.

V = 10ml d’acide éthanoı̈que CH3 COOH de concentration C0 = 1mol.L−1 est placé dans un
bécher contenant v 0 = 90ml d’eau pur. (pKaCH3 COOH/CH3 COO− = 4,8)
1. Rappeler les caractéristiques d’un acide faible
2. Déterminer le pH de la solution obtenue sans approximation
3. Simplifier le calcul précédent en supposant l’acide peu dissocié. Recalculer alors le pH. Com-
menter.
4. Vérifier que l’hypothèse consistant à supposer l’acide peu dissocié est une bonne approximation.
5. Vérifier que l’hypothèse consistant à négliger l’autoprotolyse de l’eau est une bonne approxima-
tion.

2.4 Mélange d’un acide faible et d’une base faible.

V = 10ml d’acide éthanoı̈que CH3 COOH de concentration C0 = 2mol.L−1 et V = 10ml d’am-
moniac N H3 de concentration C0 = 1mol.L−1 sontt placés dans un bécher contenant v 0 = 80ml d’eau
pur. (pKaCH3 COOH/CH3 COO− = 4,8 et pKaN H4+ /N H3 = 9,2)
1. Déterminer le pH de la solution obtenue.
2. Discuter la validité du résultat compte tenu de vos hypothèses.
Ph. Ribière MPSI 3

3 Sens de déplacement de la réaction de CH3COOH et HCOO−.

1. Ecrire les deux couples acide base concernés. pKa1 = 4,8 pour l’acide éthanoı̈que, pKa2 = 4,9
pour l’acide méthanoı̈que.
2. Ecrire la réaction de CH3 COOH et HCOO− . Calculer la constante d’équilibre. De quel pa-
ramètre dépend-t-elle ?
3. Prévoir le sens de l’évolution si à t=0 les concentrations des divers espèces sont [CH3 COOH]0 =
[HCOO− ]0 = 0,1mol.L−1 .
4. Prévoir le sens de l’évolution si à t=0 les concentrations des divers espèces sont [CH3 COOH]0 =
[HCOO− ]0 = [CH3 COO− ]0 = 0,1mol.L−1 .
5. Prévoir le sens de l’évolution si à t=0 les concentrations des divers espèces sont [CH3 COOH]0 =
[HCOOH]0 = [CH3 COO− ]0 = 0,1mol.L−1 .
6. Prévoir le sens de l’évolution si à t=0 les concentrations des divers espèces sont [CH3 COOH]0 =
[HCOO− ]0 = [CH3 COO− ]0 = [HCOOH]0 = 0,1mol.L−1 .
7. Prévoir le sens de l’évolution si à t=0 les concentrations des divers espèces sont [HCOOH]0 =
[HCOO− ]0 = [CH3 COO− ]0 = 0,01mol.L−1 et [CH3 COOH]0 = 0,1mol.L−1 .
K 0 (T )=0,1 et comparer Q et K 0 (T ).

4 Mise en solution d’une base faible.

V = 10ml d’éthanoı̈que de sodium CH3 COO− + N a+ de concentration C0 = 1mol.L−1 est placé
dans un bécher contenant v 0 = 90ml d’eau pur. (pKaCH3 COOH/CH3 COO− = 4,8)
1. Rappeler les caractéristiques d’une base faible.
2. Déterminer le pH de la solution obtenue sans approximation.
3. Simplifier le calcul précédent en faisant une approximation. Recalculer alors le pH. Commenter.
4. Discuter la validité du résultat compte tenu de vos hypothèses.

5 Mélange acide base, méthode de la réaction prépondérante.

Un bécher est remplie à partir de quatre volumes identiques v0 = 25ml d’acide benzoı̈que C6 H5 COOH,
d’acide éthanoı̈que CH3 COOH, de benzoate de sodium (C6 H5 COO− +N a+ ) et d’éthonate de sodium
(CH3 COO− + N a+ ), toute de concentration C0 = 10−2 mol.L−1 .
données : pKaCH3 COOH/CH3 COO− = 4,8 et pKaC6 H5 COOH/C6 H5 COO− = 8.
1. Sur une échelle des pH, faire apparaı̂tre les espèces en solution.
2. Ecrire la réaction dont la constante d’équilibre est supérieure à 1.
3. Calculer la constante de l’équilibre précédent.
4. Prédire dans quel sens évolue le système.
Ph. Ribière MPSI 4

5. Déterminer l’avancement ξ et l’avancement volumique x de la réaction en supposant la réaction

totale.
6. Déterminer l’avancement ξ et l’avancement volumique x de la réaction sans faire l’hypothèse que
la réaction est totale (contrairement à ce que suggère la méthode de la réaction prépondérante).
Comparer avec le résultat de la question précédente.
7. En reprenant les résultats de la question 5., refaire un axe des pH avec les nouvelles espèces en
solution. En déduire la réaction de contrôle qui détermine le pH de la solution.
8. Calculer le pH de la solution.

6 Loi de dilution d’Ostwald.

On considère un volume V d’acide hypochloreux HOCl de concentration C0 mol.L−1 . pKa=7,5.
1. Donner la formule de Lewis de l’acide hypochloreux. Que dire de sa géométrie ?
2. Exprimer sans approximation la concentration à l’équilibre de l’acide en fonction du degré de
dissociation α et des constantes Ka et Ke.
3. Quel est la limite de α pour une dilution infinie ?
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7 Mélange d’un acide faible et d’une base forte.

Un bécher de volume totale v0 = 200ml contient 5.10− 2 mole d’acide éthanoı̈que CH3 COOH.
données : pKaCH3 COOH/CH3 COO− = 4,8.
1. Déterminer le pH de cette solution, appelée solution 0.
2. On ajoute alors 10− 2 mole de soude. La soude N aOH est une base forte. Quelle est donc l’espèce
acide base apportée ?
3. L’apport de soude se fait sans variation notable du volume totale (on dit que l’on néglige la
dilution). Calculer alors le pH de la nouvelle solution, appelée solution 1.
4. Partant de la solution 0, on ajoute 8.10− 2 mole de soude. Calculer alors le pH de la nouvelle
solution, appelée solution 2.
5. Partant de la solution 1, on ajoute 7.10− 2 mole de soude. Calculer alors le pH de la nouvelle
solution.

8 Etude d’un diacide.

H2 SO3 est un diacide, il peut conduire à HSO3− puis à SO32− .
H2 SO3 /HSO3− a pour constante d’acidité Ka 1 , pKa 1 = 2.
HSO3− /SO32− a pour constante d’acidité Ka 2 , pKa 2 = 7,6.
On met en solution 3.10−3 mole de SO32− dans V = 500ml d’eau.
1. Déterminer le pH de cette solution, appelé solution 0.
2. On ajoute alors 1ml d’acide chloridrique HCl de concentration C0 = 1mol.L−1 . Justifier que la
dilution est négligeable . Calculer alors le pH de la nouvelle solution, appelée solution 1.
3. On ajoute alors à la solution 1 alors 1ml d’acide chloridrique HCl de concentration C0 =
1mol.L−1 . (Combien de mole d’acide ont donc été apportée en tout depuis le départ ? )Calculer
alors le pH de la nouvelle solution, appelée solution 2.
4. On ajoute alors à la solution 2 alors 2ml d’acide chloridrique HCl de concentration C0 =
1mol.L−1 . Calculer alors le pH de la nouvelle solution, appelée solution 3.
5. On ajoute alors à la solution 3 alors 4ml d’acide chloridrique HCl de concentration C0 =
1mol.L−1 . Calculer alors le pH de la nouvelle solution, appelée solution 4.
Ph. Ribière MPSI 6

9 Exercice de cours : Dosage pH métrique.

9.1 Dosage d’un acide fort par une base forte.
Etudions le titrage d’un volume VA = 10ml d’acide nitrique (acide fort) HN O3 de concentration
CA inconnue mais voisine de 0,1mol.L−1 par de la soude de concentration CB = 0,1mol.L−1 .
1. Faire un schéma expérimental du montage de dosage avec suivi pH métrique.
2. Ecrire la réaction de dosage.
3. Déterminer le volume de soude versée à l’équivalence.
4. Déterminer le pH de la solution initiale.
5. Déterminer le pH de la solution avant l’équivalence
6. Déterminer le pH de la solution à l’équivalence
7. Déterminer le pH de la solution après l’équivalence

9.2 Dosage d’un acide faible par une base forte.

Etudions le titrage d’un volume VA = 10ml d’acide éthanoı̈que CH3 COOH de concentration CA
inconnue mais voisine de 0,1mol.L−1 par de la soude de concentration CB = 0,1mol.L−1 .
Ph. Ribière MPSI 7

1. Faire un schéma expérimental du montage de dosage avec suivi pH métrique.

2. Ecrire la réaction de dosage.
3. Commenter le graphique obtenue.
4. Déterminer le volume de soude versée à l’équivalence et calculer CA .
5. Déterminer le pH de la solution initiale.
6. Déterminer le pH de la solution à la demi-équivalence.
7. Déterminer le pH de la solution à l’équivalence.

9.3 Dosage d’un diacide par une base forte.

Etudions le titrage d’un volume VA = 10ml de H2 CO3 de concentration CA inconnue mais voisine
de 0,1mol.L−1 par de la soude de concentration CB = 0,1mol.L−1 .
1. Faire un schéma expérimental du montage de dosage avec suivi pH métrique.
2. Rappeler quels sont les caractéristiques d’une réaction de dosage.
3. Ecrire les réactions possibles entre la soude et H2 CO3. Laquelle possède la plus grande constante
d’équilibre.
4. Identifier sur le graphique les réactions successives.
5. Justifier à partir du graphique que l’on puisse considérer les deux réactions comme successives.
6. Déterminer le volume de soude versée à l’équivalence (préciser laquelle vous choisissez) et calculer
CA .
7. Déterminer le pH de la solution initiale. Commenter en particulier les hypothèses faites lors de
ce calcul.
Ph. Ribière MPSI 8

8. Déterminer le pH de la solution à la première demi-équivalence.

9. Déterminer le pH de la solution à la seconde demi-équivalence.
10. Proposer une zone de virage de l’indicateur coloré permettant de suivre ce dosage. Comment
s’utilise un indicateur coloré.

10 Dosage d’un diacide par une base forte.

Etudions le titrage d’un volume VA = 10ml de H2 Gly + de concentration CA inconnue mais voisine
de 0,1mol.L−1 par de la soude de concentration CB = 0,1mol.L−1 .
1. Faire un schéma expérimental du montage de dosage avec suivi pH métrique.
2. Sur le graphique, écrire les réactions de dosage successives. Préciser leurs constantes.
3. Déterminer le volume de soude versée à l’équivalence et calculer CA .
4. Déterminer le pH de la solution initiale.
Ph. Ribière MPSI 9