MPSI Réactions acide-base
1. Na2 CO3 (C0 = 0, 01mol.L−1 , v0 = 10 mL) par HCl concentré ;
TD 19 - R EACTIONS ACIDE BASE
1. Exercices
Exercice 1 : Dosage d’une amine (*)
On cherche à déterminer la formule d’une amine Cn H2n+1 NH2 . Pour cela, on dissout une
masse m = 0, 146 g dans 100 mL d’eau, et on dose la solution obtenue par une solution d’acide
chlorhydrique (H3 O+ , Cl – ) de concentration molaire cA = 2, 5.10−1 mol.L−1 . On donne ci-dessous
la courbe de titrage pH = f (V ), à laquelle on a superposé deux courbes représentant les
pourcentages respectifs des espèces Cn H2n+1 NH2 et Cn H2n+1 NH3 + en solution en fonction de V , V
étant le volume de solution titrante versée.
1. Attribuer les courbes de pourcentage axu deux espèces Cn H2n+1 NH2 et Cn H2n+1 NH3 + .
Déterminer le pKA du couple, en justifiant.
2. Ecrire l’équation de la réaction de titrage. Calculer sa constante d’équilibre. Conclure.
3. Proposer un indicateur coloré adapté à la détection de l’équivalence.
4. Déterminer la formule de l’amine.
Données : M(H) = 1, 0 g.mol−1 ; M(C) = 12 g.mol−1 ; M(N) = 14 g.mol−1 ; zone de virage de
l’hélianthine 3,2 - 4,4 ; du bleu de bromothymol 6,0-7,6 ; de la phénolphtaléine 8,2-10.
Exercice 2 : Conductimetrie (*)
Par la simple écriture des réactions prépondérantes, prévois sans calcul l’allure des
courbes σ = f (v) lors des titrages suivants :
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2. NaOH (C1 = 0, 01mol.L−1 ) et NH3 (C2 = 0, 02mol.L−1 ) par HCl concentré .
Données : λ (NH4 + ) = 7 mS.m2 .mol−1 , λ (Na+ ) = 5 mS.m2 .mol−1 , λ (CO3 2− ) =
7 mS.m2 .mol−1 ,λ (HCO3 − ) = 4 mS.m2 .mol−1 , λ (HO− ) = 20 mS.m2 .mol−1 , λ (Cl− ) =
8 mS.m2 .mol−1 et λ (H3 O+ ) = 35 mS.m2 .mol−1 .
pKA 1(CO2(aq) ) = 6, 4, pKA 2(CO2(aq) ) = 10, 3, pKA 1(NH4 + ) = 9, 2.
Exercice 3 : Dosage d’une dibase (*)
L’éthylènediamine H2 N – CH2 – CH2 – NH2 est une dibase. On titre un volume V0 = 10, 0 mL dun’
solution d’éthylènediamine de concentration c0 par une solution d’acide chlorhydrique de concen-
tration cA = 0, 10 mol.L−1 . On note v le volume d’acide chlorhydrique versé. On suit la réaction de
dosage par pHmétrie et on obtient la courbe de dosage ci-dessous.
1. Justifier l’existence de deux sauts de pH. Lequel convient-il d’exploiter ?
2. Ecrire les équations de réactions de dosage caractérisant chaque partie de la courbe.
3. Déterminer la concentration c0 en éthylènediamine de la solution à doser.
4. Comment peut-on retrouver les valeurs des pKA des couples acide-base qui interviennent dans
ce titrage ?
5. En déduire les constantes des réactions de titrage. Conclure.
Exercice 4 : Dosage acide sulfurique (*)
On titre 20 mL d’acide sulfurique H2 SO4 de concentration Ca par de la soude de concentration
Cb = 0, 10 mol.L−1 .
La courbe simulée par ordinateur ainsi que les proportions (courbes en tiret) des espèces
soufrées sont données.
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Données : λ (NH4 + ) = 7 mS.m2 .mol−1 , λ (Na+ ) = 5 mS.m2 .mol−1 , λ (HCO2 − ) =

4 mS.m2 .mol−1 , λ (HO− ) = 20 mS.m2 .mol−1 et λ (H3 O+ ) = 35 mS.m2 .mol−1
1. Sachant que la première acidité de H2 SO4 est forte, déterminer les espèces soufrées
I et II et déduire du diagramme pK2 .

2. Déterminer Ca à l’équivalence.

3. Retrouver le pH de la solution initiale (v=0) par les courbes de distribution.

Exercice 5 : Dosage de l’acide methanoique (**)

Le dosage de Va = 100 mL d’une solution HCO2 H (pKA = 3, 8) Ca = 0, 01 mol.L−1 par NaOH

Cb = 0, 10 mol.L−1 est suivi par conductimétrie en mesurant la conductance G en fonction du volume
V de soude versé.

1. Quel est le lien entre la conductance et la conductivité ? Représenter la cellule de conductimé-

trie.

2. Prévoir l’allure du dosage conductimétrique (on donnera l’équation donnant la conductivité).

A quelle condition un tel tracé conduit à des segments de droite ? La réalité conduit à la courbe
ci-dessous. Commenter.

3. Quel inconvénient présente ce dosage par conductimétrie ? Quel est l’intérêt de faire un suivi
pH-métrique ? Peut-on déterminer le pKa à partir de ces courbes ?

4. Pour améliorer la précision du dosage, on ajoute n moles d’ammoniac NH3 (en défaut
par rapport à HCO2 H). Indiquer qualitativement l’allure de la courbe conductimétrique.
pKa (NH4 + /NH3 ) = 9, 2

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