PTSI – I1 E.

C4
Réactions acide-base et de précipitation

A- Partie réaction acide-base

1- Produit ionique de l’eau
Le produit ionique de l’eau vaut 9,6.10-14 à 60°C. Calculer le pH de l’eau pure à cette température.

2- Culture en chimie
Compléter le tableau suivant :

3- Diagrammes de distribution/répartition
Déduire le diagramme de prédominance correspondant aux courbes de répartition respectives de l’acide phosphorique
H3PO4 et de l’acide diphosphorique H4P2O7 :

4- Dissociation d’un acide faible

L’acide formique de formule HCO2H (noté AH) est un monoacide faible de pKa égale à 3,8.

a- Dresser le diagramme de prédominance des espèces acido-basiques en fonction du pH de la solution

b- Calculer le taux de dissociation de l’acide d’une solution aqueuse d’acide formique dont la concentration initiale est
égale à c0 = 0,1 mol/L.
c- Quelle est la valeur du pH lue sur un pH-mètre trempé dans la solution précédente ?

5- Equilibre d’une base faible

L’ion phosphate PO43- est une base faible, elle est introduite en solution aqueuse sous forme de phosphate de sodium de
concentration initiale c0 =0,1 mol/L. Déterminer la composition du système à l’équilibre chimique.
pKa (HPO42-/ PO43-) = 12,3
 6- Forces des acides faibles
Proposer une méthode permettant de comparer les forces relatives de l’acide méthanoïque HCO2H (pKA1 = 3,8) et de
l’acide éthanoïque CH3CO2H (pKA2 = 4,8). On précisera les mélanges possibles ainsi que les observations prévisibles à
l’aide d’un diagramme de prédominance.

7- Le tampon bicarbonate du plasma sanguin

Le tampon bicarbonate du plasma sanguin dépend des équilibres :

L’acide carbonique H2CO3 est du gaz CO2 dissout dans l’eau (on le note souvent (CO2, H2O) pour cette raison).

a- Tracer le diagramme de prédominance : on donnera le nom des espèces et on précisera l'espèce amphotère.
b- Le pH d'un échantillon de sang artériel est de 7,4 : quelle est l'espèce prédominante ?

8- Sulfure d’ammonium
On place 0,01 mole de sulfure d'ammonium (NH4)2S dans un litre d'eau. Le composé est supposé entièrement dissout.
On donne : NH4 + / NH3 pKa = 9,2
H2S / HS- pKa1 = 7,0
HS- /S2- pKa2 = 13,0
a-Tracer sur un même diagramme les domaines de prédominance des différentes espèces, en fonction du pH.
b-Sur quel intervalle de pH les ions NH4 + et les ions S2- peuvent-ils coexister ? Calculer le pH final.

9- Mélange d’acides et de bases (RP) (1)

Dans un litre d’eau à 298 K, on introduit 0,15 mol de chlorure d’hydrogène HCl, 0,10 mol d’hydrogénosulfure de
sodium NaHS et 0,15 mol d’acétate de sodium CH3COONa, noté AcONa. Déterminer la composition du système à
l’équilibre chimique.
Données à 25 °C:
pKa1(H2S/HS-) = 7,0
- 2-
pKa2(HS /S ) = 13,0
pKa3(AcOH/AcO-) = 4,8

10- Mélange d’acides et de bases (RP) (2)

On mélange 10,0 mL d’une solution d’acide acétique CH3COOH (noté AcOH) et 6,0 mL d’une solution de nitrite de
sodium NaNO2, toutes les deux à la concentration de c0 = 0,1 mol/L. Déterminer la composition du système à l’équilibre
chimique.
Données à 25 °C:
pKa1(AcOH/AcO-) = 4,8
pKa2(HNO2/ NO2-) = 3,2

B- Partie réaction de précipitation

11- Précipitation ou non précipitaion du sulfate de calcium
Décrire aussi précisément que possible l'état final obtenu lors des mélanges suivants :
a- V1 = 100 ml de nitrate de calcium centimolaire (c1) + V2 = 1 ml de sulfate de sodium centimolaire (c2)
b- V’1 = 100 ml de nitrate de calcium centimolaire (c’1) + V’2 = 2 ml de sulfate de sodium molaire (c’2)
On donne pKs = 4,6 pour le sulfate de calcium.

12- Sulfate de baryum

On mélange V1 = 50 ml d'acide sulfurique de concentration c1= 0,1 mol.L-1 et V2 = 50 ml de chlorure de baryum de
concentration c2 = 0,025 mol.L-1 . Un précipité blanc de sulfate de baryum se forme (pKs = 10,07). Calculer sa masse.
M(Ba) = 315,48g/mol et M(S) = 32,0 g/mol.

13- Hydroxyde de magnésium

On donne pour l'hydroxyde de magnésium pKs = 10,7.
On ajoute avec une variation de volume négligeable de la soude dans un litre de solution centimolaire en chlorure de
magnésium : à partir de quel pH observe-t-on la précipitation ? En déduire le diagramme d'existence de l'hydroxyde de
magnésium en fonction du pH.
 14- Solubilité du carbonate de calcium (Banque PT)
Le carbonate de calcium CaCO3 est le composé majeur des roches calcaires comme la craie, mais également le marbre.
C’est le constituant principal des coquilles d’animaux marins, du corail et des escargots. Il est très peu soluble dans l’eau
pure, mais beaucoup plus soluble dans une eau chargée de dioxyde de carbone.
a- Donner un schéma de LEWIS de l’ion carbonate CO32- et de l’ion hydrogénocarbonate HCO3-.
b- Etablir le diagramme de prédominance des différentes espèces carbonatées : ion carbonate, ion hydrogénocarbonate,
acide carbonique.
Données : pKa1 = 6,35 et pKa2 = 10,3
c- Ecrire l’équation de la réaction de dissolution du carbonate de calcium dans l’eau en négligeant les propriétés
basiques des ions carbonate. Exprimer alors la solubilité du carbonate de calcium. En déduire sa valeur à 298 K. On
donne la constante de solubilité du carbonate de calcium à 298 K : pKS = 10-8,4.
d- La valeur expérimentale est de 2.10-4mol/L. Proposer une explication rendant compte de la valeur différente de celle
obtenue à la question précédente.
e- Montrer qualitativement qu’une diminution du pH entraîne une augmentation de la solubilité du carbonate de calcium
dans l’eau.
f- On tient compte maintenant des propriétés basiques de l’ion carbonate. Exprimer la solubilité du carbonate de calcium
en fonction des concentrations des ions carbonate et de ses dérivés.
g- En supposant que le pH de l’océan fluctue entre 8,0 et 8,3, écrire l’équation de la réaction de dissolution du carbonate
de calcium des coraux en présence de dioxyde de carbone.

Eléments de correction

1 : pH=6,51 2 : Il y a des ampholytes et des Ions spectateurs 3:

4 : α = 4.10-2 , pH = 2,4 5 : [HPO4-]=[HO-]=3,6 10-2M et [PO42-]=6,4 2M 6 : Domaine disjoint réaction, Domaine commun réaction très faible / pas de réaction

7: HCO3- prédomine 8: K>>1 pH=9,2

9: Montrer que la RP se réduit après trois réactions de contrôle à l’équilibre AcO- / AcOH , [AcOH]=0,05M , [AcO-]=[H2S]=0,10M

10 : L’équilibre de contrôle est la réaction entre NO2- et AcOH , [AcO-]=[HNO2]=6,610-3M, [NO2-]=3,110-2M, [AcOH]=5,6 10-2 M

11 : a : limpide, b : précipité 12 : m = 0,51g 13 : , pH=9,8

14 : , s = √K s = 6,3 10-5 M , ion carbonate participe à des réactions A/B donc sa concentration diminue ,

1/2
ℎ ℎ2
Ks = Cst donc si [CO32-] diminue alors [Ca2+] augmente , s = √K s (1 + + ) , CaCO3 + H3O+ = HCO3- + H2O + Ca2+
𝐾𝑎1 𝐾𝑎1 .𝐾𝑎2
 Problème

Une teneur élevée en phosphore a des conséquences écologiques néfastes comme l’eutrophisation des lacs. Pour éviter
cet inconvénient, différents procédés sont mis en œuvre pour réduire la teneur en phosphore dans les eaux à la sortie des
stations d’épuration. Un procédé envisageable consiste à précipiter le phosphore sous forme de struvite de formule
MgPO4NH4(s). L’équation bilan de la réaction de précipitation est :

Données :
La température est égale à 25°C. Toutes les constantes d’équilibres sont données à 25°C.
L’activité des espèces en solution aqueuse sera assimilée à leur concentration exprimée en mol.L-1
Produit ionique de l’eau : Ke = 10-14
Constantes d’acidité :
H3PO4 / H2PO4 - : Ka1 = 10-2,1
H2PO4 - / HPO4 2- : Ka2 = 10-7,2
HPO4 2- / PO4 3- : Ka3 = 10-12,4
NH4 + / NH3 : Ka4 = 10-9,2
Produit de solubilité de la struvite : Ks1 = 10-11 .
Produit de solubilité de l’hydroxyde de magnésium : Ks2 = 10-10,4.
La variation de volume liée à l’ajout de chlorure de magnésium est négligeable.
M(Mg)=24,3 g/mol , M(Cl)=35,5g/mol
1- Ecrire l’expression du produit de solubilité de la struvite.
2- Présenter le domaine de prédominance des diverses formes du phosphore (H3PO4 ; H2PO4 - ; HPO4 2- ; PO4 3- )
en phase aqueuse en fonction du pH.
Présenter le domaine de prédominance des deux formes de l’azote (NH3 et NH4 +) en phase aqueuse en fonction
du pH.

Un effluent aqueux contient cp = 4.10-3 mol.L-1 de phosphore :

[H3PO4] + [H2PO4 - ] +[HPO4 2- ] + [PO4 3- ] = 4.10-3 mol.L-1

et cN = 15.10-3 mol.L-1 d’azote ammoniacal

[NH3] + [NH4 + ] = 15.10-3 mol.L-1
Le pH est maintenu égal à 9,5.
3- Calculer sa concentration molaire en PO4 3- .
4- Calculer sa concentration molaire en NH4 + .
5- Quelle masse minimale, exprimée en kg, de chlorure de magnésium (MgC12, sel totalement soluble dans les
conditions utilisées) doit-on introduire dans 5 m3 d'effluent pour faire apparaître le précipité de struvite ?
6- Quelle masse minimale, exprimée en kg, de chlorure de magnésium doit-on introduire pour avoir une
concentration finale en phosphore de l'effluent égale à 10% de sa concentration initiale ? Vérifier que dans ces
conditions l'hydroxyde de magnésium (Mg(OH)2(s)) ne se forme pas.
7- Quelle est, à pH=9,5, la fraction maximale de phosphore que l'on peut précipiter sous forme de struvite sans
observer la formation d'hydroxyde de magnésium.
L'activité des espèces en solution aqueuse sera assimilée à leur concentration exprimée en mol.L-1 .