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CPGE de Bobo Dioulasso Année Académique 2021-2022 b. Quelle est la concentration en normalité de la solution
diluée ?
Niveau : 1ère année Semestre 2
2. a. Quel est le nombre de moles de HCl présent dans 150 mL
Travaux Dirigés d’Equilibres chimiques en solution de solution aqueuse d’acide chlorhydrique contenant 37% de
I. Equilibres acido-basiques en solution aqueuse HCl en masse et de densité 1,19 ?
b. Quelle est la molarité et la normalité de HCl de cette
Exercice 1 solution.
On peut lire sur l’étiquette d’une eau minérale la composition
suivante en g/L. Exercice 3
Une solution de concentration C d’un acide faible AH a même
Mg2+ Ca2+ Na+ HCO3- SO42- pH qu’une solution de HCl à 0,02 M.
4,86.10-2 0,158 3,45.10-3 0,305 0,288 1. Calculer ce pH.
2. Quelle est la concentration C de AH ?
1. Exprimer en mol/L les concentrations des ions et les
3. A partir de 1 mL de la solution de HCl, on prépare 1 m3
quantités de charges apportées par ces divers ions. d’une solution diluée de HCl.
2. La relation d’électroneutralité est-elle vérifiée ? Préciser s’il a. Combien de fois a-t-on dilué la solution initiale ?
manque des cations ou des anions. En supposant qu’on ait b. Calculer le pH de la solution diluée. On donne Ka de AH
oublié la teneur en ions chlorures Cl-, pouvez-vous calculer égale à 5.10-3 mol/L.
leur concentration en mol/L puis en g/L. On néglige les Exercice 4
concentrations des ions OH- et H3O+ présents devant celles des Calculer le pH des solutions obtenues par mélange de volumes
autres ions. égaux des solutions à 2.10-1 M
3. On ajoute à 1 L d’eau minérale 0,5 L de solution aqueuse 1. NH4Cl + NH3
de chlorure de sodium à 0,15 mol/L. Donner la composition 2. NaOH + NH4Cl
du système en mol/L. Données : H =1 ; O = 16 ; S = 32 ; Na = 3. HCl + CH3COONa
23 ; Mg = 24,3 ; Ca = 40 ; Cl = 35,5 et C = 12. 4. HClO4 + HCl
Exercice 2 On donne : pKa (CH3COOH/CH3COO-) = 4,75 et pKa
1. On veut préparer 500 mL de solution d’acide sulfurique (NH4+/NH3) = 9,2.
H2SO4 à 1 mol/L à partir d’une solution concentrée dont la Exercice 5
densité est égale à 1,83 et dont le pourcentage en masse de Dans un volume V0 = 50 mL de solution d’acide formique
H2SO4 est de 92,1%. HCOOH de concentration C0 = 0,1 mol/L ajoute
a. Quel volume V de la solution concentrée doit-on prélever ? progressivement un volume V mL d’une solution de soude

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NaOH de concentration Cb = 0,5 mol/L. On mesure le pH en
fonction du volume V.
1. Calculer le volume équivalent Ve.
2. On pose x = V/Ve, établir l’expression pH = f(x) pour x ˂ 1.
3. Que représente le pH pour x = 0,5 ?
4. Calculer le pH à l’équivalence.
5. Calculer le pH pour x = 1,5.
II. Equilibres de précipitation
Exercice 6
Le produit de solubilité de l’iodure du plomb (PbI2) est 10-7,5
à T=298 K.
1. Calculer la solubilité du PbI2 à cette température
2. Calculer les concentrations respectives de Pb2+ et I- à
l’équilibre en présence du précipité PbI2.
3. Calculer la masse maximum de PbI2 que l’on peut
introduire dans 200 ml d’eau à cette température, de telle
sorte que tout le sel soit dissous.
4. On se propose d’introduire de l’iodure de plomb dans une
solution contenant 50 g.l-1 de KI complètement dissous,
quelle masse d’iodure de plomb pourra-t-on dissoudre dans
200ml de solution ?
On donne masse molaire en g.mol-1 : Pb = 207,2gmol-1,
I = 126,9 gmol-1 et K = 39 gmol-1.
Exercice 7
Calculer la solubilité de AgCN dans une solution tamponnée
de pH = 3, le produit de solubilité de AgCN est égale à 1,2.10-
16 M2 et la constante d’acidité Ka de HCN est 4,8.10-10
comparer le résultat obtenu à la solubilité de AgCN dans l’eau
pure.
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Exercice 8
Un malade souffre d’un calcul rénal dont la masse est 0,768
g, ce calcul est composé uniquement d’oxalate de calcium
CaC2O4 dont le Ks vaut 3,6.10-9 M2.
1. Quel serait le volume minimal d’eau pure nécessaire pour
dissoudre ce calcul ?
2. Si l’eau de dissolution contenait initialement du chlorure de
calcium CaCl2, dans quel sens varierait la valeur trouvée
précédemment? Justifier cette réponse.
Exercice 9
On mélange V1 = 50,0 mL d’une solution de nitrate de plomb
à la concentration C1 = 0,010 mol/L, avec un volume V2 =
100,0 mL d’une solution d’acide sulfurique à la concentration
C2 = 0,010 mol/L.
1. Démontrer qu’il y a précipitation du sulfate de plomb.
2. Calculer les concentrations des ions en solution.
3. Quelle est la masse de sulfate de plomb précipité ?
4. On récupère tout le précipité par filtration, puis on le rince
avec 20,0 mL d’eau. Quel est alors le pourcentage de
précipité qui s’est solubilisé ? Données : Le produit de
solubilité du sulfate de plomb Ks = 10-7,8, masse molaire du
sulfate de plomb : M = 303 g/mol.
Exercice 10
On se propose de séparer les ions chromate CrO42- et
bromure Br- contenus dans une solution de chromate de
sodium Na2CrO4 à 1,0.10-3 M et de bromure de sodium NaBr
à 2,0.10-3, en mettant à profit la différence de solubilité entre
le chromate d’argent et le bromure d’argent. Pour cela, on
ajoute à la solution, de façon progressive, une solution de
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nitrate d’argent AgNO3 très diluée.
1. Quel est le composé qui précipite en premier ?
2. Lorsque l’autre commencera à précipiter, quelle sera dans
la solution la concentration résiduelle des anions du
premier ?
On donne : pks(Ag2CrO4) = 11,95 et pks (AgBr) = 12,3.
III. Equilibres d’oxydo-réduction
Exercice 11
1. En utilisant les nombres d’oxydation, indiquer les
réactions d’oxydation et de réduction dans les réactions
chimiques suivantes.
2. Equilibrer l’équation bilan de ces réactions suivantes :
a. Cu + NO3- → Cu2+ + NO (en milieu acide)
b. ClO- + AsO2-→ Cl- + AsO43- (en milieu basique)
c. S2O32- + MnO4-→ SO42- + Mn2+ (milieu acide)
Exercice 12
Un échantillon de minerai de fer a une masse de 2,85 g. On le
traite convenablement en milieu acide pour obtenir une
solution C, de volume total 500 cm3, contenant tout le fer de
l’échantillon sous forme de sel ferreux. On dose 20 cm 3 de C
par une solution de KMnO4 à 3,16 g/L : il faut alors verser 8,8
cm3 de KMnO4.
1. Quelle est la masse de fer dans le minerai ?
2. En déduire le pourcentage de fer en masse dans le minerai.
Données : couples Fe3+/Fe2+ et MnO4-/Mn2+ ; MFe = 56 et
MKMnO4 = 158 en g/mol.
Exercice 13
La première demi-pile est constituée d’une électrode de
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platine plongeant dans une solution de permanganate de
potassium (K+, MnO4-) acidifiée dans laquelle les
concentrations valent :
[MnO4-] = 10-2 mol.L-1 ; [Mn2+] = 2.10-2 mol.L-1 avec pH = 2.
L’autre demi-pile est une électrode d’argent plongeant dans
une solution de nitrate d’argent (Ag+, NO3-) telle que [Ag+] =
10-1 mol/L. L’étude est faite à 25 °C.
1. Exprimer puis calculer les valeurs des potentiels E1 (MnO4-
/ Mn2+) et E2 (Ag+/Ag) de chaque pile.
2. Préciser la polarité des électrodes.
3. Calculer la valeur de la f.é.m. E de la pile au début de
fonctionnement.
4. Ecrire l’équation bilan de la réaction chimique lorsque la
pile débite. Préciser les espèces réduites et les espèces
oxydées. Données : potentiel standard des couples
E1°( MnO4-/ Mn2+) = 1,51 V et E2°(Ag+/Ag) = 0,8 V.
Exercice 14
Les potentiels de référence d’oxydo-réduction, à 298 K, des
couples Fe3+(aq)/Fe2+(aq) et Cu2+(aq) /Cu (s) ont
respectivement pour valeur 0,771 V et 0,337 V.
1. Soit une solution de sulfate de fer (II) et de sulfate de fer
(III), dont les concentrations sont respectivement
C(Fe2+) = 1,00.10-2 mol/L et C(Fe3+) = 2,25.10-3 mol/L.
Calculer le potentiel d’oxydo-réduction de ce système, sous
ces conditions.
2. Calculer le potentiel d’oxydo-réduction d’un système
constitué par de la poudre de cuivre baignant dans une
solution aqueuse de sulfate de cuivre (II) tel que
C(Cu2+) = 1,5.10-3 mol/L.
3. Soit un système constitué par de la poudre de cuivre
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baignant dans une solution aqueuse des 3 sels vu
précédemment tels que les concentrations des espèces
ioniques soit C(Fe2+) = 1,00.10-2 mol/L, C(Fe3+) = 2,25.10-3
mol/L et C(Cu2+) = 1,5.10-3 mol/L. Dans quel sens évolue
chimiquement le système. Ecrire la réaction qui se produit et
calculer le ΔrGm de la réaction.
4. Quel devrait être la valeur du rapport des concentrations
des ions Fe3+ et Fe2+ dans la solution (la concentration des
ions Cu2+ restant inchangée pour que la réaction s’effectue en
sens inverse de celui trouvé à la question 3.
IV. Equilibres de complexation
Exercice 15
1. Donner les noms systématiques des complexes suivants :
a. [Fe(CN)5(CO)]3- b. [PtCl2(NH3)2]
c. [MnCl(CN)4(H2O)2]2- d. [CoBr(NH3) (en)2] SO4
2. Donner les formules des complexes ci-dessous :
a. octacyano tungstate (V) de potassium, dihydraté.
b. Chlorure d’hexa-ammine platine (IV)
c. Cyanodicarbonylnitrosylcobaltate (O) de potassium
d. Ion hydroxo penta aqua aluminium (III).
Exercice 16
L’ion cuivrique Cu2+ donne avec la molécule d’ammoniac NH3
un complexe tétracoordonné.
1. Ecrire la formule et donner le nom de ce complexe.
2. Calculer la concentration en ions cuivriques restant dans
une solution qui en contenait initialement 5,0.10-3 mol.L-1 et
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à laquelle on a ajouté 1,0 mol d’ammoniac. On donne :
constante de dissociation du complexe 1.10-12 à 25 °C.
Exercice 17
Pour remplacer les polyphosphates dans les lessives, l’EDTA
est maintenant utilisé sous forme de son tétraanion, noté Y4-.
L’EDTA va complexer les ions métalliques présents. On se
propose de comparer l’action du polyphosphate et de l’EDTA
sur des cations métalliques. Soit l’équilibre de formation du
complexe ML2+ à partir d’un ion métallique M2+ et d’un ligand
L. On définit Kf, constante de formation du complexe comme
la constante de l’équilibre :
M2+ + L = ML2+
Nous donnons ci-dessous le tableau de valeurs à 298 K.
Log Kf P3O105- EDTA
Ca 2+ 6,9 10,7
1. Ecrire les réactions de formation des complexes entre l’ion
calcium et l’EDTA, et entre l’ion calcium et le polyphosphate.
2. Donner l’expression de la constante de formation en
fonction des concentrations des espèces en solution dans les
deux cas précédents.
3. Une eau dite ‘due’ contient 4,0.10-3 mol/L d’ions calcium.
Quel pourcentage de calcium reste en solution en présence
d’EDTA à 0,01 mol/L ?
4. Dans les mêmes conditions, quel pourcentage de calcium
reste en solution en présence de polyphosphate à 0,01
mol/L ?
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Dr I. SANOU