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Chap II acides Bases Leon III Couple acide-base

Leon III. Couple acide-base


Ex1. Q.C.M.
1) un acide faible est :
a) un acide trs dilu
b) un acide pour lequel la raction avec l eau constitue un quilibre
chimique
c) un acide plus faible que H3O+
d) un acide plus faible que leau
2) soit un couple acide-base A1/B1 de pKa gal pKa1 et le couple acide-base A2/B2 de pKa
gal pKa2, on a pKa1 > pKa2
Le sens de la raction favorise est :
j) A1 + B2 A2 + B1
k) A2 + B1 A1 + B2
3) Une solution dacide thanoque (C = 0,1 mol/L) a un pH gal 2,8. On la dilue 100 fois,
son pH devient gal :
l) 4,8
m) 3,8
n) 1,8
o) 0,8
4) Une solution dthylamine C2H5NH2 (C = 0,1 mol/L) a un pH gal 9,3. On la dilue 100
fois, son pH devient gal 8,3. Lthylamine :
p) Est une base forte
q) Est une base faible
r) Nest pas une base
5) Les solutions aqueuses de deux acides HA1 et HA2 de concentrations respectives C1 et
C2, ont le mme pH. L acide HA1 est plus fort que lacide HA2 si :
s) C1 > C2,
t) C1 = C2,
u) C1 < C2,
6) On considre le couple CH3COOH/CH3COO- dont le pKa est gal 4.8. Ce couple est au
sein dune solution dont le pH impos est gal 2,5. lespce prdominante est :
v) CH3COOH
w) CH3COO-
x) indtermine
_________________________

1. La force dun acide na pas de rapport avec sa concentration. Un acide faible est un
acide pour lequel la raction avec leau nest pas totale constitue un quilibre chimique
: rponse b).

2. . Lacide A2 est un acide plus fort que lacide A1 car pKa2 < pKa1 donc le sens de la
raction qui sera favorise sera le sens de la dissociation de A2 do :
A2 + B1 A1 + B2 rponse :k)
3. Dans le cas dun acide fort, sa dilution par 100 augmente son pH de 2 units. Lacide
thanoque,est donc un acide faible. Plus lacide est dilu plus il est dissoci. La
dilution par 100 augmente le pH de moins de 2 units. La solution dilue a un p H de
3,8 rponse n)

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4. Le pH de la solution est suprieur 7, lthylamine tait une base. La dilution dune


base diminue le pH. La dilution par 100 dune base forte diminue le pH de 2 units. Ce
nest pas le cas ici, lthylamine est une base faible. rponse q)

5. Si lacide HA1 est plus fort que HA2 , il faut que C1 < C2 pour que leurs p H soient
gaux. rponse u)

6. Comme pH < p Ka alors lespce prdominante sera la forme acide CH3COOH


rponse v)

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Ex2. pH de solutions:
On verse 20 mL de cinq solutions aqueuses diffrentes A,B,C,D,E dans cinq bechers.
A : solution de chlorure de sodium 10-2 mol.L-1
B : solution dhydroxyde de sodium 10-2 mol.L-1
C :solution de chlorure dhydrogne 10-2 mol.L-1
D :solution de chlorure dammonium 10-2 mol.L-1
E : solution dammoniac 10-2 mol.L-1
Les solutions sont prises 25 C .
Ltiquette colle sur chaque bcher nest plus lisible. On mesure le pH de chaque solution.
Complter le tableau suivant :

N du becher 1 2 3 4 5
pH 2,0 10,6 12,0 7,0 5,6
SOLUTION

Justifier votre choix. crire lquation-bilan de la raction chimique stant produite avec
leau au cours de la prparation de chaque solution.
________________________________

Equations de raction avec leau : pH des diffrentes solutions :


A : NaCl H
2O
Na+ + Cl- pas de raction avec leau. Leau disperse les ions dj
existants. pH inchang, solution neutre., pH = 7

B : NaOH H 2O
Na+ + OH- [OH-] = 10-2 mol.L-1 [H3O+] . [OH-] = 10-14 1
log([H3O+] . [OH-]) = - log (10-14) log([H3O+]) = - log (10-14) + log[OH-]
pH = 14 2 pH = 12

C : HCl + H2O H3O+ + Cl- acide fort [H3O+] = C [H3O+] = 10-2 mol.L-1 pH = 2

D : NH4Cl H
2O
NH4+ + Cl- Cl- ne ragit pas avec leau. Il nen est pas de mme pour
NH4+dont la raction partielle avec leau fait apparatre des ions H3O+ selon la raction :
1
NH4+ + H2O NH3 + H3O+ do 2 < pH < 7
2

1
E : NH3 + H2O NH4+ + OH-
2

Raction partielle avec leau qui fait apparatre des ions OH-do 7 < pH < 12
Do le tableau :

N du becher 1 2 3 4 5
pH 2,0 10,6 12,0 7,0 5,6
SOLUTION C E B A D

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Ex 3. Leau de Javel : oxydante ou basique ?


Leau de Javel est une solution quimolaire de chlorure de sodium et dhypochlorite de
sodium (Na+ + ClO-). Lorsque lon ajoute une solution dacide chlorhydrique une
solution deau de Javel, on observe les deux ractions simultanes suivantes :
ClO- + H3O+ HClO + H2O (1)
ClO- + Cl- + 2H3O+ Cl2 + 3H2O (2)
1) Identifier les deux couples acide/base intervenant dans la raction (1).
2) Leau de Javel a-t-elle un pH suprieur ou infrieur 7,0 ? Justifier
3) Montrer que la raction (2) est une raction doxydorduction.Former les couples
rdox correspondants.
Ecrire les demi-quations lectroniques faisant intervenir llment chlore
__________________________

1) les deux couples acide/base intervenant dans la raction (1).


H3O+ / H2O et HClO / ClO-

2) Les espces prsentes dans leau de Javel sont :


- Na+, Cl-,ions spectateurs qui ne ragissent pas avec leau et ninterviennent pas dans la
modification de son pH
- ClO- base faible du couple HClO / ClO- . ClO- ragit avec les ions H3O+ de leau qui
deviennent moins nombreux que les ions HO-(produit ionique de leau) donc pH > 7

3) demi-quations lectroniques faisant intervenir llment chlore


- 2Cl- Cl2 + 2e- cest une oxydation
le n.o. de llment chlore passe de la valeur I la valeur 0
- 2ClO- +2e- + 4H3O+ Cl2 + 6 H2O cest une rduction
le n.o. llment chlore passe de la valeur +I la valeur 0
Laddition de ces deux demi-quations donne (2) qui est une oxydo-rduction

Les couples redox correspondants sont Cl2 / Cl- ClO- / Cl2

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Ex4. Influence de la dilution:


Le carbonate de calcium CaCO3, constituant des roches calcaires, est insoluble dans leau
alors que lhydrognocarbonate de calcium Ca(HCO3)2 est lgrement soluble.
On considre une eau de pluie non pollue ; la mesure de son pH est gale 5,65.
1) On peut interprter cette valeur en considrant un gaz naturellement prsent dans
latmosphre. Quel est ce gaz ? Donner lquation-bilan de sa raction avec leau . Quel
couple acide-base est-il ainsi mis en vidence ?
2) On considre la base du couple prcdent. Montrer quelle prsente un caractre
amphotre. quel second couple participe t-il ?
3) On considre une eau de pluie traversant un terrain calcaire permable. Comment
expliquer que leau dinfiltration se charge dions calcium Ca2+ ? Donner lquation bilan
de la raction rendant compte de ce phnomne ?
4) Cette infiltration arrive au niveau du plafond dune grotte do elle suinte lentement.
Comment rendre compte de la formation dun dpt solidecde carbonate de calcium au
plafond de la grotte. Quobtient-on au bout de plusieurs sicles ?
_________________________
1. Ce gaz prsent dans latmosphre est le dioxyde de carbone CO2 .
Bilan de sa raction dquilibre avec leau : CO2 + 2H2O HCO3- + H3O+
Le couple acido-basique mis en vidence est (CO2, H2O / HCO3 - )
La prsence des ions H3O+ dans l'eau de pluie explique son pH acide.

2. L ion hydrognocarbonate HCO3- a un caractre amphotre :


dans le couple acide-base (CO2 , H2O / HCO3 - ) , il joue le rle dune base
(qui capte des protons)
HCO3 - + H+ (CO2 , H2O) (1)
et dans le couple ( HCO3- / CO32 - ) il joue le rle dun acide (qui libre des protons
HCO3- CO32 - +H+ (2)

3. Leau de pluie acide avec lion H3O+ (question1)


ragit avec le calcaire selon la raction acide/base:
H3O+ + (Ca2+, CO32-) HCO3-+ Ca2++ H2O
A3 + B2 A2 + B3
La raction acide-base se fait entre la base du couple (2) et lacide du couple (3) de
leau (H3O+/ H2O)
En mettant en vidence les ions prsents dans leau de pluie
(HCO3- + H3O+) + CaCO3 (2HCO3-+ Ca2+)+ H2O
Leau de pluie se charge dhydrognocarbonate de calcium soluble

4. Le caractre amphotre de lion hydrognocarbonate, donne le bilan suivant :


1
HCO3- + HCO3- CO2 + H2O + CO32-
2

Les ions CO32- et Ca2+ prcipitent en CaCO3 solide. Ceci favorise la raction dans le
sens (1).

Le gaz CO2 schappe. Les ions Ca2+ et CO32- forment le prcipit de carbonate de
calcium qui est le dpt solide au plafond de la grotte. Au bout de quelques sicles, on
obtient une stalactite.

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..
Note : pKa des couples
(H3O+/ H2O) 0
(CO2 , H2O / HCO3 - ) 6,4
(HCO3- / CO32-) 10,3
Ce qui montre que la raction de la question 4 ne devrait pas avoir lieu. Si elle a lieu
cest parce que les produits de la raction , c'est--dire CO2 et le carbonate de calcium, sortent
de la solution ce qui dplace lquilibre.

_________________________________________________________________________

Ex5. Acide benzoque


Une solution S est obtenue en dissolvant 0,50 g dacide benzoque dans 250 mL deau. Le pH
de la solution est gal 2,8.
1) Calculer la quantit de matire dacide benzoque introduit et la concentration de la
solution.
2) Montrer que lacide benzoque est un acide faible.
3) Quels sont les couples acide-base qui sont intervenus pendant la dissolution ? Pour chaque
couple crire lexpression de sa constante dacidit.
__________________________________

1) Masse molaire de C6H5COOH M = (12x7) + (1x6) + (16x2) M = 122 g.mol-1


m 0,5
Quantit de matire introduite : n = n= n = 4,1.10-3 mol
M 122
n 4,1.10 3
Concentration : C = C= C = 16,4.10-3 mol.L-1
V 250.10 3

2) Si lacide est fort, en solution aqueuse chaque molecule dacide sionise :


1 mol dacide HA introduit donne1 mol dion H3O+ donc
[H3O+] = CA pH = -log CA

Si lacide est faible, une partie seulement des molcules dacide sionise :
donc [H3O+] < CA pH > -log CA
Dans le cas de lacide benzoque, -log CA = -log ( 4,1.10-3 ) -log CA = 1,8 pH = 2,8
pH > -log CA donc, lacide est faible
1
3) C6H5COOH + H2O C6H5COO- + H3O+
2

Les couples qui interviennent sont ceux de leau H3O+ / H2O Ka 1 =


[H O ] = 1
3
+

[H O ]3
+

et de lacide benzoque C6H5COOH / C6H5COO- Ka 2 =


[H O
3
+
].[C H COO ]
6 5

[C 6 H 5 COOH]

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Ex6. Force des acides :


On donne :
compos Acide formique Acide benzoque Acide propanoque
pKa du couple associ 3,7 4,2 4,87

1) Mettre en vidence les deux formes acide et basique de chaque couple. crire lexpression
de leur constante dacidit.
2) Classer ces acides par force croissante sur l chelle des pKa.
3) Prvoir le sens de la raction favorise entre lacide et la base des couples de
lacideformique et lacide propanoque.
_____________________________________

1) Acide formique : HCOOH / HCOO-

HCOOH + H2O
1
HCOO- + H3O+ Ka 1 =
[H O ]. [HCOO ]
3
+

2 [HCOOH]
-
Acide benzoque : C6H5COOH / C6H5COO

C6H5COOH + H2O
1
C6H5COO- + H3O+ Ka 2 =
[H O ].[C H COO ]
3
+
6 5

2 [C 6 H 5 COOH]
-
Acide propanoque : C2H5COOH / C2H5COO
C2H5COOH + H2O
1
C2H5COO- + H3O+ Ka 3 =
[H O ]. [C H COO ]
3
+
2 5

2 [C 2 H 5 COOH]
2) Classement des acides sur lchelle des pKa :

FORCE ACIDE CROISSANTE

HCOOH C6H5COOH C2H5COOH


pKa
3,7 4,82 4,87

HCOO- C6H5COO- C2H5COO-

FORCE BASIQUE CROISSANTE

Lacide le plus fort HCOOH et la base la plus forte C2H5COO- sont souligns
3) Pour les couples formique et propanoque cest donc la raction entre HCOOH et
C2H5COO- qui est favorise (sens 1)

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1
HCOOH + C2H5COO- HCOO- + C2H5COOH
2

Vrifions le par le calcul de la constante de raction :

Kr =
[HCOO ].[C H COOH]

2 5
Kr =
[HCOO ][H O ]. [C H COOH]

3
+
2 5

[HCOOH][C H COO ]
2 5

[HCOOH] [C H COO ][H O ] 2 5

3
+

pK a1
Ka 10 pK a 3 pK a1
Kr = 1 Kr = pK a 3
K r = 10
Ka 3 10
4,87 3,7
Kr = 10 Kr = 101,17 Kr = 14,1 Kr > 1

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Sens des ractions :


Ex7. En milieu acide.
Dans un volume V dune solution dacide chlorhydrique de concentration C, on ajoute 0,41 g
dthanoate de sodium.
1. Calculer les quantits de matire dacide chlorhydrique et dthanoate de sodium
introduites.
2. Faire linventaire des couples intervenant dans la raction. Ecrire le bilan de la
raction. Calculer la valeur de la constante de raction.
3. Calculer la quantit dions hydronium contenus dans la solution finale.
Estimer le pH de la solution.
Donnes : V = 100 mL ; CA = 0,10 mol.L-1 pKa (CH3COOH / CH3COO- ) = 4,76 ;
log 5,0 = 0,7
_____________________________

1) Quantit de matire en :
- HCl : n1 = CV n1 = 0,10 x 0,10 n1 = 1,0.10-2 mol
m
- Na CH3COO : n 2 =
M
M = 23 + (12x2) + (1x3) + (16x2) M = 82 g.mol-1
0,41
n2 = n2 = 5,0.10-3 mol
82

2) Couples intervenant dans la raction :


H3O+ / H2O CH3COOH / CH3COO-
H3O+ + CH3COO- H2O + CH3COOH
K=
[CH 3 COOH]. On remarque : K =
1
[ +
][
H 3 O . CH 3 COO
] Ka
1
K a = 10 pK a K a = 10 4,76 K = 4,76 K = 5,8.104
10
K est trs grand (K > 104), la raction est totale et quantitative

3) D'aprs l'quation bilan 1 mol d'ions H3O+ ragit avec 1 mol d'ions thanoate.
n1> n2 : les ions hydronium sont en excs et la quantit prsente dans la
solution finale est n = n1 n2 n =1,0.10-2 - 5,0.10-3
n = 5,0.10-3 mol.L-1
n est contenu dans le volume V = 0,1 L:
+ 5.10 3
[H3O ] = [H3O+] = 5,0.10-2 mol.L-1
0,1
pH = - log[ H3O+] pH = - log 5,0.10-2 ; pH = - 2 + log 5,0
pH = 1,3

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Zones de prdominance
Ex 8. Avec ou sans citron
Une rondelle de citron est plonge dans un verre deau minrale gazeuse . des bulles
abondantes se forment au contact de la rondelle.
1) Quelle est la nature du gaz constituant les bulles ?
2) Ecrire le bilan de la raction entre les ions hydrgnocarbonate de leau minrale et
lacide citrique du citron. Ne considrer que la premire acidit du citron.
3) Calculer la valeur de la constante de raction. Justifier lapparition des bulles au
niveau de la rondelle.
Donnes : pKa(CO2aq/HCO3-) = 6,35
Lacide citrique est un triacide de formule : COOHC(OH)(COOH)CH2COOH.
Les pKa successifs sont : 3,1 ; 4,8 ; 6,4
______________________________

1) Le gaz des boissons gazeuses est le dioxyde de carbone.

2) bilan de la raction entre les ions hydrgnocarbonate de leau minrale et lacide


citrique du citron. 1
HCO3- + COOHC(OH)(COOH)CH2COOH
2
H2CO3 + COOHC(OH)(COOH)CH2COO-
1
crite plus simplement HCO3- + AH H2CO3 + A-
2
3) K=
[A ].[H CO ]

2 3
qui peut aussi scrire K =
[A ].[H CO ]. [H O ] pour faire

2 3 3
+

[AH]. [HCO ]
3 [AH]. [HCO ]. [H O ]

3 3
+

apparatre les constantes dacidit :

de lacide citrique : Ka 1 =
[H O ][. A ] ; de lacide carbonique : Ka
3
+
=
[H O ][. HCO ]
3
+
3

[HA] 2
[H 2 CO 3 ]
Ka 1 10 3,1
K= K = 6,35 K = 103,25 K = 1,8.103
Ka 2 10
4
K < 10 mais K est trs grand. La raction est trs favorise dans le sens 1.
1
HCO3- + AH H2CO3 + A-
2
Il se produit beaucoup dacide carbonique, qui est instable et se dcompose en H2O et
CO2 qui se dgage. La formation de CO2 explique lapparition des bulles.

Complment : formule dveloppe de lacide citrique.


O
C
O OH O
CCCH2C
HO OH
OH

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