Université Sidi Mohamed Ben Abdellah 2019/2020

Faculté PolyDisciplinaire de Taza

Série de Travaux dirigés N°2/cinétique des réactions complexes /Pr. Toyir

Cette série de TD est founi dans le cadre de l’enseignment à distance et sera traitée selon les
consignes suivantes :

1- Réviser le chapitre sur les réactions complexes disponible sur la plateforme e-learning de la
FP-Taza.
2- Traiter les problèmes 1-2 et rendre vos réponses au plus tard Mardi 24 mars 18h30, ensuite
je vous enverrai les solutionnaires détaillés.
3- Traiter le problème 3 le mercredi 25 Mars de 15h30 à 18h30 comme simulation de contrôle
continu, respecter le temps en envoyant ce jour là un e-mail à 15h30 et à la fin à 18h30
rendez votre copie scannée.

Les copies de réponses doivent être bien rédigées, bien présentées et mises en format pdf
lisible sous le nom de fichier exemple: nom&prénom_travail TD 2_pbs 1&2.pdf .

Les graphiques doivent être faits sur papier millimétré et toutes les valeurs exprimées en
unités S.I.

Attention tout travail non rendu est équivalent à une note non atrribuée pour cette étape
d’acquisition de connaissance pour ce module.

Prenez soin de votre suivi à distance et de votre santé.

Problème 1/Réactions opposées : étude d’un équilibre
Problème 2/(réactions jumelles): décomposition de la cyclobutanone

A température élevée, la cyclobutanone C4H6O noté B se décompose en un mélange de l’éthène

C2H4, de cyclopropane C3H6, de monoxyde de carbone CO et de cétène CH2CO. On peut décrire
l’évolution du système par les deux réactions jumelles (1) et (2) :

K1
(1) C4H6O(g) CH2=CH2(g) + CH2=C=O(g)
K2
(2) C4H6O(g) C3H6(g) + CO(g)

Le mélange réactionnel gazeux est analysé par chromatographie. Lors d’une expérience conduite à
656 K, avec une concentration initiale de 6,5 mmol.L-1, on obtient les résultats suivants :

t(h) [C2H4] (mmol.L-1) {CO] (mmol.L-1)

2 0,872 0,141
4 1,608 0,259
6 2,230 0,360
8 2,755 0,444
10 3,198 0,516
14 3,887 0,627
20 4,568 0,737
24 4,864 0,785
32 5,225 0,843
36 5,332 0,860
50 5,516 0,890
60 5,562 0,897

1) a) Montrer que l’on peut déduire, des données expérimentales, l’évolution de la

concentration de cyclobutane en fonction du temps.
b) Tracer la courbe donnant [B] en fonction du temps t. En déduire t1/2, le temps de demi-
réaction du système.

2) a) Les réactions (1) et (2) sont toutes deux du premier ordre. Etablir l’équation différentielle
qui réagit la concentration de cyclobutane en fonction du temps.

b) Résoudre cette équation et donner l’expression littérale du temps de demi-réaction.

c) Etablir les équations différentielles qui régissent l’évolution des deux réactions (1) et (2). En
déduire les expressions des concentrations [C2H4] et [CO] en fonction du temps.

d) D’après ce résultat, comment évolue le rapport [C2H4]/[CO] au cours de l’expérience ?

Comparer avec les données expérimentales.

3) Déduire de ce qui précède la valeur des constantes de vitesse.

Problème 3/ Etude cinétique d’une réaction équilibrée (extrait examen 2019)

On considère la réaction équilibrée :

k
A R
kinv

Les constantes de vitesse dans le sens direct et inverse sont désignées par k et kinv. On donne les
carctéristiques suivantes pour cette réaction :

- Ordres partiels : 1 par rapport à A et 1 par rappoprt à R.

- ∆G à 298 K : -3375 cal. mol-1.

- ∆H entre 0 et 100°C est constant et égal à -18 000 cal. mol-1.

Soit C0 la concentration initiale en A ; celle de R est alors nulle. On appelle xe la fraction molaire
ayant réagi à l’équilibre et Ce la concentration de A à l’équilibre.

1) Exprimer Ce en fonction de C0.

2) Exprimer xe en fonction de la constante d’équilibre K.
3) Calculer K à 25°C.
4) Etablir une expression simple entre K et T.
5) Calculer la valeur de xe à 15°C, 25°C, …..75°C et tracer la courbe xe = f(T °C).

Des mesures cinétiques ont été conduites à 25 °C et à 65°C, les constante de vitesse de la
réaction directe k ont été trouvées respectivement égales à 0,0909 min-1 et 0,982 min-1.

6) Calculer les constantes de vitesse de la réaction inverse à 25°C et à 65°C et en déduire

l’énergie d’activation de la réaction directe Ea et l’énergie d’activation de la réaction

inverse Ea, inv. Que peut-on en conclure ?