Université Saad Dahlab de Blida Le 07 06 2011

Unité d’enseignement chimie-2

Examen final de Chimie-2

(Durée 1h30)

Exercice-1
Un récipient indilatable ( de volume constant) muni d’un robinet contient 5 moles de gaz parfait à la température
T1=00C et à la pression P1= 1 atmosphère.
I) On ferme le robinet et on chauffe le gaz jusqu'à T2=100 0C , quelle est la pression finale P2 ?
II) On ouvre le robinet et on laisse le gaz s’échapper à l’extérieur jusqu'à l’équilibre dynamique ; calculer le
nombre de moles de gaz restant dans le récipient ?
III) on ferme le robinet et on refroidit le gaz jusqu'à T3=T1 , calculer alors la pression finale P3 ?
Donnée : Pexterieur= 1 atmosphère.

Exercice-2
Dans un calorimètre adiabatique contenant initialement une masse d’eau m1= 500 g à la température T1=
200C , on plonge un morceau de glace de masse m2 et de température T2= - 10 0C, la température lue sur le calorimètre est
Te= 100C.
1) Calculer la masse de glace introduite dans le calorimètre ?
2) calculer la variation d’entropie du système ? ((Système=eau+glace+calorimètre))
3) déduire la variation d’entropie de l’univers ? conclusion

Données : Cp(glace)=0.5 cal/g.K , Cp(eau)=1 cal/g.K , Lf(glace)= 80 cal/g , μ= 200 grammes

Exercice-3
Un gaz parfait diatomique ( γ=1.4) pris à l’état A , subi le cycle de transformations réversibles suivantes :
- transformation AB vérifiant ΔPAB=0
- transformation BC telle que ΔHBC=0
- transformation CD vérifiant ΔVCD=0
- transformation DA telle que QDA=0

a) donner la nature de chaque transformation

b) calculer les paramètres manquants de chaque état ?
c) tracer le cycle de transformations dans le diagramme de Clapeyron
d) calculer pour chaque transformation et pour le cycle W, Q, ΔH et ΔS.

Données : n= 2 moles, VA= 5 litres, TA=300 K, VB=8 litres, VC=12 litres , R=0.082 l.atm/mol.K= 8.31 J/mol.K

Exercice-4
I) L’acétylène (C2H2) est un gaz utilisé dans les chalumeaux pour découper les pièces métalliques, son enthalpie de
formation à 298 K est égale à + 228 KJ/mol.
a) écrire la réaction de combustion de l’acétylène.
b) calculer la variation d’enthalpie de cette réaction à 298K ?
c) calculer la chaleur de cette réaction à volume constant ?

II) l’acétylène est hydrogéné selon la réaction :

C2H2 (g) + 2 H2(g) C2H6(g)

Calculer l’enthalpie de cette réaction? Conclusion .

Données à 298 K: ΔH0f (CO2(g)) = -393 KJ/mol , ΔH0f (H2O(l))= -286 KJ/mol ,

Liaison H-H C-H C-C C≡C

ΔHd (KJ/mol) 436 415 344 812

Corrigé de l’ examen de chimie-2 du 07 06 2011

Exercice-1

1) On a P1V1= nRT1 (1) et P2V1= nRT2 (2) on divise (2)/(1) ceci nous donne :

P2= P1T2/T1 = 1.366 atm

2) a l’équilibre dynamique Pgaz= Pext= 1 atm et PextV1= nrestRT2 (3)

On fait (3)/(2) , on trouve nrest= n Pext/P2 = 3.66 moles

3) on a P3V1= nrest RT1 (4) , on fait le rapport (4)/(1) , on trouve :

P3 = P1 nrest /n = 0.73 atm

Exercice-2

1) Le système est adiabatique ΣQi=0 = Qglace+Qeau+ Ccalorimètre

m2Cpglace(Tf-T2)+m2Lf+m2Cpeau(Te-Tf)+m1Cpeau(Te-T1)+μCpeau(Te-T1)=0

m2= (m1+μ)Cpeau(T1-Te)/(Cpglace(Tf-T2)+Lf+Cpeau(Te-Tf)

Application numérique : m2=73.68 grammes

2) Système = ΔSglace+ ΔSeau + ΔScalorimetre

ΔSglace= m2CpglacelnTf/T2 +m2Lf/Tf + m2CpeaulnTe/Tf AN : ΔSglace= + 25.61 cal/K

ΔSeau = m1CpeaulnTe/T1 AN : ΔSeau= -17.36 cal/K

ΔScalorimetre = μCpeaulnTe/T1 AN : ΔScalorimetre = -6.94 cal/K

Donc ΔSsysteme = ΔSglace+ ΔSeau + ΔScalorimetre = +1.31 cal/K

3) ΔSunivers = S système + ΔSmilieu extérieur

Or ΔSmilieu exterieur= 0 car le système est adiabatique

Donc ΔSunivers = Ssystème = +1.31 cal/K,

Conclusion : ΔSunivers › 0 donc la transformation est irréversible.

Exercice-3
PA = 9.84 atm isobare PB = 9.84 atm
état A VA = 5 litres état B VB= 8 litres
TA = 300 K TB= 480K
 n = 2 moles n= 2 moles

Adiabatique isotherme

PD = 2.89 atm isochore PC = 6.56 atm

état D VD = 12 litres état C VC= 12 litres
TD == 211.37 K TC= 480K
n = 2 moles n= 2 moles

a) la nature de chaque transformation

AB ( isobare) BC(isotherme) CD(isochore) DA(adiabatique)

b) calcul des paramètres manquants :

PA=nRTA/VA= 9.84 atm , TB= PBVB/nR=480K PC= 6.56 atm

PD=PA(VA/VD)γ = 2.89 atm et TD=211.37 K

c) le diagramme de Clapeyron
d) P(atm)

10 - A C

D
2-

5 8 12 V(l)
d) calcul de W,Q ,ΔH et ΔS

*Transformation AB ( isobare)
WAB=-PA(VB-VA) = - 2990.37 J
QAB= ΔHAB= nCP(TB-TA) = nRγ(TB-TA) /(γ-1) = + 10470.6 J
ΔSAB= nCPlnTB/TA = +27.34 J/K

*Transformation BC ( isotherme)
WBC=QBC= -nRTB lnVC /VB = - 3234.4 J
ΔHBC= 0
ΔSBC= nRlnVC/VB = + 6.74 J/K

Transformation CD ( isochore)
WCD= 0
QCD= ΔUCD= nCV(TD-TC) = nR(TD-TC) /(γ-1) = -11161.57 J
ΔHCD= nCP(TD-TC) = - 15626.2 J
ΔSCD= nCVlnTD/TC = - 3.08 J/K

Transformation DA (adiabatique)
WDA= nCV(TA-TD)= 3682.58 J QDA= 0
ΔHDA= nCP(TA-TD) = +51556 J ΔSAB= 0

Pour le cycle : Wcycle≈ -2542 J , Qcycle ≈ +2542 J, ΔHcycle = ΔScycle= 0

Exercice-4
 a) La réaction de combustion :

C2H2(g) + 5/2 O2(g) 2CO2(g) + H2O(l)

b) Calcul de l’enthalpie de combustion:

ΔHoC = 2 ΔHof (CO2(g)) + ΔHof(H2O(l)) - ΔHof(C2H2(g)) – 5/2 ΔHof(O2(g))

ΔHof(O2(g)) = 0 car O2 est un corp pur simple.

Donc ΔHoC = 2 ΔHof (CO2(g)) + ΔHof(H2O(l)) - ΔHof(C2H2(g))

Application numérique : ΔHoC = - 1300 KJ/mol.

c) Chaleur de réaction a volume constant : ΔUoC = QV

On sait que ΔHoC = ΔUoC + ΔnRT ou QP = QV + ΔnRT

donc ΔUoC = ΔHoC - ΔnRT Δn= 2-7/2= -3/2

ΔUoC = -1300 –(-1.5).8.31.0.298 = -1296.28 KJ/mol.

II) Calcul de ΔHoR en utilisant les énergies de liaison :

ΔH0R
C2H2(g) + 2 H2(g) C2H6(g)
2ΔH0d(C-H) 2ΔH0d(H-H)
+ΔH d(C≡C)
0
6ΔH0L(C-H)
+ ΔH0L(C-C)
2 C(g) + 6 H(g)

ΔH(chemin-1) = ΔH(Chemin-2)

ΔH0R = 2ΔH0d(C-H)+ ΔH0d(C ≡C)+ 2ΔH0d(H-H) +6ΔH0L(C-H)+ ΔH0L(C-C)

Application numérique: ΔH0R = -320 KJ/mol

Conclusion : ΔH0R ‹ 0, la réaction est exothermique.