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Université Abdelmalek Essaâdi Année universitaire 2020/2021

Faculté des Sciences et Techniques d’Al Hoceima Filière TACQ/Semestre 5


Département de Chimie

Correction/ T.D. de Thermodynamique chimique (Série n°1)

Exercice I
Quelle est la quantité de chaleur nécessaire pour convertir 10 g de glace à la température -20°C en
vapeur à 100°C ?
On donne la capacité calorifique de l’eau en J.K-1.mol-1: CpH2O(s) =37,7 CpH2O(l) =75,3 CpH2O(g)
=33,6 ; Chaleur latente de fusion de la glace Lfus= 6 kJ.mol-1 ; Chaleur latente de vaporisation Lvap=
44 kJ.mol-1

L’enthalpie d’échauffement de la glace est:H°1 = nCpT


- On note que les chaleurs spécifiques à pression constante sont massiques.
H°1 = 10/18..37,3.(273-253) = 419J
- L’enthalpie de fusion de la glace est : H°2 =nH°fusion
H°2= 10/18..6000 = 3333J
- L’enthalpie d’échauffement de l’eau liquide est :
H°3 = 10/18. (373-273) = 4183J
- L’enthalpie de vaporisation de l’eau est : H°4 = mH°vap
H°4 = 10/18.44000 = 24444J
La variation d’enthalpie de transformation de l’eau est : H°= ΣH°i= 32380J

Exercice II
On considère deux récipients indéformables B1 et B2 à la température T= 300K.
- le récipient B1 a un volume V1= 3L et contient du dioxyde de carbone CO2 à la pression P1 = 4atm
- le récipient B2 a un volume V2= 1L et contient du dioxygène O2 à la pression P2 = 6atm
1- Calculer le nombre de moles de CO2 et O2
Le nombre de mole de gaz contenu dans un volume Vi à la pression Pi :
ni = Pi Vi /RT
 CO2 : P1 = 4 atm , V1 = 3L et T =300K n(CO2) = P1V1 /RT = 0,488 mol
 O2 : P2 = 6 atm , V2 = 1L et T =300K n(O2) = P2V2 /RT = 0,244 mol

On relie B1 et B2 par un tube très fin (de volume négligeable). L’équilibre étant établi à la
même température T.
2- Calculer les pressions partielles des gaz et la pression totale du mélange.
La pression partielle d’un gaz dans le mélange occupant un volume V à
la température T est Pi = ni RT/ V
A T = 300K :
P(CO2) = n(CO2)RT/(V1 +V2) = 3 atm
P(O2) = n(O2)RT/(V1 +V2) = 1,5 atm
La pression totale est PT= P(CO2) + P(O2) = 4,5atm
3- Calculer la masse volumique du mélange.

La masse volumique d’un gaz est = m(gaz) / V


mél) = m(mél) / V = (m(CO2) + m(O2))/ V = (n(CO2). M(CO2) + n(O2). M(O2)/ V
avec V = V1+V2
ou mél) = (P(CO2) .M(CO2) + P(O2).M(O2))/RT = 7,32 g/L

4- On porte la température de l’ensemble de 300 K à 330 K, que deviennent la pression totale et


la masse volumique du mélange ?

La pression totale à T’ = 300K


P’T = n(t).RT’/(V1 +V2 )= 4,95 atm
La masse volumique à T’= 330K reste la même puisque le volume ne change pas.

Données : M (g/mole) : O : 16 ; C : 12 ; R = 0,082 L.atm.mol-1.K-1

Exercice III
Dans une bombe calorimétrique de capacité calorifique 1475 J.K-1, on brûle 440 mg de propane
gazeux C3H8 (g), en présence de la quantité nécessaire de dioxygène. Les produits de la réaction sont
CO2 gazeux et H2O liquide. La température du calorimètre varie de 25,6 à 40,6°C. (On néglige la
chaleur absorbée par les produits de la réaction).
1. Ecrire l’équation de la réaction de combustion de C3H8(g) à 298 K.

La réaction de combustion :
C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O(liq)

2. Déterminer la quantité de chaleur mise en jeu lors de cette combustion.


L’expérience est réalisée dans un calorimètre : Pas d’échange de chaleur avec le milieu
extérieur :
Qréact + Qcal = 0
Qréact : quantité de chaleur fournie par la réaction
Qcal : quantité de chaleur reçue par le calorimètre.
Qréact = - Qcal = - C.T avec C : capacité calorifique du calorimètre
Qréact = -22125 J

3. Déterminer l’énergie interne standard de combustion de C3H8(g) à 298 K.

L’expérience est réalisée dans une bombe calorimétrique, donc, à volume constant : la
quantité de chaleur Qréact est égale à la variation de l’énergie interne du système réactionnel :
Qréact= U = rU. 
 :Avancement de la réaction
 = m/M = 0,01 mol, car la réaction est totale.
d’où rU = Qréact /  = -2212,5 kJ.mol-1
4. En déduire l’enthalpie standard de combustion de C3H8 (g) à 298 K.

C3H8 (g) + 5O2 (g) → 3 CO2 (g) + 4 H2O(liq)


L’enthalpie de combustion à 298K, est donnée par la relation :
rH = rU + (g).RT avec g =-3
Soit rH = -2219,93 kJ/mol

5. Calculer l’enthalpie standard de formation de C3H8 (g) à 298 K.

Enthalpie standard de formation de C3H8(g) à 298K:

ΔrH° = 3ΔfH° (CO, g) + 4ΔfH°(H2O, liq) - ΔfH°(C3H8, g)


ΔfH°(C3H8, g) = 3ΔfH°(CO, g) + 4ΔfH°(H2O, liq) -ΔrH°
ΔfH°(C3H8, g) = -103,77 kJ/mol

Données : R = 8,31 J.mol-1.K-1 ; Enthalpies standard de formation à 298 K (en kJ.mol-1) fH°(CO2,
g) = - 393,5 ;fH°(H2O, liq) = - 285,8

Exercice IV
Calculer la chaleur de combustion ΔH°r,298K de l’acide oxalique solide (C2H2O4,s) à 25°C et la pression
atmosphérique, en utilisant les enthalpies molaires standards de formation.
Sachant que : ΔHf,°298(C2H2O4, s) = -1822,2 kJ.mol-1 ; ΔH f,°298 (CO2, g ) = -393 kJ.mol-1 ; ΔH f,°298
(H2O, l ) = -285,2 kJ.mol-1

C2H2O4 (s) +1/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + H2O (l) à 298K


Pour calculer la chaleur de combustion de l’acide oxalique solide C2H2O4 (s), on applique la loi de
Hess
ΔH = ∑ n ΔH produit -∑ n ΔH réactif
L’enthalpie molaire standard de formation d’un corps simple est nulle.
 Hf°298 ( O2,g)= 0
ΔHr° à 298 = 2ΔHf°(CO2, g) + ΔHf°298 (H20, l) - ΔHf° (C2H2O4,s)
ΔHr° à 298 = 2 (-392,9) + ( -284,2) – (- 1822,2) = 752,2 KJ

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