Université Abdelmalek Essaâdi Année universitaire 2020/2021

Faculté des Sciences et Techniques d’Al Hoceima Filière TACQ/Semestre 5

Département de Chimie

T.D. de Cinétique chimique (Série n°2)

Exercice I
On étudie la décomposition de l'éthanal à 518°C :
CH3CHO (g)  CH4 (g) + CO (g)
Po représente la pression initiale en éthanal, les mesures correspondantes du temps de demi-réaction,
t1/2 donnent les résultats suivants :

P0 (mmHg) 100 161 204 290 400 459

t1/2 (s) 1400 860 675 492 355 308

1. A l'aide de ces résultats, déterminer l'ordre supposé entier de la réaction, ainsi que la valeur
moyenne de la constance de vitesse.
2. On définit le temps de 3/4 de réaction comme le temps au bout duquel 75% du réactif initial a
disparu. Le calculer pour chacune des pressions initiales.

Exercice II
Le saccharose, ou sucrose, est le sucre de table courant, que l’on obtient à partir de la betterave sucrière
ou de la canne à sucre. C’est un disaccharide, c’est-à-dire qu’il est constitué par deux entités
condensées : le glucose et le fructose. En milieu acide aqueux, ou bien dans l’organisme sous l’action
d’une enzyme appelée invertase, on observe la scission de la molécule, dont on peut écrire l’équation :
Saccharose S + H2O→ Glucose G+ Fructose F

On réalise dans un bécher une solution aqueuse de concentration 0 de saccharose.

Une petite quantité de cette solution est introduite dans la cuve d’un polarimètre de Laurent, de
longueur ℓ=2,0 dm. On mesure un pouvoir rotatoire =+22,6°.
La cuve est alors rincée et séchée.

En déclenchant le chronomètre et sous agitation, on ajoute dans le bécher un peu d’acide

chlorhydrique, ce qui permet à la réaction d’hydrolyse de démarrer. On introduit la solution dans la
cuve du polarimètre de Laurent, et on relève régulièrement le pouvoir rotatoire. Les résultats sont
rassemblés dans le tableau de valeurs suivant :

t (mn) 0 10 20 30 40 50 60 90 ∞
(°) +22,6 +15,8 +10,6 +6,5 +3,3 +0,8 -0,9 -4,3 -7,2

La température est supposée constante et égale à =20℃ pendant toute la durée de l’expérience.
Comme on le voit dans le tableau, le pouvoir rotatoire, initialement positif, diminue progressivement
pour finalement changer de signe lorsque la réaction est suffisamment avancée. En raison de cette
propriété, cette réaction porte le nom de réaction d’inversion du saccharose. Le mélange équimolaire de
glucose et de fructose obtenu est appelé le sucre inverti.

1. Sachant que le saccharose et le glucose ont des pouvoirs rotatoires spécifiques respectivement
de [ ]S=+66,5°⋅dm−1⋅g−1⋅mL et [ ]G=+52,3°⋅dm−1⋅g−1⋅mL, déterminer le pouvoir rotatoire
spécifique du fructose, noté [ ]F. Le fructose est-il dextrogyre ou lévogyre ? Rappeler
succinctement à quelle propriété physique cela correspond.
On souhaite vérifier que la réaction est d’ordre 1 par rapport au saccharose et déterminer la constante
de vitesse .

2. Pourquoi la constante de vitesse peut-elle être qualifiée de constante de vitesse apparente ?

3. On note l’avancement volumique de la réaction à un instant quelconque. Établir la loi
intégrée =( ).
4. Établir que, si l’hypothèse d’un ordre 1 est valide, le pouvoir rotatoire doit suivre la loi
suivante : ln( − ∞)=ln( 0− ∞)− .

Exercice III
La décomposition de l’hémipentoxyde d’azote gazeux N2O5 s’effectue selon la réaction
N2O5  2NO2 + ½ O2
La loi cinétique expérimentale est : -d[N2O5]/dt=k[N2O5] et le mécanisme de réaction, décomposé en
acte élémentaires, est
N2O5 ⇌ NO2 + NO3 (équilibre rapide)
NO2 + NO3  NO2 + O2 + NO (lent)
NO + NO3  2NO2 (rapide)
1. Montrer que ce mécanisme est en accord avec la loi cinétique.
2. Si K = 4.10-4 sec-1, quel est le temps nécessaire pour que la concentration de N2O5 devienne
égale au dixième de sa valeur initiale ?
3. La vitesse de décomposition de N2O5 est fortement influencée par la température. Calculer les
températures pour lesquelles les temps de demi-réaction sont respectivement une minute et
deux jours.
On donne : A = 4,3.1013 sec-1 ; Ea = 103,25 KJ.mol-1

Exercice IV
On se propose d’étudier la cinétique de la réaction de décomposition de l’eau oxygénée à une
température T fixée. En présence de perchlorure de fer jouant le rôle de catalyseur, l’eau oxygénée
H2O2 en solution aqueuse se décompose suivant la réaction :
H2O2 → H2O +1/2 O2(g)
Pour cela, on effectue sur le mélange réactionnel des prélèvements échelonnés dans le temps et on dose
immédiatement H2O2 restant à l’aide d’une solution de permanganate de potassium (K+ + MnO4−).
On travaille en milieu acide (pH voisin de zéro) : MnO4− est réduit en Mn2+ par H2O2 suivant la
réaction :
2MnO4− + 6H3O+ + 5H2O2 → 5O2 + 2Mn2+ + 14H2O
à chaque essai, on opère sur v0 = 10 cm3 de prélèvement et on utilise v1,éq cm3 de la solution de
permanganate pour doser l’eau oxygénée restante.
On désigne par C la concentration à un instant t en H2O2 et par C1 la concentration de la solution de
permanganate.
Le tableau ci-dessous donne les valeurs de v1,éq obtenues à différents instants :

t(s) 0 180 360 540 720 900

v1,éq (cm3) 12,3 8,4 6,1 4,1 2,9 2,0

1. Montrer que la concentration C en H2O2 est proportionnelle au volume v1,éq de solution de

permanganate versé.
2. On postule un ordre 1 par rapport à H2O2 ; établir la relation existant entre le volume v1,éq à t,
le volume v0 à t = 0, la constante de vitesse k et le temps t.
3. Vérifier par régression linéaire l’ordre de dismutation de l’eau oxygénée.
4. En déduire la valeur de la constante k à la température T et le temps de demi-réaction.