L3 GP Section E Cinétique et catalyse homogène

Série 1

Exercice 1
La décomposition thermique de AsH3 en As solide et en hydrogène peut être suivie en mesurant les
variations de la pression totale à volume constant en fonction du temps.

t (h) 0 2,5 4,5 9,0 11,5

PT (mmHg) 733,0 817,5 870,5 953,0 985,0

1. Ecrire la réaction de décomposition de AsH3

2. Exprimer la vitesse de disparition de AsH 3 en fonction de k, P0 et PT ; k étant la constante de
vitesse.
3. Montrer que la réaction est d’ordre 1
4. Déterminer la constante de vitesse ainsi que le temps de demi-réaction.

Exercice 2.
La décomposition de l’acétaldéhyde à l’état gazeux a été étudiée à haute température : T = 518 °C.
La pression initiale P0 du réactif est égale à 363 mmHg.
CH3CHO (g) CH4 (g) + CO (g)
La variation de pression P du mélange a été notée en fonction du temps.

t (s) 42 73 105 190

P (mmHg) 34 54 74 114

Sachant que P = PT -P0, avec PT la pression totale régnant dans le réacteur, montrer graphiquement
et par calcul que la réaction est d’ordre 2, exprimer la forme intégrée en fonction de P. Calculer la
valeur de la constante de vitesse.

Exercice 3
En solution aqueuse, l’acide trichloroéthanoïque se décompose, à température constante, selon
la réaction simple et élémentaire suivante :
CCl COOH (aq) CHCl (aq) + CO (g)

La cinétique de cette décomposition est donnée dans le tableau suivant à travers le volume de
CO2 dégagé:
 t (min) 330 1200 2400 7760 

V (CO2)
2,25 8,30 14,84 31,14 40,04
(cm3)

1. Déterminer graphiquement l’ordre de la réaction ainsi que la constante de vitesse.

2. Calculer le temps de demi-réaction ainsi que le temps nécessaire pour que la
concentration en acide trichloroéthanoïque chute de 25%.

Exercice 4
On part d’un mélange équimoléculaire de diiode I 2 et de dihydrogène H2. L’expérience montre que
la réaction directe H2+ I2  2HI est d’ordre un par rapport à chaque réactif (constante de vitesse
k1).
a. On suppose d’abord que la réaction inverse ne peut pas avoir lieu. Trouver la relation qui relie
la concentration du diiode au temps écoulé.
On part d’une concentration C0 = 0,25 mol.l-1 pour le diiode et le dihydrogène à l’instant t= 0.
Sachant qu’au bout de 20 secondes il reste C 1 = 0,24 mol.l-1 de chacun d’eux, au bout de combien
de temps la concentration du diiode sera-t-elle devenue C2 = 0,125 mol.l-1 ?
b. On tient maintenant compte de la réaction inverse 2HI  I2+H2, d’ordre 2 (constante de vitesse
k2).
En partant diodure d’hydrogène pur à la concentration C’ = 0,50 mol.l -1, on trouve qu’au bout de 20
secondes il s’est formé du diiode et du dihydrogène ayant chacun la concentration C’’ = 7,5 .10 -4
mol.l-1.
Quelles seront les concentrations des trois constituants au bout d’un temps très long (état
d’équilibre) ?
Exercice 5
La décomposition thermique d'un composé pur (A), conduit à la formation des produits P1 et
P2 selon les deux réactions parallèles suivantes :

Sachant que [P1] et [P2] sont les concentrations respectives des produits P1 et P2, et k1 et k2 sont
les constantes cinétiques des réactions élémentaires.
1.
Exprimer l'évolution de la concentration de A en fonction du temps et de [A]0, entre autres.
2.
Exprimer les concentrations de P1 et P2 en fonction [A]0, du temps et autres.
3.
A partir des résultats obtenus dans la question 2, démontrer que:
[P1] K1
=
[P2] K2