CP.
MPCEC
TSE/TSExp : Cinétique chimique
Situation 1 : loi de variation de la
concentration et de la pression d’une
réaction d’ordre 1
1. La durée pendant laquelle on obtient
50% de la concentration initiale de
0,01mol/L des réactifs vaut 11min33s
et ne dépend pas de la concentration
initiale.
a) Quel est l’ordre de cette réaction ?
b) Etablis la loi de variation de la
concentration et de la pression de cette
réaction. En déduis le temps de demi-
réaction correspondant.
c) Calcule la constante de vitesse K.
d) A quelle date 90% des réactifs ont
disparu ?
2. La décomposition du N2O4 en NO2 est
une réaction d’ordre 1 de constante de
vitesse 10-3s-1. A 600°C, on introduit
du N2O4 dans une ampoule avec une
pression initiale de 250mmHg.
a) Calcule la pression résiduelle à la date
t=8min20s (en atm et en Pa).
b) En déduis la concentration et la vitesse
à cette date pour cette réaction.
Données : 1atm=105Pa=76cmHg=760mmHg
R=8,31 SI pour P en Pa et V en m3
R=0,082 SI pour P en atm et V en L
Situation 2 : saponification
Dans un solvant approprié, on mélange à la
date t=0min, 50.10-3mol d’éthanoate d’éthyle
noté A et 50.10-3mol d’hydroxyde de sodium
noté B. on obtient les résultats suivants :
.t 4 9 15 24
(min)
nB(10-3 44 39 34 28
mol)
.t 37 53 83 143
(min)
nB(10- 23 19 14 9 solution contenant 34,2 g de saccharose et
3
mol)
.nB : quantité d’hydroxyde de sodium.
1. Ecris l’équation de la réaction.
2. .nA étant la quantité de A présente dans
le milieu à l’instant t, trouve une
relation entre nA et nB.
3. Trace la courbe nA=f(t) avec les
échelles : 1cm pour 20min ; 1cm pour
4.10-3mol.
4. A partir du graphique, détermine :
4.1. La composition quantitative (en mol)
du milieu réactionnel à la date t=20mn.
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4.2. L’instant t1/2 correspondant à la
disparition de la moitié du composé A.
4.3. Comment évolue la vitesse de A en
fonction du temps ?
5. Calcule la valeur de la vitesse en
mol.min-1 à la date t1/2.
Situation 3 : cinétique d’une réaction
d’ordre 2 ; constante de vitesse ; vitesses
moyenne et instantanée.
1. On réalise l’estérification entre l’acide
éthanoïque et l’éthanol. Pour cela on
mélange à t=0 dans un litre d’eau 0,01
mole d’acide et 0,01 mole d’alcool.
Les concentrations en esters formés en
fonction du temps sont consignées
dans le tableau suivant :
.t(s) 0 180 240 300 360
[ester](10- 0 2,6 3,17 3,66 4,11
3
mol/L)
a) Ecris l’équation de la réaction.
b) Montre que la réaction est d’ordre 2.
c) Calcule la constante de vitesse à
t=25°C ainsi que le temps de demi-
réaction.
2. On reprend l’expérience en
mélangeant à t=0 une mole d’acide
éthanoïque et une mole d’éthanol. On
détermine la quantité d’ester formée à
la date t ; elle est de la forme n=
avec n en mole et t en heure.
a) Détermine la vitesse moyenne
d’apparition de l’ester formé entre 0 et
50h.
b) Calcule la vitesse de formation de
l’ester à t=20h.
Situation 4 : cinétique d’une réaction
d’hydrolyse du saccharose par la méthode
de courbe.
On étudie la réaction d’hydrolyse du
saccharose. Pour cela, on part de 100cm3 d’une
porte dans un tableau la quantité de saccharose
hydrolysé en fonction du temps. On obtient le
tableau suivant :
.t (min) 0 40 80
[saccharose 0 0,135 0,25
hydrolysé](mol/L)
.t (min) 120 160 190 220
[saccharose 0,35 0,44 0,50 0,55
hydrolysé](mol/L)
L’équation de la réaction est la suivante :
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C12H22011 + H20 C6H12O6 +
C6H12O6
1. Calcule les concentrations du
saccharose restant aux instants
considérés.
2. Trace la courbe donnant les variations
de la concentration du saccharose en
fonction du temps. Echelles : 0,5cm
pour 10min et 2cm pour 0,1mol/L.
3. Détermine la vitesse de disparition du
saccharose à l’instant t=120min.
4. Détermine graphiquement le temps de
demi-réaction.
Situation 5 : réaction de saponification ;
courbe de formation de l’éthanol.
On propose d’étudier la réaction de
saponification d’un ester : éthanoate d’éthyle.
A la date t=0, un mélange de volume V1=0,50L
d’une solution d’hydroxyde de sodium de
concentration molaire C1= 2.10-2mol/L avec un
volume V2=0,5L d’une solution d’éthanoate
d’éthyle de concentration molaire
C2= 2.10-2mol/L. Il se forme de l’éthanoate de
sodium et de l’éthanol.
1. Ecris l’équation de la réaction.
2. Par dosage acido-basique, on
détermine la concentration de
l’hydroxyde de sodium restant à la
date t.
a) Montre qu’on peut en déduire la
concentration molaire de l’éthanol
notée [CH3-CH2OH] à la même date t.
b) Calcule [CH3-CH2OH] à la date
t=25min, sachant que la concentration
molaire des ions OH- est
0,62.10-2mol/L.
3. En dosant de temps en temps les ions
hydroxyde de la solution, on obtient
les résultats suivants :
.t (min) 10 20 30 40
[OH-] (10-2 0,8 0,67 0,57 0,5
mol/L)
[CH3-
CH2OH]
.t (min) 50 60 80 100
[OH-] (10-2 0,44 0,4 0,33 0,29
mol/L)
[CH3-
CH2OH]
a) Complete le tableau ci-dessus en
calculant la concentration molaire de
l’éthanol.
b) Trace la courbe de variation de
[CH3-CH2OH] en fonction du temps.
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Echelles : 1cm pour 10 min et 1cm
pour 10-3mol/L.
c) A quelle date la vitesse de formation
de t’éthanol sera –t-elle de
0,53.10-2mol/L ?
4. Calcule la vitesse moyenne de
l’éthanol entre les dates t1=20min et
t2=45min
5. Détermine graphiquement la vitesse
instantanée d’apparition de l’éthanol
pour t3=10min et pour t4=60min.
comment varie la vitesse au cours du
temps ? justifie cette évolution.
Situation 6 : Réaction d’ordre 2
Soit la réaction de saponification :
CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+C2H5OH
On introduit 0,2mol d’acétate d’éthyle et
0,2mol de soude dans 1L d’eau. Au bout de
5min on constate que 30% d’acétate sont
transformés.
1. Calcule :
a) La constante de vitesse sachant que la
réaction est d’ordre 2.
b) La vitesse de la réaction au temps
t=5min.
2. Détermine la composition du mélange
après 10min du début de l’expérience.
Situation 7 : mécanisme réactionnel.
La synthèse du bromure d’hydrogène à partir
du di brome et du dihydrogène s’écrit :
Br2 + H2 2HBr
Le mécanisme de cette réaction s’effectue
selon :
Br2 2Br.
Br. + H2 HBr + H.
H. +Br2 HBr + Br.
H. + HBr H2 + Br.
Br. + Br. Br2
1. Met en évidence les trois étapes de ce
mécanisme.
2. Quels sont les radicaux qui
interviennent ?
3. Ce mécanisme est-il le même que celui
de la synthèse du chlorure
d’hydrogène ?
4. Sachant qu’il faut apporter 192KJ pour
transformer une mole de di brome en
deux moles d’atomes de brome,
calcule la longueur d’onde maximale
des radiations lumineuses qui
permettent d’initier cette réaction.
On donne : N=6,02.1023mol-1 ; h=6,63.10-34J.s ;
C=3.108m/s
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