TD Cinétique : Série 1 2020/2021

Exercice 1
A réagit avec B mole à mole pour donner un composé C. Déterminer la loi de vitesse de cette
réaction en considérant les données mesurées à t=0 suivantes :

[A] 103 mol.L-1 [B] 103 mol.L-1 - d[A]/dt 103 (mol.L-1.s-1)

Expérience 1 : 2,0 2,0 0,032
Expérience 2 : 6,1 2,0 0,290
Expérience 3 : 8,1 6,0 1,500

Cette réaction est-elle élémentaire ?

Exercice 2
Au cours de la réaction : 2𝑁2𝑂5 4𝑁𝑂2 + 𝑂2
la vitesse de disparition de 𝑁2𝑂5 vaut, à un instant t1 donné, Vd1(𝑁2𝑂5) = 2.10−2 mol.L-1.s-1
En déduire, à cet instant, la valeur de V1, la vitesse globale de la réaction, ainsi que V𝑓1(𝑁𝑂2) et
V𝑓1(𝑂2) qui représentent les vitesses de formation des deux produits.

Exercice 3
La constante de vitesse estimée à 25°C, vaut 5,61.10-2 mol-1L.s-1 pour la réaction :
3BrO-(aq) BrO3-(aq) + 2 Br-(aq)
On suppose que cette réaction admet un ordre.
1) Quel est l’ordre de la réaction par rapport à l’ion hypobromite BrO- ?
2) On part d’une solution contenant les ions BrO- à la concentration 5,0.10-2 mol.L‐1.
Calculer le temps de demi-reaction.
3) Déterminer la composition de la solution à t =3 min.

Exercice 4
2A + B ---------------- C + D
On donne la variation de C au cours du temps.
t (heure) 0 110 250 420 714
3
[C] 10 mol/L 0,1 0,15 0,20 0,25 0,3
3
[A] 10 mol/L 1
[B] mol/L 1

- Compléter le tableau.
- Montrer que l’on peut, à partir des données expérimentales, déterminer l’ordre partiel par
rapport à A.
- Sachant que la vitesse de la réaction ne change pas quand on fait varier la concentration de
B, déterminer la constante de vitesse.

1
Exercice 5
On étudie la cinétique de la réaction : A ---------------- B + C
Les résultats obtenus à 25°C sont rassemblés dans le tableau ci-dessous :

t (heure ) 0 2 4 8 12 20 30 40
[A] ( mol.L-1) 0,1 0,09 0,08 0,065 0,052 0,033 0,019 0,011

- Déterminer l’ordre de la réaction et la constante de vitesse

Exercice 6
Quelle relation existe-t-il entre la pression totale et les pressions partielles dans le cas d’un mélange
idéal de gaz parfaits ?
Exprimer la pression partielle d’un gaz en fonction de la pression totale.
A des températures supérieures à 250°C, le chlorure de sulfuryle SO2Cl2 gazeux se dissocie
complètement en SO2 (g) et Cl2 (g). La réaction est suffisamment lente pour qu’on puisse suivre son
avancement en mesurant l’augmentation de la pression totale P (mmHg) en fonction du temps.
On trouve les valeurs ci-dessous à 279°C. On rappelle que 1 atm = 760 mmHg = 1, 013.105 Pa.

t (min) 40 80 120 160 200 240 280 320 ∞

P (mm Hg) 338 373 404 430 453 472 489 504 594

1) Déterminer l’ordre de la réaction.

2) Calculer la constante de vitesse et le temps de demi-réaction.

Exercice 7
L'ion hypochlorite se dismute, en solution alcaline, suivant la réaction :
3 ClO- ClO3- + Cl-
L’évolution de la concentration de ClO - en fonction du temps est suivie dans deux solutions
différentes :

1ère solution : [ClO-]0 = 1,27 .10-2 mol/L et [OH-]0 = 0,26 mol/L

t (s) 1000 3000 10000 20000 40000 100000
-
[ClO ] mol/L 0,0122 0,0113 0,0089 0,0069 0,0047 0,0024

2ème solution : [ClO-]0 = 2,71 .10-2 mol/L et [OH-]0 = 0,495 mol/L

t (s) 2000 10000 20000 30000 50000 100000

[ClO-] mol/L 0,023 0,0143 0,0097 0,0074 0,005 0,0027

Déterminer l’ordre de la réaction par rapport à l'ion hypochlorite et par rapport à l'ion hydroxyde ?

2
Exercice 8
Le 2-chloro-2-méthypropane, que l’on note R-Cl, réagit avec les ions hydroxyde HO- selon la
réaction d’équation :
RCl + HO- ---------- ROH + Cl -
Au départ, le mélange est équimolaire en ions hydroxyde et en RCl.
À divers instants, on prélève un volume V 0 = 5 mL du mélange réactionnel que l’on dose par une
solution d’acide chlorhydrique de concentration C 1 = 0,025 mol / L.
On obtient le tableau de résultats suivants, donnant le volume V(t) en mL d’acide chlorhydrique
versé nécessaire au dosage à chaque instant considéré.

t (h) 0 0,5 1 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 26
V (t) 10 9,6 8,9 7,6 5,7 4,3 3,1 2,4 1,8 1,4 1,0 0,80 0,60 0,25

1) Déterminer la concentration de l’alcool dans le mélange réactionnel à chaque instant t.

2) Déterminer ordre et constante de vitesse de la réaction.

Exercice 9
On considère la réaction : A B + C
La vitesse de cette réaction peut se mettre sous la forme V = k [A]α. L'évolution de la concentration
du composé A et de la vitesse -d[A]/dt sont données dans le tableau ci-dessous :

t (min) 1 10 15 20 25 35 50
[A] mol/L 0,44 0,23 0,18 0,14 0,11 0,07 0,04
-d[A]/dt *104 6,3 2,6 1,6 1,1 0,8 0,5 0,25
(molL-1 min-1)

- Déterminer les grandeurs k et α.

Exercice 10
On considère la réaction : 2 NO2 O2 + 2 NO
Le suivi de l’évolution du temps de demi-réaction (t½) en faisant varier la concentration initiale de
NO2 nous a conduit aux résultats suivants :
t½ (min) 35,6 21,4 10,6 0,53
-3
[NO2]0 10 M 3 5 10 200

- Démontrer la cinétique de cette réaction.

3
Exercice 11 :
À 25°𝐶, on étudie la réaction d’oxydation de l’arsenic au degré d’oxydation (III) par le péroxyde
d’hydrogène :
𝐴𝑠 (III) (aq) + 𝐻2𝑂2 (aq) 𝐴𝑠 (V) (aq) + 2𝐻𝑂- (aq)
Pour déterminer l’ordre par rapport à 𝐴𝑠 (III), on réalise deux expériences
• Expérience (1) : La concentration initiale en arsenic (III) vaut 𝐶𝐴0 = 2,0 .10-1 𝑚𝑜𝑙.𝐿-1

• Expérience (2) : La concentration initiale en arsenic (III) vaut 𝐶𝐵0 = 1,0 .10-1 𝑚𝑜𝑙.𝐿-1
La concentration en peroxyde d’hydrogène est la même dans les deux expériences. On donne les
vitesses initiales des expériences (1) et (2).
V(1)=6,7.10-3 mol.L-1min-1 et V(2)= 3,3.10-3 mol.L-1min-1
Calculer l’ordre partiel par rapport à 𝐴𝑠(III)
Afin de déterminer l’ordre partiel 𝑞 par rapport à 𝐻2𝑂2, on réalise une série d’expériences, où les
concentrations initiales en peroxyde d’hydrogène et en 𝐴𝑠(III) sont égales à 𝐶𝑖0, au cours desquelles
on mesure les temps de demi-réaction correspondants.
Montrer que la relation entre t1/2 et 𝐶𝑖0 peut se mettre sous la forme : ln t1/2 = ln𝐵 − 𝑞 ln𝐶𝑖0.
Exprimer 𝐵. Dépend-elle de la température ? Justifier