Ecole Nationale Polytechnique

Série de TD N° 5 :
Oxydoréduction, piles

Matière : CHIMIE 3
2ème année CP 2020-2021
- 0,402 V

- 0,126V
Oxydation Réduction
Anodique Cathodique
Oxydation Réduction
Anodique Cathodique
Oxydation Réduction
Anodique Cathodique
Exercice 2 :
1/Type de demi-piles :
• demi-pile A : est de type métal-ion.
• demi-pile B : est de type redox.
2/ Le signe des pôles de la pile formée
et le sens de passage du courant:
On a: E0(Fe3+/Fe2+) = 0.77V > E0(Cu2+/Cu)=0.34 V
• Le couple du fer est oxydant vis à vis de celui du cuivre, le cuivre de
l’électrode (A) va donc se faire oxyder (attaque de ‘électrode
métallique et formation de Cu2+, donc augmentation de [Cu2+ ]
[𝑭𝒆𝟑+]
Et le rapport va diminuer (voir schéma)
[𝑭𝒆𝟐+]
3/ les demi-réactions :
Détermination du potentiel d’électrode
0.06 [𝐶𝑢2+]
EA = E0(Cu2+/Cu) + 𝑙𝑜𝑔 = 0,336 V
2 [𝐶𝑢]

0.06 [𝐹𝑒3+]
EB = E0(Fe3+/Fe2+) + 𝑙𝑜𝑔 = 0,788 V
1 [𝐹𝑒2+]

On a (EB>EA), donc:
Pôle A(-) Anode : Cu Cu2+ +2é Oxydation
Pôle B(+) Cathode : (Fe3+ + 1é Fe2+)x2 Réduction
La réaction globale : Cu +2Fe3+ Cu2+ +2Fe2
4/Calcul de la force électromotrice (fem) : c’est la différence de
potentiel entre 2 électrodes d’une cellule électrochimique.

Fem=ΔE= Ecathode –Eanode = EB –EA (EB>EA)

Fem= E(Fe3+/Fe2+)-E(Cu2+/Cu)
0.06 [𝐹𝑒3+] 0.06 [𝐶𝑢2+]
Fem= E0(Fe3+/Fe2+) + 𝑙𝑜𝑔 - E0(Cu2+/Cu) - 𝑙𝑜𝑔
1 [𝐹𝑒2+] 2 [𝐶𝑢]
Fem= 0.77 +0.06.Log(2) -0.345-0.03.Log(0.5) fem = 0.452V

𝑭𝒆𝟐+ [𝑪𝒖𝟐+]𝟐
5/Calcul de la constante d’équilibre K: K= .
𝑪𝒖 [𝑭𝒆𝟑+]𝟐
𝐹𝑒2+ [𝐶𝑢2+]2
On a ΔGR= -n.F. ΔE = -n.F.ΔE0 + 2.3RT.Log
𝐶𝑢 [𝐹𝑒3+]2
𝑛𝐹ΔE0
A la fin de la réaction ΔGR=0 => LogK= => K=1014.33
2.3𝑅𝑇
K>>1 la réaction est quasitotale.
6/la représentation conventionnelle de la pile :
- Cu/Cu2+//Fe3+/Fe2+ +. +
D’autre part:
[Cu(CN)32-] Cu+ + 3CN-
𝐶𝑢+ [𝐶𝑁−]3 𝐶𝑢+ [𝐶𝑁−]3
Kd=[Cu − →[Cu(CN)32-] =
CN 3 2− ] 𝐾𝑑

𝑅𝑇 𝐶𝑢+ 𝑅𝑇 [Cu+]
E01 + 𝐹 Ln 𝐶𝑢 = E02+ 𝐹 Ln 𝐾𝑑
E02= E01+0.06Log(kd) → E02 = E1-0.06pKd =-1.20 V
 + 0,82 V

Oxydation
Réduction
c/Réaction globale : Hg2+ + H2 2H+ + Hg
Polarité de la pile :

(Hg2+/Hg) → pôle + Réduction

(H+/H2) → pôle – Oxydation