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Série d’exercices de chimie n°1

Prof : El Badaoui Anass Classe : 2éme bac SP-SM


Suivi temporel d’une réaction

Exercice 1 :

On considère la transformation modélisée par la réaction dont l’équation d’oxydo-réduction


s’écrit sous la forme :
H2O2 (aq) + 2 I- (aq) + 2 H+ (aq)  I2 (aq) + 2 H2O (l)

Un suivi cinétique temporel a permis de tracer la courbe [I2] = f(t) suivante :


Afin de réaliser ce suivi cinétique :
‐ on prépare une solution S1 (concentration c1) 10
fois moins concentrée que la solution S0 d’eau
oxygénée commerciale de concentration c0 .
‐ on mélange dans un bécher, V=5 mL d’acide
sulfurique et V2=9 mL d’une solution aqueuse
d’iodure de potassium ( K+(aq)+I–(aq) ) de
concentration C.
‐ à l’instant de date t0 = 0 s, on introduit rapidement, dans ce bécher, un volume V1=1mL de la
solution S1 d’eau oxygénée H2O2 (aq).(Les ions iodure I ‐(aq) et les ions oxonium H3O+(aq) sont
introduits en excès).

1) Dresser un tableau descriptif de l’évolution du système.

2) À l’aide de ce tableau, établir l’expression de l’avancement x(t) de la réaction en fonction de


[I2]t , la concentration molaire en diode présent dans le milieu réactionnel et de volume du
mélange Vtot.

3) Exprimer la vitesse instantanée V(t) de la réaction en fonction de [I2]t.

4) On note V0 la vitesse de réaction à l’instant de date t0 = 0 min et V1 celle à l’instant de date


t1=5min. Comparer V1 et V0 . Interpréter.

5) À partir des résultats expérimentaux, déterminer la valeur de l’avancement final xf de la


transformation étudiée.

6) Définir puis déterminer graphiquement la valeur du temps de demi‐réaction t1/2 en faisant


apparaître clairement la méthode utilisée.

7) On refait la même expérience en utilisant les mêmes volumes mais une solution d’iodure de
potassium de concentration C’=10‐2 mol.L‐1 (C ˃ C’) . Représenter sur le même graphe la
courbe de variation de la concentration de [I2]=f(t) . Justifier.

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Exercice 2 :

On réalise une réaction entre le carbonate de calcium CaCO3(s) et l’acide chlorhydrique

( H3O+aq + Cl-aq ) selon l’équation chimique suivante :

CaCO3(s) + 2H3O+ (aq) Ca2+ (aq) + CO2 (g) + 3H2O (l)

- Le dioxyde de carbone CO2 formé est recueilli par un déplacement d’eau dans une
éprouvette graduée , puis en mesure son volume Vco2 à chaque instant .
- On verse dans un ballon , un volume Vs=100 mL d’acide chlorhydrique de
concentration C = 0,1mol.L-1 , et on introduit à la date t=0 une masse m=2g de
carbonate de calcium CaCO3 .
- Au cours de cette transformation la pression du gaz restera constante et égale à
Pco2=Patm .
- On relève les valeurs du volume de dioxyde de carbone Vco2 dégagé en fonction du
temps , et on obtient le graphe suivant :

Vco2 (mL)

10

0 10 20 t (s)

Données :

- La température au cours de la réaction : 25°c

- Constante des gaz parfaits : R=8,314 (SI)

- M(H)=1g/mol ; M(o)=16g/mol ; M(Ca)=40g/mol ; M(C)=12g/mol

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- La pression atmosphérique : Patm=1,013.105 Pa

- Conductivités molaires ioniques à 25 °c :

λcl- = 7,5 mS.m2.mol-1 ; λCa2+= 12 mS.m2.mol-1 ; λH3O+ = 35 mS.m2.mol-1

1) Déterminer les quantités de matière initiales de chacun des réactifs .

2) Dresser le tableau descriptif de la réaction chimique .On déduire l’avancement maximal


et le réactif limitant .

3) Exprimer l’avancement x de la réaction à la date t en fonction de Vco2 ,T , R et Patm .

4) Montrer que l’expression de la vitesse volumique s’écrit sous la forme :

V(t) =

5) Calculer la valeur de la vitesse de la réaction à t1=0s et à t2 .

6) Déterminer graphiquement la valeur du temps de demi-réaction t1/2 .

7) La réaction précédente peut-être suivie en mesurant la conductivité de la solution en


fonction du temps .

7-1/ faire l’inventaire des ions présents dans la solution .

7-2/ on observe un diminution de la conductivité . justifier ce résultat sans calcul .

7-3/ calculer la conductivité σ0 de la solution à t=0 .

7-4/ monter que la conductivité σt à la date t s’écrit sous la forme : σt = a.x + σ0

7-5/ trouver l’expression de la vitesse volumique en fonction de .

Exercice 3 :

Pour mesurer la quantité d’alcool dans le sang, on utilise la réaction chimique suivante :
3 CH3CH2OH(aq) + 2 Cr2O72-(aq) + 16 H+(aq)  3 CH3COOH(aq) + 4 Cr3+(aq) + 11 H2O(l)

- Cette réaction est lente, son évolution est suivie par dosage.
- À la date t = 0, on mélange Vp=2mL de sang prélevé au bras d’un conducteur avec
V=10mL d’une solution aqueuse acidifiée de dichromate de potassium (2K++Cr2O72-) de
concentration molaire C=2.10–2 mol.L‐1.
- Le volume total du mélange réactionnel est VM = 12 mL.

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- Un suivi temporel obtenu par dosage des ions dichromate Cr2O72‐ a permis de tracer la
courbe suivant :
1) Établir le tableau d’avancement du système
en désignant par n0 la quantité de matière
initiale d’alcool présente dans les 2mL de
sang, et par n1 la quantité de matière initiale
en ions dichromate introduite dans le
mélange réactionnel. ( H+ est en excès).
2) Quelle relation existe entre l’avancement x
de la réaction, la concentration en ions dichromate [Cr2O72–] dans le mélange, le volume
VM du mélange réactionnel, et la quantité n1 ?
3) La réaction peut être considérée comme totale (xm=xf ).À l’aide du graphique ,calculer
l’avancement maximal xm .
4) Le taux autorisé d’alcool est de 0,5 g dans 1 L de sang.le conducteur est‐il en infraction ?
5) Donner la définition de la vitesse de la réaction.
6) Déterminer sa valeur à l’instant initial en (SI).

Données : Masse molaire moléculaire de l’éthanol : M (CH3CH2OH ) = 46 g.mol‐1.


Exercice 4 :
Dans un ballon de volume VT = 500mL , on verse un volume VA =75ml d’une solution
concentrée d’acide sulfurique (2H3O+ + SO42−) de concentration en ions oxonium
[H3O+] =0,4mol/L . À l’instant initial , on introduit une masse de m=0,6g de zinc en poudre .
Très rapidement, on ferme ce ballon avec un bouchon percé qui permet de relier par un tuyau ,
le contenu du ballon avec un manomètre. On note, régulièrement, la valeur de la pression
indiquée sur le manomètre.
1) Calculer ni(H3O+) la quantité de matière initiale des ions oxonium et ni(Zn) la quantité
de matière initiale de zinc .
2) Dresser le tableau d’avancement de cette transformation , en considérant x comme
l’avancement de cette transformation et xmax son avancement maximal . Quelle est le
réactif limitant ?
3) En appliquant l’équation d’état d’un gaz parfait et en utilisant le tableau d’avancement ,
trouver l’expression de l’avancement x à l’instant t en fonction de R, T, V et ∆P avec

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∆P(t)=P(t) − P0 tel que P0 la pression initiale mesuré à l’instant t=0 et Pt la pression à l’instant t .

4) Soit ∆Pmax=Pmax− P0 la variation de pression


maximale, montrer que : x(t)=
5) Cette expérience nous a permis de tracer la
courbe dans la figure ci-contre qui représente la
variation de ∆P(t) en fonction du temps t .
déterminer graphiquement la valeur du temps
de demi-réaction t1/2.
6) Calculer la vitesse initiale de la réaction V0.

On donne :

M(Zn)=65,4g/mol ; cte des gaz parfaits R=8,314 (SI) ; température dans le ballon t°c = 20°c

Exercice 5:

Dans cet exercice, on s'intéresse à la réaction d'oxydoréduction entre les ions peroxodisulfate
S2O82- et les ions iodure I- en solution aqueuse.

Donnée : couples oxydant/réducteur : S2O82- / SO42- et I2/I-.

Dans un bécher, on introduit un volume Vl=40mL d'une solution aqueuse de peroxodisulfate


de potassium (2K+ + S2O82-) de concentration Cl = 0,1 mol.L-1.

A l'instant t = 0 s, on ajoute un volume V2 = 60 mL


d'une solution aqueuse d'iodure de potassium

(K+ + I-) de concentration C2 = 0,15 mol.L-1.

Un conductimètre, relié à un système d'acquisition de


données, permet de suivre l'évolution de la
conductance de la solution au cours du temps. La
courbe obtenue est reproduite ci-contre.

1) Écrire les demi-équations électroniques pour chacun des deux couples qui interviennent
dans cette réaction.
2) En déduire l'équation de la réaction entre les ions peroxodisulfate et les ions iodure.
3) En notant x l'avancement de la réaction à l'instant t, donner les expressions des
concentrations des divers ions présents dans le mélange en fonction de x et du volume V
de la solution. (On négligera les ions H3O+ et OH- très minoritaires devant les autres
ions).
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4) Montrer que la relation entre la conductance G et l'avancement x de la réaction est de la
forme : G = où V est le volume total de la solution, constant pendant toute la durée

de l'expérience.
5) Pour la suite de l'étude, on donne les valeurs des constantes (dans les conditions de
l'expérience) : A = 1,9 mS.L et B = 42 mS.L.mol-1.

5-1/ Définir la vitesse volumique de la réaction en fonction de l'avancement x. En


déduire son expression en fonction de G. Calculer sa valeur à t=60s .

5-2/ Déterminer la valeur xmax , l'avancement maximum de cette réaction.

5-3/ En utilisant le résultat de la question précédente, déterminer graphiquement l'instant

à partir duquel on peut considérer la réaction est finie ?

Exercice 6 :

On mélange à t=0s dans un grand bécher , 60ml d’une solution aqueuse d’iodure de
potassium (K+ + I-) de concentration C1=0,72mol.L-1 , et 60ml d’une solution aqueuse de
peroxodisulfate de potassium : (2K++ S2O82-) de concentration C2 = 0,4mol.L-1. Ainsi le
mélange prend une coloration jaune brunâtre qui devient de plus en plus foncé et qui est dû au
formation de diode I2 selon l’équation de la réaction supposée totale suivante :

2I- + S2O82- I2 + 2SO42- (1)

- On partage ce mélange réactionnel en volumes égaux dans 6 erlenmeyers à raison de


20ml dans chacun.
- Pour suivre l’évolution temporelle de la réaction à une date bien déterminée, on bloque la
réaction dans un erlenmeyer en lui ajoutant une quantité d’eau glacée, puis on dose la
quantité de diode formée dans cet erlenmeyer par une solution aqueuse de thiosulfate de
sodium : ( 2Na++S2O32- ) de concentration C= 0,2mol.L-1
- On refait cette opération pour les 6 erlenmeyers aux différentes dates bien déterminées.
- Au cours du dosage la réaction qui se produit est la réaction de la réduction de diode par
les ions thiosulfate S2O32- et qui est régi par l’équation chimique suivante :
I2 + 2S2O32-  2I- + S4O62- (2)
- Les résultats du dosage ont permis d’obtenir la variation de la concentration de I2 formé
au cours du temps [I2] = f(t) donné par la courbe suivante :
- les erlenmeyers sont dosés aux instants indiqués sur la courbe .

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1) Préciser le système chimique étudié.
2) Ecrire les deux couples redox mis en jeu
par la réaction étudiée et citer une
caractéristique de cette réaction .
3) Décrire l’évolution temporelle de la
réaction d’oxydation des ions iodure par
un tableau d’avancement.
4) Déterminer la concentration initiale de
chacun des réactifs de la réaction étudiée : [I-]0 et [S2O82-]0 et déduire le réactif limitant.
5) Montrer que le volume de la solution de thiosulfate de sodium ajouté à l’équivalence aux
erlenmeyers dosés aux instants t1= 70min et t2=85min est le même .Calculer ce volume.
6) Déterminer la composition du système chimique à l’instant t= 85min.
7) Définir la vitesse volumique d’une réaction chimique et calculer sa valeur à l’instant t=0.
8) Déterminer le temps de demi réaction .En déduire la durée approximative de la réaction.

Exercice 7 :

- Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de l’hydrolyse basique (saponification)


d’un ester (E) de formule, CH3COOC2H5 par suivi conductimétrie.
- On mélange rapidement dans un bécher une quantité n1=0,01 mol d’hydroxyde de
sodium (Na+ + HO- ) et une quantité n2 de l’ester en excès, à 25 C. Une réaction lente se
déroule dans le bécher d’équation :
CH3COOC2H5 (aq) + HO- (aq)  CH3COO- (aq) + C2H5OH (aq)
- Cette réaction d’hydrolyse de l’ester est considérée comme une transformation chimique
totale. le volume total du mélange réactionnel est V=200mL .

Données :

- On appelle constante de cellule k le rapport de la conductance G et de la conductivité de


la solution σ. On peut donc écrire la relation G = k . σ
- Conductivités molaires ioniques de quelques ions à 25°c en S. m². mol-1 :
λNa+ = 5,01.10-2 ; λHO− = 1,99.10-2 ; λCH3CO2 − = 4,09.10-3

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Étude de la conductance G à l’aide d’un conductimètre, on mesure la conductance G du
mélange réactionnel au cours du temps (Figure ci-contre).

1) Expliquer la diminution de la
conductance mesurée au cours de la
transformation chimique.
2) Dresser le tableau d’avancement de la
réaction chimique.
3) Donner l’expression de la conductance
initiale G0 (à t= 0) en fonction de k, n1, V
et des conductivités molaires ioniques.
4) Donner l’expression de la conductance G, à chaque date t, en fonction de x , k, n1, V et
des conductivités molaires ioniques, où x est l’avancement de la réaction à la date t.
5) Donner l’expression de la conductance Gf au bout d’un temps très long.

6) Établir la relation suivante : x = n1

7) Déterminer t1/2 le temps demi-réaction .

8) Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de et calculer

sa valeur à t=0s .

Exercice 8 :
Les oxydes d’azote (N2O, N2O3, NO, NO2...) sont émis dans l’atmosphère par les installations
de chauffage, les automobiles, les centrales thermiques, les volcans ou les orages. Ils participent
à 3 phénomènes différents de pollution atmosphérique :
- Formation de pluies acides,
- Pollution photochimique : création de composés oxydants tels que l’ozone,
- Augmentation de l’effet de serre.

À température élevée, le penta-oxyde de diazote, de formule N2O5 se décompose selon la


réaction lente suivante : 2 N2O5 (g)  4 NO2 (g) + O2 (g)
On se propose d’étudier la cinétique de cette réaction lente et totale.

- On place du penta-oxyde de diazote N2O5 dans une enceinte fermée de volume V=500ml
à température constante T=318 K.
- Un manomètre mesure l’évolution de la pression P de l’enceinte en fonction du temps.
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- A t = 0, on mesure une pression P0 = 463,8 hPa .

Les mesures du rapport en fonction du temps ont permis de représenter la courbe

d’évolution de la quantité en fonction du temps .

Données :

- Constante des gaz parfaits R = 8,31(SI)


- On considère que tous les gaz se
comportent, au cours de l’expérience,
comme des gaz parfaits.
1) Soit n0 la quantité de matière initiale
du penta-oxyde de diazote.
1-1/ Montrer que n0 = 8,8.103 mol.
1-2/ Dresser le tableau d’avancement
de la transformation chimique étudiée.
1-3/ Montrer que l’avancement
Fig 1
maximal xmax de la réaction a pour
valeur xmax= 4,4 mmol.
2) Pour réaliser ce suivi temporel de la
réaction, il a fallu trouver la relation
entre et x.

2-1/En utilisant le tableau d’avancement, exprimer la quantité de matière totale de gaz ng


en fonction de n0 et de x l’avancement de la réaction.

2-2/ En déduire, la relation suivante :

2-3/ Calculer le rapport où Pmax est la valeur de la pression de l’enceinte lorsque


l’avancement maximal est atteint.

3) Étude de la cinétique de la réaction.

3-1/Trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de n0,V et la


dérivée par rapport au temps de la fonction . Calculer sa valeur à t=0 .

3-2/ Comment varie la vitesse volumique de réaction au cours du temps ? Justifier à l’aide
de la courbe .

3-3/ Définir le temps de demi-réaction t1/2 et déterminer sa valeur à l’aide du graphe.

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Exercice 9 :

Pour préparer de l’eau de javel (de constituants essentiels CIO- (aq) , Cl-(aq) et Na+(aq) ). On
fait dissoudre du gaz dichlore Cl2(g) dans un excès de la solution d'hydroxyde de sodium
(Na+(aq) + HO-(aq))

On donne :

- les couples redox : Cl2 (g) / Cl-(aq) et ClO-(aq) /Cl2(g)


- le volume molaire : Vm = 22,4 L. mol -1
1) Ecrire les demi équations redox correspondant aux transformations du dichlore. En
déduire l'équation bilan de la réaction de préparation de l'eau de javel .
2) On caractérise l’eau de javel par son degré chlorométrique X° (ou °Chl) qui est égal au
volume de dichlore (en L) nécessaire dans les conditions normales de température en de
pression (0°c et P=1,013.105 Pa ) pour préparer 1L de solution d'eau de Javel.

2-1 / Dresser le tableau d’avancement de la réaction précédente et déterminer l'expression


de la concentration molaire [CIO-(aq)] de l'eau de javel en fonction du volume de dichlore
V(Cl₂),Vm et le volume Vs de la solution. En déduire la relation entre le degré
chlorométrique X°.

2-2 / Calculer [CIO-(aq)] si X° = 12°Chl et trouver le volume V(Cl₂) pour préparer un demi-
litre d’eau de Javel de concentration C=2,4 mol.L-1 .

3) L'eau de javel se dissocie de façon spontanée selon l'équation bilan suivante :

ClO-(aq) Cl-(aq) + O2(g)

Les courbe représentent la variation du °Chl en fonction du temps pour trois températures
différentes.

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3-1 / Sachant que l'un des couples redox intervenant dans l'équation bilan précédente
est : 0₂/HO- , quel est l'autre couple intervenant dans cette réaction ? Justifier.

3-2 / Quel(s) facteur(s) cinétique(s) est (sont) mis en évidence par les trois courbes?

3-3 / Déterminer la vitesse volumique V de la réaction à l'instant t = 10semaines à la


température ϴ = 30°C.

Exercice 10 :

Le but de cet exercice est d’étudier la cinétique de la réaction entre l’acide chlorhydrique
(H3O+(aq) + Cl-(aq)) et l’aluminium Al (s) .

- A l’instant t=0s on introduit m0=0,27g d’aluminium Al en poudre dans un ballon


contenant un volume Vs=240mL d’acide chlorhydrique de concentration C .
- Le suivi de cette réaction est fait en mesurant la masse restante d’aluminium Al à chaque
instant .
- Les mesures obtenues ont permis de tracé la courbe d’évolution de la masse restante
d’aluminium en fonction de temps. (fig-1)
mAl (en mg )

270

54

t (min)
0 5 10 15 20 25 30 35 40
(Δ)
(fig-1)

- La droite (Δ) représente la tangente de la courbe à t=0s .


- On suppose que la réaction est totale (xf = xm) et que le volume du mélange est Vs .

On donne :

- La masse molaire d’aluminium : M(Al)= 27g.mol-1 .


- Les couples mises en jeu : H3O+(aq) /H2(g) et Al3+(aq) /Al(s)

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1) Cette transformation est-elle lente ou rapide ? justifier.
2) Ecrire les demi-équations et l’équation bilan de cette réaction chimique.
3) Dresser le tableau d’avancement de cette transformation .et montré que l’expression
de l’avancement x en fonction de la masse restante d’aluminium mAl s’écrit sous
la forme : x=

4) A partir de la Fig-1 trouver la valeur de l’avancement final xf .


5) Quel est le réactif limitant ? déduire la valeur de la concentration C .
6) Donner la définition du temps de demi-réaction t1/2 .
7) Montrer que la masse restante d’aluminium à t1/2 s’écrit sous la forme :

mAl (t1/2) =

mf : la masse restante d’aluminium à l’état final de la réaction


- Déduire la valeur de t1/2 graphiquement.
8) Donner l’expression de la vitesse volumique d’une réaction chimique , puis montrer
qu’elle peut s’écrire sous la forme :

V(t) = -

9) Calculer la vitesse de la réaction aux instants t0=0min et t1=40min. Interpréter.


10) On refait la même réaction chimique mais à une température plus élevée, tracé sur la fig-
1 la courbe d’évolution de la masse restante d’aluminium dans ces conditions en justifiant
l’allure obtenu.

Exercice 11 :

L'eau oxygénée commerciale est une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène (H2O2)
utilisée comme désinfectant pour des plaies, pour l'entretien des lentilles de contact ou comme
agent de blanchiment. Il est capable dans certaines conditions de réagir sur lui-même (se dis
muter) suivant une réaction lente et totale. Les deux couples oxydant/réducteur mis en jeu dans
cette réaction sont : H₂O2(aq) / H₂O(l) et O2 (g) / H₂O2 (aq)

1) Ecrire l'équation de dis-mutation de peroxyde d'hydrogène.


2) Pour déterminer la concentration molaire de H₂O₂ restant dans une solution (S) d'eau
oxygénée, on prélève, à différentes dates, un volume V=10mL de cette solution puis on

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le verse dans de l'eau glacée et on dose le mélange avec une solution acidifiée de dichromate de
potassium (2K+ (aq)+Cr₂O72-(aq)) de concentration Co=1,5.10-2 mol.L-1.

La courbe représente la variation, en fonction du temps de volume Ve de la solution titrante


versé à l'équivalence.

Ve(mL)

2
t(min)
0
2

2-1 / Écrire l'équation de la réaction de dosage. (On donne Cr₂O72-/ Cr3+ )


2-2 / Exprimer [H₂O₂ ] dans la solution S, à un instant t, en fonction de Ve , C0 et V.
2-3 / Dresser le tableau descriptif de la transformation étudiée .
2-4 / Montrer que la vitesse volumique de la réaction peut s'écrire sous la forme

v = K. / K une constante qu'il faut calculer sa valeur.

2-5 / Calculer la vitesse volumique de la réaction aux instants to= 0 et t₁=6min.


2-6 / Définir le temps de demi-réaction t1/2 et déterminer sa valeur.

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Exercice 12 :

On veut poursuivre l'évolution de la réaction qui se produit entre le carbonate de calcium


solide CaCO3 et l'acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) sous une température constante T = 298 K.
A l'instant t = 0 on introduit une masse mo = 0,25 g de CaCO3 dans une bouteille de volume
constant Vo = 1,2 L et contenant un volume Vs = 200 mL d'une solution d'acide chloridrique de
concentration C= 5.10-2 mol.L-1, puis on ferme la bouteille; et on poursuit l'évolution de la
pression du mélange gazeux dans la bouteille.On obtient alors la courbe représentée ci-dessous.

Données: M(CaCO3) = 100 g.moL-1 ; constante des gaz parfaits: R=8,314 (SI)

L'équation de la réaction: CaCO3(s) + 2 H3O+(aq)→ CO2(g) + Ca2+(aq) + 3 H₂O(l)

1) Proposer deux autres méthodes pour suivre l'évolution de cette réaction.

2) Calculer la quantité de matière de l'air enfermé dans la bouteille.

3) Dresser le tableau d'avancement de la réaction et trouver la relation entre l'avancement x


à un instant t et la pression P à ce même instant et les autres données du problème.

4) Trouver l'expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de et les autres


données du problème.

5) Trouver l'expression P1/2 la pression du mélange à l'instant t1/2 en fonction de Po


(pression initial) et Pf (pression finale), En déduire la valeur de t1/2

6) Calculer la vitesse volumique de la réaction à l'instant t = 30s.

7) Calculer la valeur de xf. En déduire la masse de CaCO3 qui a réagit.

8) En considérant que la réaction est totale; est-ce que le CaCO3 utilisé est pur ? si non
calculer la masse des impuretés.
P (105Pa)

1,063

1,013

0 t(S)
10
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