Série cinétique chimique 2bac

EXERCICE 1
À température élevée, le pentaoxyde de diazote, de formule N 2O5 se décompose pour former le dioxyde
de l’azote NO2 et le dioxygéne O2 . On se propose d’étudier la cinétique de cette réaction lente et totale.
On place du pentaoxyde de diazote dans un ballon fermé de volume constante V = 1,0L à température
constante θ = 660C . Un baromètre mesure l’évolution de la pression P(t) de ballon en fonction du temps.
A t = 0, on mesure une pression P0 = 8,12 × 104 Pa.
P(t )
Les mesures du rapport r (t ) = en fonction du temps sont reportées dans la courbre ci-dessous.
P0
Données : Constante des gaz parfaits R = 8,31 J.mol−1.K−1.

On considère que tous les gaz se comportent, au cours de l’expérience, comme des gaz parfaits.
1- Soit n0 la quantité de matière initiale du pentaoxyde de diazote, calculer la valeur de n 0 .
2- dessiner le tableau d’avancement de la transformation chimique.
P(t )
Pour réaliser ce suivi temporel de la réaction, il a fallu trouver la relation entre r (t ) =
P0
et x(t ) l’avancement à l’instant t.
3- trouver l'expression de r (t ) en fonction de x(t ) et n0 .
4- Déterminer la valeur de t1/2 à l’aide du graphe.
5 - trouver l’expression de la vitesse volumique de la réaction en fonction de : V , n0 et la dérivé du rapport
dr
par rapport au temps . Calculer la vitesse volumique à l’instant t=32min
dt
6-Comment varie la vitesse volumique de réaction au cours du temps ? Justifier à l’aide de la courbe.

t(min
16 32 )
EXERCICE 2
On étudie la cinétique de la réaction d'hydrolyse basique d'un ester, le méthanoate d'éthyle par la mesure
de la conductance du mélange de méthanoate d'éthyle et de solution d'hydroxyde de sodium NaOH (ou
soude) en fonction du temps.
 Série cinétique chimique 2bac
Protocole expérimental :
On verse dans un becher une solution d'hydroxyde de sodium (ou soude) de volume V=100mL et de
concentration C = 1,00.10 –1 mol . L -1.

On plonge la cellule conductimétrique dans la solution et on met en marche l'agitation.

On mesure la conductance initiale G0 à un instant que l'on désigne par t0.
On ajoute alors rapidement un volume v le méthanoate d'éthyle, en quantité égale à celle de la soude
initiale.
On mesure la conductance de la solution en fonction du temps. Les mesures sont reportées dans le
tableau 1.
Tableau 1 : Mesures des conductances en fonction du temps :

t (min) 0 3 6 9 12 15 45 Fin de réaction

G (mS) 2.49 2,16 1,97 1,84 1,75 1,68 1,20 1,05

Données :
L'équation de la réaction étudiée est : HCOOC2 H 5 + HO − → C2 H 5 OH + HCOO −
k la constante de cellule,  la conductivité molaire ionique.
Les conductivités molaires ioniques de quelques ions à 25°C sont données dans le tableau ci-dessous :

ion Na+(aq) HO–(aq)

en S.m².mol-1 5,01.10 –3 19,9.10 –3

Le méthanoate d’éthyle liquide de densité d=0,92

1- Montre que v le volume de méthanoate d'éthyle est négligeable devant le volume V d'hydroxyde de
sodium.
La solution d'hydroxyde de sodium étant nettement basique on négligera la présence des ions H 3O+ devant
les autres ions du mélange réactionnel.
2- On considère la solution d'hydroxyde de sodium de volume V à l'instant t0. Trouver l’expression de
la conductance G0, calculer la valeur de k la constante de cellule.
3- On note x, l'avancement de la réaction à un instant t. Dresser un tableau d’avancement de cette
réaction.
4- Trouver l’expression de Gf la conductance de mélange réactionnel à la fin de la réaction ,
calculer la valeur de la conductivité molaire ionique d’ion HCOO-

Montrer que x (t) l'avancement de la réaction à l’instant t, en fonction de G(t) la conductance du

mélange à un instant t ,peut s'écrire sous la forme
x(t) = a G(t) + b

a et b étant des constantes à calculer.

 Série cinétique chimique 2bac
5- Par exploitation de la courbe donnant la courbe donnant les variations de G(t) en fonction du
temps.
5.1- calculer la vitesse volumique de la réaction à un instant t0 et t=20min .

G(mS))

1. 5

0. 75

t(min)
)

5.2- Comment varie la vitesse de la réaction étudiée ?

5. 3- Définir le temps de demi-réaction. Évaluer graphiquement ce temps.
EXERCICE 3

− 2−
Pour étudie la cinétique de l'oxydation lente des ions iodure I (aq ) ,par les ions peroxodisulfate S 2O8 ( aq )

nous ferons un dosage du diiode formé I2 par les ions thiosulfate S2O3 2 -.
− 2−
On note l’oxydation lente de I (aq ) par S 2O8 ( aq ) (réaction 1). Dosage rapide de I 2 ( aq ) formé par
2−
S 2O3( aq ) (réaction 2).

A l’instant t = 0, on réalise le mélange M de :

+ 2−
- V = 100 mL de solution S de peroxodisulfate d’ammonium (2 Na , S 2O8 ( aq ) ) (C = 0,12 mole /L)
+ −
- V ' = 100 mL de solution S' d’iodure de potassium ( K ( aq ) , I ( aq ) ) (C’ = 0,20 mol.L - 1).

Une oxydation lente de I - par S2O8 2 - se produit. Elle met en jeu les couples d'oxydoréduction suivants :
 Série cinétique chimique 2bac
(S O
2
2−
8 ( aq ) / SO
2−
4 ( aq ) ) (I 2 ( aq ) / I (−aq ) )
1- Ecrire les équations de demi-réaction correspondantes et l’équation de la réaction numérotée (1) .
2- Etat initial et état final

En déduire, à la date t = 0, la concentration molaire en ions peroxodisulfate [ S2O8 2 - ]0, et en ions iodure
[ I - ]0 dans le mélange réalisé (c)

3- Dresser un tableau d'avancement de la réaction 1 . On appellera x (t) l'avancement de la réaction à

l'instant t. En déduire les quantités de matière des espèces chimiques présentes à l'état final. (c)
4- Dosage du diiode formé à différentes dates

On prélève, à différentes dates t, des volumes V1 = 10 mL du mélange M, que l’on refroidit dans l’eau
glacée.

Dans chaque prélèvement on dose le diiode I 2 ( aq ) formé par une solution de thiosulfate de sodium
2−
(2 Na + , S 2O3 ( aq ) ) de concentration C2 = 0,10 mol.L- 1, en présence d’empois d’amidon.

La réaction de dosage, rapide et totale.

4.1- Indiquer le rôle de l’eau glacée et d’amidon.

4.2- Ecrire les équations de demi-réaction correspondantes et l’équation de titrage numérotée (2) .

Elle met en jeu les couples d'oxydoréduction suivants : S 4O6 ( aq ) / S 2O3 ( aq ) ( 2− 2−

) (I 2 ( aq ) / I (−aq ) )
Dans le tableau ci-dessous, on a noté les différentes valeurs V2e (t) du volume de thiosulfate de sodium
nécessaire au dosage des différents prélèvements :

t (min) 0 4,5 8,0 16 20 25 30 36 44 54 69

V2e (mL) 0 1,8 2,4 4 4,8 5,6 6,1 6,9 7,4 8,4 9,2

4.3- Trouver la relation entre la quantité de matière de diiode n(I2), présent dans le mélange M, et la
quantité de matière d’ions thiosulfate ne(S2O32-) nécessaire à ce dosage.

4862 (mL)
10203040

t(min)
 Série cinétique chimique 2bac
En déduire, la relation entre l’avancement de la réaction dans mélange M et V2e (t)

1- Par exploitation de la courbe donnant les variations de V2e (t) en fonction du temps.

Calculer la vitesse volumique de la réaction à une instant t1/2 demi-réaction. et t=20min .

Exercice 4
- la solution de peroxyde d'hydrogène (ou eau oxygénée H2O2) décontamine les lentilles en éliminant les
germes pathogènes
- un disque catalytique recouvert de platine situé à l'extrémité du porte-lentilles permet d'éliminer le
peroxyde d'hydrogène restant en le transformant en eau et en dioxygène.

Après 6 heures de traitement, les lentilles de contact peuvent être posées directement sur les yeux.
1. Ecrire les demi-équations électroniques des couples mis en jeu dans la décomposition du peroxyde
d'hydrogène, puis l'équation de cette réaction. C’est une réaction de dismutation , expliquer le terme
dismutation
2. Le platine est un catalyseur pour la décomposition du peroxyde d'hydrogène.
2.1. Donner la définition d'un catalyseur.
2.2. Pourquoi qualifie-t-on d'hétérogène la catalyse par le platine ?
2.3. Pourquoi faut-il quelques heures de traitement avant de poser les lentilles sur les yeux ?
3. L'étude cinétique de la transformation est menée à la température ambiante.
A l'instant t = 0 min, le disque de platine est introduit dans un volume VS = 50 mL de la solution de
peroxyde d'hydrogène. On détermine à chaque instant le volume de dioxygène dégagé et on en déduit la
concentration molaire en peroxyde d'hydrogène restant. Les résultats obtenus sont donnés dans le
tableau suivant :
(t min) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
-1
[H2O2] (mmol.L ) 91 78 67 58 49 42 36 32 28 25

3.1. Le graphe de la fig 1 représente l’évolution de la concentration molaire en peroxyde d'hydrogène en

fonction du temps

Déterminer graphiquement La vitesse instantanée de la réaction à l'instant de date t = 0 min et de date t =

45 min

3.2. Définir, puis déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2.

Détermine graphiquement le temps au bout du quel le 8ème du peroxyde de H a été décomposé.
3.3. Comment évolue la valeur de la vitesse v au cours du temps ? Quel est le facteur responsable de cette évolution ?
 Série cinétique chimique 2bac
Exercice 5

Soit la réaction d'oxydation de l'ammoniac : 4 NH3(g) + 5 O2(g) → 4 NO(g) + 6 H2O(g).

1- Sachant qu'à l'instant t, NH3 disparaît à la vitesse de 0,2 mol/L.s, calcule :

La vitesse de disparition de O2 et les vitesses d’apparition de NO et H2O au même instant

2- On considère que tous les gaz se comportent, comme des gaz parfaits.

A t = 0 on place un mélange stœchiométrique de NH3 et H2O dans un ballon fermé de volume constant
V à température constante T . Un baromètre mesure l’évolution de la pression P(t ) de ballon en fonction
du temps. Pf la pression finale (la réaction est supposée totale ).
Trouver l'expression de P(t ) en fonction de x(t ) , xm et Pf
x(t ) L’avancement l'instant t et xm l’avancement maximal

Exercice 6

La courbe ci-dessous reprend l'évolution de la concentration de H3O+ en fonction du temps. au cours de la

réaction :

CaCO3(s) + 2 H3O+(aq) → Ca2+(aq) + CO2(g) + 3 H2O(l)

1) Calcule la vitesse volumique de la réaction a t= 40 s et 120 s.

2) Calcule la quantité de matière du carbonate de calcium initiale pour un litre de mélange

réactionnel

16

80 160 t(s)

Exercice
 Série cinétique chimique 2bac
Soit l'équation de dissociation du peroxyde de Pour T= 145° Pour T= 155°
ditertiobutyle :
(CH 3 ) 3 COOC (CH 3 ) 3 → 2.CH 3 COCH 3 + C 2 H 6 Le temps en hPa Le temps en hPa
A température constante, la réaction s'effectue dans un en min en min
réacteur à volume constant V = 1L . Initialement le 0 23.62 0 22.27
réacteur était vide. 2 24.66 2 24.19
Nous mesurons sa pression au cours du temps à
une température de 145°, nous répétons la même 6 26.13 3 24.89
expérience à une température de 155°. 10 27.70 5 26.46
Dans le tableau ci-dessous, on a noté les différentes 14 29.10 6 27.25
valeurs de . 18 30.51 8 28.77
Toutes les espèces chimiques peuvent être considérées
comme des gaz parfaits 22 31.88 9 29.52
Nous résumons l'écriture de la réaction comme suit: 26 33.22 11 31.00
30 34.48 12 31.60
1- a- Proposer un protocole expérimental pour suivre la
34 35.69 14 32.93
38 36.86 15 33.58
P(hPa)
42 38.01 17 34.80
46 39.09 18 35.48

t(min
4 8 32
))

réaction dans le temps

b- Calculer la quantité de matière initiale de . ,donnée la constante des gaz parfaits (ІЅ)8.314 =R.
2- Créer un tableau d'avancement de la réaction et en déduire une relation entre l'avancement de la
réaction à l'instant et la pression du réacteur .
3- Trouver le bilan molaire pour les deux expériences à l'instant .
4- A l'aide de la courbe des variations de pression en fonction du temps, calculer pour les deux
températures, la vitesse volumétrique de la réaction aux instants :
; comparer les valeurs obtenues.

Exercice
on considère la transformation chimique dans laquelle elle se décompose 50.3mg de NO2 NH 2 aq
dans une solution de volume 400ml ,selon : NO2 NH 2 aq N 2 O( g ) + H 2 O(l ) →
On peut suivre cette transformation en mesurant le volume de gaz dégagé dans les conditions
normales de température et de pression, les résultats sont obtenus dans le tableau ci-dessous, donnée
M(O) = 16 ; M(N) =14 ; M(H) = 1 g/mol
 Série cinétique chimique 2bac
1- Créer un tableau d'avancement de la réaction et en déduire une relation entre l'avancement
de la réaction à l'instant et le volume de gaz dégagé.
2- Calculer xm l’avancement maximale et déduire le volume de gaz dégagé à l’état finale.
3- A l'aide de la courbe, calculer la vitesse volumétrique de la réaction aux instants : Aux instants
correspondant à la désintégration
a- de la moitié de la masse de départ ; b- d'un quart de la masse de départ

Exercice
A l'origine des dattes on introduit une masse m d'acide éthanoïque CH 3 COOH dams un bécher contenant
une quantité de propanole C3 H 9 OH , et quelques gouttes d'acide sulfurique sous la température 600 C ,on
divise rapidement le mélange en dix échantillons égal dans les éprouvettes. Toutes les cinq minutes on
plonge un des tubes dans de l'eau glacée pour titrer l'acide éthanoïque avec une solution de hydroxyde de
sodium de concentration Cb = 1.0 mol / l .
Mesurons à chaque fois le volume de la soude nécessaire pour obtenir l’équivalence, nous
obtenons les résultats suivants:
t (min) 0 5,0 10 15 20 25 30 35 40 45 50
20 19.6 14.4 12.3 10.5 8.9 7.7 7 6.6 6.4 6.4
 Série cinétique chimique 2bac
1- Quel est le rôle de l'acide sulfurique ?
Pourquoi utiliser de la glace ? Vb(mL)
2- Écrivez l'équation de la réaction (1) dans
laquelle l'ester et l'eau se forment.
3- Créer un tableau d'avancement de la
16
réaction.
4- Écrivez l'équation de la réaction(2) de
dosage et en déduire une relation entre
l'avancement de la réaction (1) à
l'instant et , calculer la valeur de 8 m.
5- Trouver le bilan molaire pour de
mélange réactionnel à l'instant

6- A l'aide de la courbe, calculer la t(min)

vitesse volumétrique de la réaction à 0

20 40
l’instant le temps de demi-
réaction.

Exercice
On met la même quantité d'eau et d'ester dans un solvant chimiquement
inactif d'un volume de = 1L.
À haute température, une réaction chimique se produit dans laquelle de l'acide propanoïque
et du méthanol CH 3OH se forment.
1- Écrivez l'équation de la réaction
2- sachons que la vitesse volumétrique à l'instant est liée à la concentration de eau et de l’ester selon la
relation : , avec Une constante qui ne dépend que température, trouver
dx
une relation entre x(t ) l’avancement de la réaction à l’instant et sa dérivée par rapport au temps.
dt
3- Trouver l’expression de x(t ) en fonction .
4- Calculer la constante , sachant qu'en deux heures, les trois quarts de la quantité d'eau initiale
disparaissent.
5- La demi-vie de la réaction dépend-elle de la quantité de matière initiale des deux réactifs ?