CINETIQUE CHIMIQUE

Objectifs
●Savoir définir la cinétique chimique
●Savoir définir les vitesses moyennes de formation d’un produit ou de disparition d’un réactif puis les vitesses instantanées
●savoir que les vitesses de réaction varient dans le temps
●Savoir définir les facteurs cinétiques
●Connaitre l’influence de la concentration des réactifs, de la température et d’un catalyseur sur la vitesse d’une réaction

I/ Quelques définitions
1-Cinétique chimique
La cinétique chimique est l’étude des vitesses de réactions chimiques.
On distingue des réactions rapides et des réactions lentes.

2-Réactions rapides
Une réaction est dite rapide lorsque la réaction semble achevée à l'instant où les réactifs entre en contact. Exemple:
les réactions de précipitation.

3-Réactions lentes
Une réaction est dite lente lorsque son déroulement dure plusieurs minutes, voire plusieurs heures.
Exemple: la saponification.

II/Vitesse de reaction

1-expérience : réaction entre les ions iodures et les ions peroxodisulfates

On mélange une solution de peroxosulfate de potassium (K2S2O8) à une solution d’iodure de potassium (KI) . Au
début, la solution est incolore car Tous les ions présents dans la solution sont incolores. Au cours de la réaction chimique, une
coloration jaune puis brune apparaît lentement ce qui caractérise la formation des molécules de diiode..
Cette réaction est lente, ce qui permet d’observer son évolution à l’œil nu.
Les ions peroxodisulfates ont oxydé les iodures en diode selon l’équation bilan :
S2 O2−
8 + 2I
−
⟶ I2 + 2SO2− 4
Cette réaction fait intervenir les deux couples oxydo-réducteur suivants : S2 O2− 2−
8 /SO4 et I2 /I
−

𝑛
S2O2− 𝑛I −
−si 8
= le mélange est dans les proportions stœchiométriques
1 2
𝑛
S2 O2− 𝑛I −
− Si 8
> S2 O2− −
8 est en excès et I est en défaut
1 2
𝑛
S2O2− 𝑛I −
− si 8
< S2 O2− −
8 est en défaut et I est en excès
1 2
𝑛
− n=CV ⟹ C=𝑉
− pour un mélange de solution de peroxosulfate de potassium de concentration C1 et de volume V1 et une solution
d’iodure de potassium de concentration C2 et de volume V2 on a :
𝐶1 𝑉1
▪[S2 O2−
8 ]0 = 𝑉1 +𝑉2
−] 𝐶2 𝑉2
▪[I 0 =𝑉 +𝑉
1 2

2-Vitesse de formation
2.1. l’allure de la courbe :[ I2 ]=f(t)
La courbe de la concentration du produit I2 formé en fonction de temps est croissante.

[I2 ]𝟐

[I2 ]𝟏

𝒕𝟏 𝒕𝟐

2.2. Vitesse moyenne de formation de I2

La vitesse moyenne de formation du produit I 2 pendant la durée t2- t1 est donnée par la relation :
[I ] −[I ] 𝒏 −𝒏
Vmoy= 2𝒕𝟐 −𝒕 2 𝟏 ou Vmoy= 𝒕𝟐 −𝒕 𝟏 La vitesse s’exprime en mol/L/s ou mol/s
𝟐 𝟏 𝟐 𝟏

2.3. Vitesse instantanée de formation de I2

La vitesse instantanée de formation d’un produit à l’instant t 0 est égale au coefficient directeur de la tangente à la
courbe au point M d’abscisse t 0
3-Vitesse de disparition
3.1. l’allure de la courbe [I − ] = 𝒇(𝒕)
La courbe de la concentration du réactif I − en fonction de temps est décroissante

[I− ]𝟏

[I − ]𝟐

.
𝒕𝟏 𝒕𝟐

3.2. Vitesse moyenne de disparition de I −

La vitesse moyenne de disparition du réactif I − pendant la durée t2- t1 est donnée par la relation :
[I− ] −[I− ] 𝒏 −𝒏
Vmoy=- 𝒕𝟐 −𝒕 𝟏 ou Vmoy=- 𝒕𝟐 −𝒕 𝟏 La vitesse s’exprime en mol/L/s ou mol/s
𝟐 𝟏 𝟐 𝟏

3.3. Vitesse instantanée de disparition d’un réactif

La vitesse instantanée de disparition d’un réactif à l’instant t 0 est égale à l’opposé du coefficient directeur de la
tangente à la courbe au point M d’abscisse t 0
4. Relation entre les vitesses
𝑉 𝑉 𝑉 𝑉
Soit la réaction d’équation bilan: aA + bB →cC + dD on a : 𝑎𝐴 = 𝑏𝐵 = 𝑐𝐶 = 𝑑𝐷
𝑉 SO2−
S2O2− 𝑉I − 𝑉𝐼 2
Exemple : S2 O2−
8 + 2I
−
⟶ I2 + 2SO2−
4 on a : 8
= = 4
=
1 2 2 1

5. Temps de demi-réaction
On appelle temps de demi-réaction t1/2 la durée nécessaire pour consommer la moitié du réactif limitant initialement
présent.

III/ Facteurs cinetiques

1-Définition
Les facteurs cinétiques sont des paramètres qui influencent la vitesse d’une réaction chimique.
Les principaux facteurs cinétiques sont: la température, la concentration des réactifs et l’utilisation d’un catalyseur.
2- Influence de la concentration des réactifs
Les vitesses de formation d’un produit ou de disparition d’un réactif augmentent avec la concentration des réactifs.
En général, au cours d’une réaction chimique, les vitesses de formation d’un produit ou de disparition d’un réactif
diminue lorsque la réaction s’effectue.
3- Influence de la température
Les vitesses de formation d’un produit ou de disparition d’un réactif augmentent avec la température
. La trempe est une opération qui consiste à baisser brutalement la température une réaction chimique afin d’en figer
la composition.
4- Le catalyseur
4.1-Définition
Un catalyseur est une substance chimique qui augmente la vitesse d’une réaction sans intervenir dans l’équation
bilan.
4.2-Expérience
Mélangeons une solution d’iodure de potassium et une solution de peroxodisulfate de potassium et partageons le
mélange en deux parts égales dans deux béchers.
Dans le 1er bécher ajoutons quelques gouttes d’une solution d’ions ferriques Fe3+ et le second on y ajoute rien.
4.3-Observation
On constate que la coloration brune due à la formation I2 s’observe plus rapidement dans le bécher 1 que le bécher
2
4.4-Interprétation
Les couples redox présents sont : S2 O2−8 /SO4
2−
; I2 /I − et Fe3+ /Fe2+
▪Les ions Fe3+ oxydent les I − en I2 : 2Fe3+ +2I − ⟶ 2Fe2+ +I2
▪Les ions Fe2+ reduisent les ions S2 O2− 2−
8 en SO4 : 2Fe
2+
+S2 O2−
8 ⟶ 2Fe
3+
+2SO2−
4
2Fe3+ + 2I − ⟶ 2Fe2+ + I2
▪L’équation bilan de la réaction est : {
2Fe2+ + S2 O2−
8 ⟶ 2Fe3+ + 2SO2−4

S2 O2−
8 + 2I
−
⟶ I2 + 2SO2−4
Les ions Fe3+ permettent d’accélérer la réaction mais n’interviennent pas l’équation bilan : Les ions Fe3+ sont des
catalyseurs pour la réaction.
 Exercice sur la cinétique chimique

On réalise le mélange d’un volume V1=50mL d’une solution d’ions peroxodisulfates S2 O2− 8 de concentration
−
C1=0,1mol et un volume V2=50mL de solution d’ions iodure I de contraction C2=0,2mol.L-1.
1. Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu
2. Le mélange initial est incolore mais peu à peu il s’est coloré
2.1. Pourquoi le mélange initial est incolore ?
2.2. Quelle est la couleur finale du mélange et à quoi est due cette coloration ?
3.1 Calculer les quantités de matières n1 d’ions peroxodisulfates et n2 d’ions iodures
3.2 Les réactifs sont-ils dans les proportions stœchiométriques ?
4. Déterminer les concentrations initiales [S2 O2− −
8 ]0 d’ions peroxodisulfates et [I ]0 d’ions iodures
5. Au bout d’une durée ∆t= 25 min il s’est formé n3=2,5mol de diiode
5.1 Montrer que la réaction n’est pas terminée au bout de cette durée
5.2 Calculer la concentration du diiode formé au bout de ∆t= 25 min.
5.3 Calculer les vitesses moyennes de formation du diiode et de disparition des ions iodures au bout de cette durée.
6. Afin d’étudier les facteurs influant sur la durée de cette réaction, on réalise les 3 expériences suivantes :
Sans justifier, répondre par VRAI ou FAUX aux affirmations suivantes :
[I − ]0 (en mol.L-1)
Expériences [S2 O2−
8 ]0 (en mol.L )
-1
Température (en °C)
1 10−2 5.10−3 40
2 5. 10−2 2,5.10−2 40
3 5. 10−2 2,5.10−2 80

6.1 C’est dans l’expérience 2 que la vitesse de réaction est la plus faible.
6.2 Par comparaison entre les expériences 1 et 3, on étudie l’influence de la température.
6.3 C’est dans l’expérience 3 que la vitesse de réaction est la plus grande.
6.4 Les ions iodure sont toujours en excès.
6.5 La quantité finale de diiode formé dans l’expérience 2 est le double de celle formée dans l’expérience 1.
7- Au cours d’une expérience, on mélange à température constante, 𝑣1 = 0,5𝐿 d’une solution de
peroxodisulfate contenant 𝑛1 = 1𝑚𝑜𝑙 d’ions peroxodisulfate et 𝑣2 = 0,5𝐿 d’une solution d’iodure
contenant 𝑛2 = 2𝑚𝑜𝑙 d’ions iodure. On détermine la concentration en 𝐼2 formé au cours du temps.
On recommence l’expérience avec les mêmes volumes et la même concentration des réactifs mais en
ajoutant quelques gouttes d’une solution contenant du sulfate de fer III dans le mélange initial. Les résultats
sont les suivants :

t(min) 0 10 20 30
Expérience 1 −1
[𝐼2 ](𝑚𝑜𝑙. 𝑙 ) 0 0,30 0,46 0,56
Expérience 2 [𝐼2 ](𝑚𝑜𝑙. 𝑙 −1 ) 0 0,47 0,73 0,90

7.1. Calculer les concentrations initiales [𝐼 − ] et [𝑆2 𝑂82− ] dans le mélange.

7.2. Calculer les vitesses de formation entre les instants 𝑡1 = 10𝑚𝑖𝑛 𝑒𝑡 𝑡2 = 20𝑚𝑖𝑛 pour chacune des
deux expériences et les comparer.
7.3. Quel est rôle des ions 𝐹𝑒 3+ ?
 .
REACTIONS DE SUBSTITUTION

o Objectifs pédagogiques
-

I. Réactions de substitution sur les alcanes

1. Définition, formule générale des alcanes
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés à chaînes carbonées ouvertes de formule générale Cn H2n+2 . Sa masse
molaire est M=14n+2. On distingue :
-Les alcanes à chaine carbonée linéaire ;
-Les alcanes à chaine carbonée ramifiée ;

Le nom des alcanes linéaires

n Formule Nom n Formule Nom

1 CH4 Méthane 6 C6 H14 Hexane
2 C2 H6 Ethane 7 C7 H16 Heptane
3 C3 H8 Propane 8 C8 H18 Octane
4 C4 H10 Butane 9 C9 H20 Nonane
5 C5 H12 Pentane 10 C10 H22 Décane

2. Réaction de substitution : halogénation des alcanes.

a. Définition
On appelle réaction de substitution une réaction au cours de laquelle un ou plusieurs atomes monovalents se
substituent à un ou plusieurs atomes d’hydrogène d’une molécule sans détruire sa structure.
b. La chloration du méthane
o Expérience

Dans l’obscurité Lumière

Gouttelettes
Méthane + dichlore huileuses
(volumes égaux)
Eau salée

o Observations
* Si l’éprouvette est laissée dans l’obscurité, il ne se passe rien.
* En présence de lumière, on observe au bout de quelques minutes que :
- l’eau salée est montée dans l’éprouvette ;
- la couleur verte du dichlore a disparu ;
- des gouttelettes huileuses se sont formées ;
- l’eau de la cuve est devenue acide.

o Interprétation
* Il s’est donc produit une réaction chimique. Cette réaction nécessite de la lumière pour se produire. C’est une
réaction photochimique.
 * Au cours de cette réaction il se forme quatre produits : le chlorométhane 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐥, composé gazeux ; le
dichlorométhane 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥𝟐 , le trichlorométhane 𝐂𝐇𝐂𝐥𝟑 et le tétrachlorométhane 𝐂𝐂𝐥𝟒 ,,
Composés liquides. Ces produits se forment au cours de réactions successives dont les équations-bilan peuvent
s’écrire :
𝐂𝐇𝟒 + 𝐂𝐥𝟐 → 𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐥 + 𝐇𝐂𝐥
𝐂𝐇𝟑 𝐂𝐥 + 𝐂𝐥𝟐 → 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥𝟐 + 𝐇𝐂𝐥
𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥𝟐 + 𝐂𝐥𝟐 → 𝐂𝐇𝐂𝐥𝟑 + 𝐇𝐂𝐥
𝐂𝐇𝐂𝐥𝟑 + 𝐂𝐥𝟐 → 𝐂𝐂𝐥𝟒 + 𝐇𝐂𝐥
* Au de la réaction des atomes de chlore ont successivement remplacé des atomes d’hydrogène. De telles réactions
sont appelées réactions de substitution (chloration).

o D’autres exemples d’halogénation

A l’instar du chlore tous les autres halogènes donnent des réactions analogues avec les alcanes et forment des
composés appelés dérivés halogénés des alcanes.
L’action du dibrome Br2 , liquide, sur les alcanes conduit à leur bromation.
Il existe aussi des dérivés iodés et fluorés des alcanes.

o Importance des dérivés halogénés des alcanes

* Les dérivés halogénés des alcanes ont des applications industrielles importantes.
- Le chlorométhane CH3 Cl est utilisé dans la synthèse des résines silicones et du tétraméthyle de plomb.
- Le dichlorométhane CH2 Cl2 est utilisé comme diluant en peinture et aussi pour extraire la caféine du café.
- le trichlorométhane CHCl3 encore appelé chloroforme, et le tétrachlorométhane CCl4 sont utilisés comme
anesthésique, qui sont d’excellents solvants, et surtout utilisés dans la préparation des fréons.
* Les fréons sont des dérivés chlorofluorés du méthane ou de l’éthane : CCl2 F2 , CCl3 F, CClF2 − CClF2 …
Les fréons sont utilisés comme fluides réfrigérants dans les machines frigorifiques, comme gaz propulseurs des
aérosols… Leur utilisation pose cependant problème : ils provoquent la destruction de la couche d’ozone (effet de
serre).

II. Réactions de substitution sur le benzène

1. Structure du benzène
Le benzène, de formule brute 𝐂𝟔 𝐇𝟔 , est un liquide à température ordinaire. C’est une molécule plane et cyclique
avec des liaisons identiques. La chaîne carbonée forme un hexagone régulier.
H H

H C H H C H
C C C C

C C C C
H H H H
C C
noyau benzénique
H H

Les six électrons disponibles forment un nuage électronique délocalisé sur les six atomes de carbone constituant
ainsi le noyau benzénique.

2. L’action du dichlore sur le benzène : chloration

En l’absence de lumière vive et en présence de chlorure d’aluminium (AlCl3 ) ou du diiode (l2 ), utilisé comme
catalyseur, le dichlore agit sur le benzène pour donner du chlorobenzène 𝐂𝟔 𝐇𝟓 𝐂𝐥.
AlCl3
𝐂𝟔 𝐇𝟔 + 𝐂𝐥𝟐 𝐂𝟔 𝐇𝟓 𝐂𝐥 + 𝐇𝐂𝐥
ou AlCl3
+ 𝐂𝐥𝟐 𝐂𝐥 + 𝐇𝐂𝐥
Chlorobenzène
Suivant la quantité de dichlore, on peut obtenir des composés polysbstitués qui présentent des isomères suivant
la position des atomes de chlore sur le noyau benzénique. Le chlorobenzène est donc un composé aromatique.
* Les isomères du dichlorobenzènes :
Cl Cl
Cl
Cl
1,2 − dichlorobenzène 1,3 − dichlorobenzène
ou ou
Orthodichlorobenzène Métadichlorobenzène

Le 1,4-dichlorobenzène est un antimite couramment utilisé. Il constitue les boules blanches que nous mettons
dans notre linge.
 TRAVAUX DIRIGES SUR LES REACTIONS DE SUBSTITUTIONS
Exercice 1
On désire préparer un solvant de la caféine S par action du dichlore sur un alcane A de masse
molaire 30g /mol .
1-a) Ecrire la formule brute générale des alcanes possédant n atomes de carbone.
b) Déterminer la formule brute, la formule semi-développée et le nom de A.
2-a) Faire la liste du matériel nécessaire et donner la condition suffisante pour cette synthèse.
b) Le composé S formé a pour formule C2H(6-x)Clx Que représente x.
c) Déterminer x puis écrire les formules semi-développées possibles de S sachant que sa masse molaire
est 99g/mol .
d) Nommer S sachant que les atomes de chlore ne sont pas fixés sur le même atome de carbone.
3- Les alcanes servent entre autre à la fabrication des fréons et des produits anesthésiques tels que le chloroforme.
a) Le chloroforme est un dérivé trichloré du méthane de formule brute CH4.
 Quel nom peut-on encore donner au chloroforme ?
 Ecrire l’équation bilan de sa synthèse sachant qu’il est obtenu par action du dichlore sur le méthane.
b) Définir fréon puis donner ses intérêts. Son utilisation pose un problème environnemental ; lequel.
EXERCICE 2
Le paradichlorobenzène est un solide blanc, dont l’odeur le fait employer comme antimites. Il est obtenu par action
du dichlore sur le benzène
1) Écrire la formule brute et la formule semi dévéloppée du bezène.
2) Écrire sa formule brute puis la formule semi-développée du paradichlorobenzène et donner son nom officiel
3) Écrire l’équation-bilan de la réaction chimique de sa préparation.
4) Quelle masse de paradichlorobenzène obtient-on quand on utilise 7,8g de benzène ?
Quel volume de dichlore est nécessaire pour cette préparation ?
On donne : M(Cl)=35,5g/mol ; M(C)=12g/mol ;M(H)=1g/mol ;VM = 24L/mol

EXERCICE 3
Dans un flacon contenant du benzène et un peu de dichlore, on introduit une pincée de chlorure de fer III.
On opère à l’abri de la lumière. À la fin de l’expérience, on obtient un gaz qui rougit le papier pH et deux
dérivés chlorés du benzène : le monochlorobenzène et le dichlorobenzène.
1) a- De quel type de réaction s’agit-il ? Et quel est le rôle joué par le chlorure de fer III ?
b- Quel est le gaz qui rougit le papier pH ?
c- Écrire la formule brute et la formule développée plane du benzène.
d- Écrire les équations de formation des dérivés monochloré et dichloré du benzène.
2) Le dérivé dichloré possède trois isomères. Qu’appelle-t-on isomères ? Écrire les formules développées des
trois isomères et les nommer.
3) On désire préparer l’hexachlorobenzène.
a- Écrire l’équation-bilan de la réaction.
b- À quel usage est destiné l’hexachlorobenzène
EXERCICE 4
1) Qu’observe-t-on lors de l’expérience de la chloration du méthane ?
2) Écrire les équations-bilan de la formation des produits et les noms de ces produits
3) Pourquoi cette réaction est appelée réaction de substitution ?
4) On suppose que lors de cette chloration on obtient le tétrachlorométhane seul et la réaction est
à vitesse mesurable.
a) Écrire l’équation-bilan de la réaction à partir de méthane.
b) On obtient une masse de 7,7g de tétrachlorométhane au bout de 40 min. Calculer :
- la quantité de matière (nombre de mole ) de tétrachlorométhane (Masse molaire 154 g/mol ) contenu dans
les 7,7 g
La vitesse moyenne de formation du tétrachlorométhane.
 REACTIONS D’ADDITION SUR LES
LIAISONS MULTIPLES

I. Réactions d’addition sur les alcènes et les alcynes

1. Les alcènes
Les alcènes sont des hydrocarbures insaturés à chaîne carbonée ouverte comportant une liaison de covalence
double entre deux atomes de carbone.
Exples : CH2 CH2 ; CH3 CH CH2

La formule générale des alcènes est : 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧 avec n ≥ 2.

2. Les alcynes
Les alcynes sont des hydrocarbures insaturés à chaîne carbonée ouverte comportant une liaison de covalence
triple entre deux atomes de carbone.
Exples : CH CH ; CH3 C CH ;
La formule générale des alcènes est donc : 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧−𝟐 avec n ≥ 2.

3. L’action du dihydrogène sur l’éthylène : hydrogénation.

En présence du nickel (Ni) ou du platine (Pt), l’hydrogénation de l’éthylène donne de l’éthane.
Ni/Pt
𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 + 𝐇𝟐 𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇𝟑
Plus généralement, l’hydrogénation d’un alcène conduit à un alcane.
Ni/Pt
𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧 + 𝐇𝟐 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟐

4. L’addition des d’halogènes sur l’éthylène

a. L’addition de dichlore sur l’éthylène
o Expérience
Gouttelettes
Ethylène + dichlore huileuses
(volumes égaux)
Eau salée

o Observations
- l’eau salée est montée dans l’éprouvette ;
- la couleur verte du dichlore a disparu ;
- des gouttelettes huileuses se sont formées.

o Interprétation
Le liquide huileux obtenu est le 1,2-dichloroéthane de formule 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥 − 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥.
* Equation-bilan de la réaction
𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 + 𝐂𝐥𝟐 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥 − 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥

D’une manière générale la chloruration d’un alcène conduit à un dérivé dichloré d’alcane.
𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇 = 𝐂𝐇𝟐 + 𝐂𝐥𝟐 𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇𝐂𝐥 − 𝐂𝐇𝟐 𝐂𝐥

p. 9
 b. L’addition de dibrome sur l’éthylène
Ethylène C2 H4

Solution de dibrome dans Décoloration de la solution

le tétrachlorométhane d’eau de brome
(eau de brome)
L’analyse du mélange final indique la formation du 1,2-dibromoéthane de formule 𝐂𝐇𝟐 𝐁𝐫 − 𝐂𝐇𝟐 𝐁𝐫.
* Equation-bilan de la réaction
𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 + 𝐁𝐫𝟐 𝐂𝐇𝟐 𝐁𝐫 − 𝐂𝐇𝟐 𝐁𝐫

5. L’addition de l’eau : Hydratation.

a. Hydratation de l’éthylène
L’addition se fait en présence d’acide sulfurique concentré comme catalyseur. Une des liaisons de la liaison
de covalence double s’ouvre et, de manière aléatoire, un atome de carbone fixe un atome d’hydrogène,
l’autre fixe le groupe hydroxyde OH.
Dans le cas de l’éthylène, nous obtenons l’éthanol, qui est un alcool.
H2 SO4
𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 + 𝐇 − 𝐎𝐇 𝐂𝐇𝟑 − 𝐂𝐇𝟐 𝐎𝐇
300°C
𝐄𝐭𝐡𝐚𝐧𝐨𝐥
b. Hydratation de l’acétylène
En faisant barboter l’acétylène dans de l’eau maintenue à 80°C et contenant du sulfate de mercure II et de
l’acide sulfurique, il se forme de l’éthanal (aldéhyde) qui rosit le réactif de Schiff et donne un précipité jaune
avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4-DNPH).
𝐎
H2 SO4 + Hg 2+
𝐂𝐇 ≡ 𝐂𝐇 + 𝐇𝟐 𝐎 𝐂𝐇𝟑 𝐂
80°C 𝐇
𝐄𝐭𝐡𝐚𝐧𝐚𝐥

6. Addition du chlorure d’hydrogène

a. Cas des alcènes
L’addition du chlorure d’hydrogène sur les composés éthyléniques en présence du chlorure de fer III
donne du chloroalcane.
CH2=CH2 + HCl → CH2Cl–CH3

𝐶𝐻3 −𝐶𝐻2 −𝐶𝐻2 𝐶𝑙

1 − 𝐶ℎ𝑙𝑜𝑟𝑜𝑃𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑒 (𝑚𝑖𝑛𝑜𝑟𝑖𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒)
CH3–CH=CH2 + HCl → {
𝐶𝐻3 − 𝐶𝐻𝐶𝑙 − 𝐶𝐻3
2 − 𝐶ℎ𝑙𝑜𝑟𝑜𝑃𝑟𝑜𝑝𝑎𝑛𝑒 (𝑚𝑎𝑗𝑜𝑟𝑖𝑡𝑎𝑖𝑟𝑒)

b. Cas des alcynes

Deux molecules HCl peuvent s’additionner successivement sur une molécule de l’acétylène.
1er stade : H—C≡C—H +HCl → CH2=CHCl (chlorure de vinyle)
2e stade : CH2=CHCl + HCl → CH3–CHCl2 (1,1-dichloroéthane)

II. Réactions d’addition sur le benzène

Les réactions d’addition sont possibles sur la molécule de benzène, cette molécule étant insaturée.

a) Addition de dihydrogène sur le benzène

L’hydrogénation du benzène se fait en présence du nickel (Ni) ou du platine (Pt) divisé, porté à 200°C et
conduit au cyclohexane C6 H12 .
p. 10
 Ni/Pt
𝐂𝟔 𝐇𝟔 + 𝟑𝐇𝟐 𝐂𝟔 𝐇𝟏𝟐
200°C

Ni/Pt
Ou + 𝟑𝐇𝟐
200°C

* L’addition des trois molécules de dihydrogène sur la molécule de benzène ne se fait pas par étape mais en
une seule fois. Elle s’accompagne de la disparition du noyau benzénique.

b) L’addition du dichlore sur le benzène

Benzène

Lumière
Ecran noir

Fumées blanches formées

Dichlore dans la zone éclairée
Ecran percé
Cl
* La réaction qui se produit est une réaction photochimique.
CH Cl
Les cristaux blancs formés sont constitués de l’hexachlorocyclohexane Cl
CH CH
de formule brute 𝐂𝟔 𝐇𝟔 𝐂𝐥𝟔 .
* Formule semi-développée :
CH CH
Cl Cl
* Equation-bilan de la réaction observée : CH
Lumière
𝐂𝟔 𝐇𝟔 + 𝟑𝐂𝐥𝟐 𝐂𝟔 𝐇𝟔 𝐂𝐥𝟔 Cl

* L’addition des trois molécules de dichlore sur la molécule de benzène se fait en une seule fois et
s’accompagne de la disparition du noyau benzénique.

III. Réactions de polymérisation

1. Définition
Les réactions de polymérisation sont des réactions d’addition de plusieurs molécules insaturées identiques.
Le composé initial est le monomère (réactif). Le produit obtenu est le polymère.
Le monomère doit contenir au moins une liaison double C=C.

-n est appelé indice ou degré de polymérisation et

- le groupe —CH2—CHA— est appelé motif du polymère.
𝑴
-On a la relation suivante: n= 𝑴 𝑝𝑜𝑙𝑦𝑚è𝑟𝑒 (M: masse molaire en g/mol)
𝑚𝑜𝑛𝑜𝑚è𝑟𝑒

2. Quelques exemples de polymères

a. Le polyéthylène (PE)
Le monomère est l’éthylène (𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 ).

p. 11
L’équation-bilan de la réaction de polymérisation est :
𝐧 ∙ 𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝟐 (𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐇𝟐 )𝐧
Ethylène Polyéthylène

Le polyéthylène (PE) est utilisé pour fabriquer des sacs d’emballage, des sacs poubelles et des récipients
ménagés en plastique.

b. Polymérisation du polychlorure de vinyle (PVC)

Le chlorure de vinyle 𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝐂𝐥 possède une liaison de covalence double, comme l’éthylène. Il se
polymérise en donnant le polychlorure de vinyle, connu sous le nom de PVC ou PCV.
L’équation-bilan de la réaction de polymérisation est :
𝐧 ∙ 𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇𝐂𝐥 (𝐂𝐇𝟐 − 𝐂𝐇)𝐧
Chlorure de 𝐂𝐥
vinyle Polyclorure de vinyle

Le polychlorure de vinyle est utilisé pour la fabrication des tuyaux pour l’évacuation d’eau, des tuyaux
souples des gaz et des bouteilles d’eau minérale.

c. Polymérisation tétrafluoroéthylène (PTFE)

Le monomère est le tétrafluoroéthylène de formule 𝐂𝐅𝟐 = 𝐂𝐅𝟐 .
L’équation-bilan de la réaction de polymérisation est :
𝐧 ∙ 𝐂𝐅𝟐 = 𝐂𝐅𝟐 (𝐂𝐅𝟐 − 𝐂𝐅𝟐 )𝐧
tétrafluoroéthylène Polytétrafluoroéthylène

Le polytétrafluoroéthylène encore appelé téflon permet de fabriquer des tuyaux de joints d’étanchéité et des
revêtements anti-frottements.

d. Polymérisation du styrène (PS)

Le monomère est le styrène de formule : 𝐂𝟔 𝐇𝟓 − 𝐂𝐇 = 𝐂𝐇𝟐
L’équation-bilan de la réaction de polymérisation est :
𝐧 ∙ 𝐂𝟔 𝐇𝟓 − 𝐂𝐇 = 𝐂𝐇𝟐 (𝐂𝐇𝟐 = 𝐂𝐇)𝐧
Styrène 𝐂𝟔 𝐇𝟓
Polystyrène

Le polystyrène sert à fabriquer des pots de yaourt, des gobelets à boisson, des pinces à linges. Il est aussi
utilisé dans l’emballage des objets fragiles, d’autant plus qu’il est un isolant thermique.

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 Exercice sur les réactions d’addition

EXERCICE 1
1) a- Donner les formules générales des alcanes ; alcènes et alcynes en fonction de n atomes de carbone.
b- Pour n=2 quels composés obtient-on ? Les nommer.
2) L’action de l’eau sur C2H4 donne un composé bien connu B.
a) Écrire l’équation-bilan de la réaction et préciser la condition expérmentale.
b) Donner la FSD du produit obtenu et le nommer. Préciser sa famille.

EXERCICE 2
L’hydrogénation catalytique sur palladium désactivé de l’acétylène noté A donne un corps B. L’addition du
chlorure d’hydrogène sur B donne un produit C.
1) Complèter le tableau suivant :
2) Écrire l’équation-bilan de la réaction donnant B à partir de A ; puis celle donnant C à partir de B

Formule Semi Formule Nom famille

dévéloppée brute
A
B
C

EXERCICE 3
On réalise les deux expériences suivantes :

Expérience 1 : on fait un mélange à volumes égaux d’éthylène et de dichlore placé dans une éprouvette et
retourné sur une cuve d’eau salée.
Expérience 2 : On fait un mélange à volumes égaux de méthane et de dichlore dans une éprouvette et
retourné sur une cuve d’eau salée également puis exposé à la lumière.
1) Définir les termes suivants :
a) Réaction photochimique ;
b) Chloration
c) Chloruration
2) Écrire les équations-bilan des réactions qui peuvent se produire dans chaque éprouvette.
3) Un dérivé monochloré du méthane peut servir à synthétiser les fréons.
a) Qu’est ce qu’un fréon ?
b) Quel est le rôle du fréon dans le domaine du froid ?
Quel problème environnemental pose l’utilisation des fréons ?

EXERCICE 4
A/ En présence de la lumière, on fait réagir le dichlore (Cl2) sur le benzène
(C6H6 ) pour obtenir un composé de formule C6H6Cl6 .
1) a- De quelle réaction s’agit-il ?
b- Écrire l’équation-bilan de la réaction et
c- donner le nom du produit obtenu.
2) Donner l’importance industrielle de ce composé obtenu.
B/ En présence d’un catalyseur ( H2SO4 ) vers 300° C, on fait réagir l’eau sur l’éthylène. Il se forme un
produit A.
1) Écrire l’équation-bilan de la réaction et donner le nom du produit A.
2) Cette réaction est-elle une hydrogénation ? une hydratation ? ou une halogénation ?
3) Quelle est la masse d’éthylène nécessaire à la préparation de 10 kg d’alcool ?
On donne les masses molaires en g/mol : MA = 46 ; Méthylène = 28.

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EXERCICE 5
Deux flacons contenant l’un du methane, l’autre de l’éthylène sont identifiés par deux étiquettes collées sur
les flacons. Ces deux flacons sont posés sur une paillasse dans la salle de laboratoire. Lors de l’ouverture de
la porte de la salle,un courant d’air a fait décoller les étiquettes. Pour reconnaître le contenu des deux
flacons, on les marques par des écritures I et II. On fait réagir du dichlore sur un échantillon des deux
hydrocarbures dans deux éprouvettes retournées sur de l’eau salée. On obtient les renseignements suivants :

N° du flacon I II
Renseignements
Mélange gazeux exposé à la lumière Décoloration Décoloration
Existence d’un acide dans les produits Oui Non
formés

1) Identifier tout en justifiant ce que contient les flacons I et II.

2) Par quels types de réactions a-t-on obtenu les produits formés ?
3) L’une des deux éprouvettes retournées sur de l’eau salée contenait un
mélange de volume V = 250 mL de dichlore et d’hydrocarbure issu du flacon II. À la fin, il ne reste dans
l’éprouvette qu’un volume V’ = 50 mL d’hydrocarbure.
a) Écrire l’équation de la réaction qui s’est produite dans cette éprouvette.
b) Calculer le volume V1 du dichlore et V2 d’hydrocarbure contenu dans le mélange initial.

EXERCICE 6
1) Un alcyne A a une masse molaire égale à 26 g.mol–1.
a) déterminer sa formule brute,
b) sa formule semi développée et son nom.
2) L’addition de l’eau sur A en milieu acide en présence des ions mercuriques donne un composé B.
L’hydrogénation de B fournit un produit C ?
a) Identifier B et C par leurs noms.
b) Écrire les équations de deux réactions.
c) Calculer la masse de A utilisé si l’on obtient 200 g de B.

EXERCICE 7
1) Définir les réactions suivantes : substitution – addition – hydrogénation – déshydrogénation –
déshydratation – combustion.
2) Lors d’une expérience on ajoute de l’eau à l’acétylène.
a- Quel autre nom donne-t-on à l’acétylène ?
b- Donner sa formule semi développée.
c- Écrire l’équation de la réaction et donner le nom du produit obtenu.
d- Votre camarade dit qu’on obtient le même produit dans les mêmes conditions avec l’éthène. Qu’en
pensez-vous ? Justifier votre réponse en donnant l’équation-bilan, la condition expérimentale de la
réaction avec l’éthène et donner le nom du produit obtenu.
3) On ajoute du chlorure d’hydrogène (HCl) à l’éthyne et on obtient un composé insaturé.
a- Que veut dire composé insaturé ?
b- Écrire l’équation-bilan de la réaction et préciser le nom du produit obtenu.

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.
REACTIONS D’OXYDATION, D’ELIMINATION
ET DE CONDENSATION

I. Réactions d’oxydation
1. La combustion des alcanes
a. Combustion complète
La combustion complète des alcanes donne du gaz carbonique et de l’eau.
𝟑𝐧+𝟏
𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟐 + ( ) 𝐎𝟐 → 𝐧𝐂𝐎𝟐 + (𝐧 + 𝟏)𝐇𝟐 𝐎
𝟐

La réaction de combustion est une réaction de destruction de la chaîne carbonée.

Exemples : CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2 O
13
C4 H10 + 2 O2 → 4CO2 + 5H2 O
b. Combustion incomplète
On parle de combustion incomplète lorsque le dioxygène est en défaut. On obtient souvent du carbone et de
l’eau.
𝐧+𝟏
𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟐 + ( 𝟐 ) 𝐎𝟐 → 𝐧𝐂𝐎𝟐 + (𝐧 + 𝟏)𝐇𝟐 𝐎

Exples : CH4 + O2 → C + 2H2 O

5
C4 H10 + 2 O2 → 4C + 5H2 O
* Les réactions de combustion des alcanes sont exothermiques.
c. Importance de la combustion des alcanes
Les alcanes sont essentiellement utilisés comme combustibles de chauffage et comme carburants.
- Parmi les combustibles, citons le méthane, le propane, le butane, les fuels qui sont des mélanges d’alcanes.
- Parmi les carburants, les essences (ordinaire et super), le gas-oil, les kérosènes sont des mélanges d’alcanes.

3. L’oxydation ménagée de l’éthanol

Une oxydation ménagée est une oxydation douce qui s’effectue sans rupture de la chaîne carbonée.
a. L’oxydation catalytique par le dioxygène de l’air
Cette opération est réalisable au laboratoire : Papier imbibé de Papier pH rougit
il s’agit de l’expérience de la lampe sans réactif de Schiff rosit
Fil de cuivre préalablement
flamme. Ethanol chauffé porté à incandescence
modérément
Le fil de cuivre reste incandescent, la réaction
dégageant suffisamment de chaleur : cette réaction
est exothermique.
Il se forme l’éthanal de formule CH3 − CHO qui rosit
le papier imbibé de réactif de Schiff et de l’acide éthanoïque de formule CH3 − COOH qui rougit le papier
pH.
* Equations-bilan des réactions :
1
CH3 − CH2 − OH + O
2 2
Cu ou Pt
CH3 − CHO + H2 O
1
CH3 − CHO + O
2 2
Cu ou Pt
CH3 − COOH

b. Oxydation ménagée en solutions aqueuses

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 ● Action d’une solution acidifiée de dichromate de potassium sur l’éthanol
Acide sulfurique H2 SO4 Papier imbibe de Papier pH qui rougit
réactif de Schiff

Chauffage modéré
Ethanol + (2K+ + Cr2 O2−
7 ) Apparition de la coloration
verte due aux ions Cr 3+
Nous constatons :
- qu’un papier imbibé de réactif de Schiff ne rosit pas ;
- que le papier pH rougit indiquant la formation de l’acide éthanoïque.

Les ions dichromates Cr2 O2−7 en milieu acide ont oxydé l’éthanol en éthanal et en acide éthanoïque. Au cours
de cette réaction ces ions ce sont transformés en ions Cr 3+ qui colore la solution en vert.
3 CH3 CH2 OH + 5H2 O → CH3 COOH + 4H3 O+ + 4e−
2 Cr2 O2− +
7 + 14H3 O + 6e
−
→ 2Cr 3+ + 21H2 O
3CH3 CH2 OH + 2Cr2 O2− +
7 + 16H3 O → 3CH3 COOH + 4Cr
3+
+ 27H2 O
Lorsque les ions dichromates sont utilisés en excès, il se forme uniquement de l’acide éthanoïque.

II. Réactions d’élimination : déshydratation des alcools

Elle consiste à l’élimination d’une molécule d’eau par une molécule d’alcool. On obtient un alcène.
La réaction est catalysée par l’alumine Al2 O3 portée à 400°C.
Al2O3
CH3 − CH2 − OH CH2 = CH2 + H2 O
400°C
Ethylène
Al2O3
𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧+𝟏 − 𝐎𝐇 𝐂𝐧 𝐇𝟐𝐧 + H2 O
400°C
alcool alcène
Cette réaction ne présente aucun intérêt industriel.

III. Réactions de condensation : estérification

1. La réaction d’estérification
a. Définition
L’estérification est la réaction qui se produit entre un acide carboxylique et un alcool. On obtient un ester et
de l’eau.
𝐎 𝐎
𝐑 𝐂 + 𝐑’ − 𝐎𝐇 𝐑 𝐂 𝐎 − 𝐑′ + 𝐇𝟐 𝐎
𝐎𝐇
Acide Alcool Ester
Eau
Exemple : réaction entre l’acide éthanoïque et l’éthanol

CH3 − COOH + CH3 − CH2 OH → CH3 − COO − CH2 − CH3 + H2 O

CH3 − COO − CH2 − CH3 : éthanoate d’éthyle

b. Caractéristiques de la réaction d’estérification

- La réaction d’estérification est lente.
- La réaction d’estérification est limitée car a la fin de la réaction, il reste toujours dans le mélange des
molécules d’acide carboxylique et d’alcool qui n’ont pas réagi.
- La réaction d’estérification est athermique.

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 c. Paramètres influençant le rendement de l’estérification
On peut augmenter le rendement d’une réaction d’estérification. Pour ce faire, on peut :
- Utiliser un des réactifs en excès ;
- Séparer au fur et mesure de leur formation les produits de la réaction.
Par ailleurs, la limite de l’équilibre chimique estérification-hydrolyse dépend aussi de la nature de l’alcool
utilisé.
Enfin, l’élévation de la température et l’utilisation d’un catalyseur, les ions H3 O+ apportés par l’acide
sulfurique H2 SO4 par exemple, accélèrent la réaction d’estérification mais ne changent pas son rendement.

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 Exercice sur les réactions d’oxydation, d’élimination et de condensation
EXERCICE 1
Le bio-éthanol est utilisé comme carburant de remplacement. On le mélange aux hydrocarbures.
1) Qu’appelle-t-on bio-éthanol ? Qu’appelle-t-on hydrocarbure ?
2) a- Écrire la formule semi développée de l’éthanol. À quelle famille chimique appartient-il ?
b- L’éthanol peut être obtenu par hydratation de l’éthylène en milieu acide.
c- Écrire l’équation-bilan de la réaction.
3) On réalise l’oxydation ménagée de l’éthanol par le dioxygène de l’air.
a- Définir le terme « ménagée » dans l’expression « oxydation ménagée ».
b- Illustrer par un schéma cette réaction d’oxydation.
c- Écrire les deux formules semi-développées des deux composés succeptibles d’être obtenus. Les nommer
et les caractériser.
Écrire les équations-bilans donnant ces produits.

EXERCICE 2

La combustion complète de 34 ml d’un alcane produit 136 ml de dioxyde de carbone dans les conditions
normales de pression et de température.
1) Quelle est la formule générale des alcanes en fonction de x ( x est le nombre d’atomes de carbone par
molécule)
2) Écrire l’équation-bilan de cette réaction de combustion.
4) Déterminer la formules brute de cet alcane
5) Ecrire les formules semi-développées possibles de cet alcane. Donner les noms.
6)Une bouteille de 13 kg de butane alimente un bruleur de cuisinière de puissance P = 3,12 Kw. La
combustion complète d’un alcane libère l’énergie thermique Q tel que : Qx = (210+664x) KJ par mole.
6.1.Calculer le nombre de mole de butane contenu dans les 13 Kg utilisé.
6 .2. Calculer la quantité d’énergie Q4 libérée par une mole de butane et en déduire la quantité de d’énergie
Q que dégage la combustion de tout le butane retenu dans la bouteille .
6.3.Calculer la durée de la combustion totale du butane avec ce bruleur.
6.4.Sachant qu’il faut 4,5 KJ pour éléver de 1°C la température de 1 Kg d’eau, calculer la masse d’eau que
l’on pourra porté de 20°C à 90°C grâce à la combustion de tout le butane contenu dans la bouteille.

EXERCICE 3

L’hydratation de l’éthylène en milieu acide conduit à un composé E.

1) A quelle famille de composé organique appartient E ?
2) Écrire l’équation-bilan de cette réaction d’hydratation.
3) Donner la F.B., la FSD et le nom de E.
4) L’oxydation ménagée de E par une solution de dichromate de potassium en milieu acide donne un
composé organique F qui réagit positivement avec la liqueur de Fehling.
a) À quelle famille appartient F ?
b) Donner sa F.B. , sa FSD et son nom.
5) Si la solution de dichromate de potassium est en èxcès, on obtient un composé G qui est sans action sur
la liqueur de Fehling mais qui rougit le papier pH.
a) À quelle famille appartient F ?
b) Donne sa F.B. , sa FSD et son nom.

EXERCICE 4
1- On mélange l’acide éthanoïque et l’éthanol avec quelques gouttes d’acide sulfurique concentré. Le
mélange est porté à la température de 100°C. Il se forme un composé organique et de l’eau.
a) En utilisant les formule semi-développées, écrire l’équation bilan de la réaction. Nommer le composé
organique formé.
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b) Donner le nom et les caractéristiques de cette réaction.
c) Quel rôle ont joué la température et l’acide sulfurique ?
d) Citer une méthode permettant d’augmenter le rendement de la réaction.
e) L’acide éthanoïque se trouve dans un produit de consommation courante. Lequel ?
2- Un fil de cuivre porté à incandescent est au contact d’un mélange de vapeur d’éthanol et d’air.
a) De quelle expérience s’agit-il ? En faire le schéma.
b) Quels sont les produits de la réaction ? Comment les identifie-t-on ?
c) Ecrire les équations bilans des réactions.
d) Cette oxydation est –elle ménagée ? Justifier.
3- Au cours d’une réaction d’élimination la molécule de l’éthanol donne un hydrocarbure. La polymérisation
de cet hydrocarbure donne un polymère de masse molaire 𝑀 = 42000𝑔/𝑚𝑜𝑙.
a) Définir : réaction élimination, réaction de polymérisation.
b) Ecrire l’équation bilan de cette réaction élimination.
c) Ecrire l’équation bilan de cette réaction de polymérisation.
d) Donner le nom du polymère et deux de ses applications industrielles.
e) Définir et calculer l’indice de polymérisation n du polymère.
f) Pourquoi ce polymère représente-t-il un problème pour l’environnement ?
On donne les masse molaire atomique en g/mol : C=12 ; H=1 ; O=16

EXERCICE 5

De façon formelle un alcool dérive d’un alcane par substitution d’un atome d’hydrogène H par
le groupe – OH.
Les alcanes sont des hydrocarbures ne contenant que des atomes de carbones à structures tétraédrique.
1) a- Définir un atome de carbone tétraédrique.
b- La formule brute générale des alcanes étant CnH2n+2 , en déduire celle des alcools.
c- La structure tétraédrique des atomes de carbones est-elle conservée dans les alcools ?justifier.
2) L’éthanol est le 2ème composé de la famille des alcools, sa formule brute est C2H6O
a) Quelle est la formule brute et le nom du premier alcool ?
b) Donner la formule semi-dévéloppée de l’éthanol et en déduire le nom de l’alcane dont il dérive.
3) Par une suite de réactions chimiques suivantes ayant l’éthanol comme composé de départ, on aboutit au
composé D.
Al2 O3 (400°C)
(1) : Ethanol → A+H2O ; (2):A+Cl2 → B ; (3):B →C+HCl ; (4):nC→D , n étant un nombre entier
naturel appelé indice de polymérisation.
a) Donner les noms des réactions des étapes (1) ;(2) et (4) puis les définir.
b) Identifier A, B , C, et D par leur formule semi-dévéloppée et nom.
4) a) Définir un polymère. Quel nom donne-t-on à D ?
b) Citer deux des applications de D.
Donner la formule semi-développée du motif de D.

EXERCICE 6
Le méthanoate d’éthyle ou formiate d’éthyle est un ester à odeur de rhum ; il peut être légalement utilisé
comme additif alimentaire. Il est synthétiser par l’action de l’éthanol sur l’acide méthanoïque ou acide
formique de formule H–COOH.
On a joute au mélange ( acide méthanoïque et éthanol) un peu d’acide sulfurique concentré puis on réalise
un chauffage à reflux.
1) Donner un nom à l’action de l’acide méthanoique sur l’éthanol.
2) Quelles sont les carartéristiques de cette réactiion ?
3) Quel est le rôle : a- de l’acide sulfurique ? b- du chauffage ?
4) Écrire l’équation-bilan de cette réaction.
5) Citer deux méthodes permettant d’augmenter le rendement de cette réaction

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