Thermodynamique

chimique

Prs: DAOUDI-KADDARI-KHALDI-OUAMMOU

Année Universitaire 2020 - 2021

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I-16-Avancement chimique
La stœchiométrie de la réaction montre que s’il disparait
ν1 mol de A1 et ν2 mol de A2 .. νn mol de An, il apparait
ν’1 mol de A’1 et ν’2 mol de A’2 ... ν’n mol de A’n.

Ainsi la variation dni de la quantité de matière du

constituant Ai est proportionnelle au coefficient
stœchiométrique correspondant soit:

-dn1/ ν1 = - dn2/ ν2 =. . = dn’1/ ν1’ = dn’2/ν’2 = …= d x

d x = dni / νi (avancement élémentaire)

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 I-16-Avancement chimique
Au cours d’une transformation chimique, la nature et (ou) la
quantité de matière des espèces chimiques initialement
présentes évolue au cours du temps
La transformation est représentée par l’équation bilan:
ν 1 A1 + ν2 A2 + … νn An ν’1 A’1 + ν2A’2 +… ν’nA’n

A1, A2, ... An = Réactifs ou produits initiaux

A’1 , A’2, ... A’n = Produits de la réaction

ν1, ν2, νn ,ν’1 , ν’2 et ν’n = les coefficients stœchiométriques

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I-16-Avancement chimique

L'avancement d'une réaction est une grandeur, exprimée

en mole, qui permet d'exprimer les quantités de réactifs
restants et de produits formés à tout instant de la
transformation chimique.

L’avancement d’une réaction noté ξ appelée variable

de DeDonder permet donc de caractériser le système
à un moment donné entre l’état initial et l’état final

x se lit ksi) est appelé avancement de la réaction,

I-16-Avancement chimique

Remarque:

Un système peut être décrit soit:

avec les variables de Gibbs [T,P,…..ni ]

avec les variables de DeDonder [T,P,…ξ(t)]

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I-16-Avancement chimique
A l’instant t: x = (ni(t) – ni(0)) /ni
ni(0): quantité initiale de la substance i à l’instant t= 0
ni(t) : quantité de la substance i dans l'état d'avancement considéré à
l’instant t. ni(t) = ni(0) + xni
ni = coefficient stœchiométrique.
ni est une valeur algébrique, elle est positive pour les produits finaux
de la réaction et négative pour les réactifs (produits initiaux).

Il faut noter que cette variable (x) a la dimension d’une quantité

de matière (mol). C’est donc une grandeur extensive.
x dépend de l’écriture de l’équation-bilan

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I-17-Taux d’avancement ou de conversion
Réaction totale.

Si une réaction est totale: au moins, un des réactifs

disparaît complètement. On le nomme réactif limitant.

Si une réaction totale est faite dans les proportions

stœchiométriques,
nR1 nR 2
C est à dire 
1  2
tous les réactifs disparaissaient à l’issue de la réaction.
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Le taux d’avancement ou de conversion calculé par rapport au
réactif limitant.

Par définition le taux d’avancement noté t est égal au rapport de

la quantité de réactif limitant ayant réagi (x. |νi|) à sa quantité
initiale (ni(0)).

t = x / xmax = x. |νi| / ni(0)

t = 0 au début de la réaction.
t = 1 à la fin d’une réaction totale.

t < 1 à la fin d’une réaction limitée (équilibre).

t est une grandeur Intensive.

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Exemple
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

t=0 n1 n2 0 0
t n1- x n2 - 2 x x 2x

On atteint l’avancement final x max pour la plus petite

valeur de x tel que: (n1 - x = 0) ou bien (n2 - 2 x = 0) ou les
deux.

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Tableau d’avancement

1 CH4 + 2 O2 1 CO2 + 2 H2O

EI(x=0) 4 10 0 0
EF(x) 4 – 1 x 10 – 2 x 0+1x 0+2x
EF(xmax) 0 2 4 8

nO2 nCH 4

 O2  CH 4
RÉACTIFS PRODUITS
CH4 est le réactif limitant
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I-18- Convention de signe

Par convention,

 une énergie absorbée par le système est comptée positivement.

 Une énergie libérée par le système est comptée négativement.

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Plan

 I- Généralités et définitions

 II- Premier principe de la thermodynamique

 III- Application du premier principe

 IV- Deuxième principe

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