I.

Matriaux nanostructurs et textiles innovants

Les matriaux nanostructurs prsentent de trs nombreuses applications, notamment en industrie textile et en
mdecine.
Doc 1 : Les nanomatriaux
Les nanomatriaux sont constitus de nanoparticules (particules dont l'une des dimensions au moins est
infrieure 100 nm). On distingue les matriaux nanostructurs des nanocomposites. Les matriaux
nanostructurs peuvent l'tre en surface (c'est le cas notamment des tissus prsentant un revtement de
surface nanostructur et prsentant ainsi des proprits antibactriennes ou antitaches) ou en volume (comme
les nanopoudres). Les nanocomposites sont des matriaux constitus d'une matrice pouvant tre en polymre,
en mtal ou en verre, l'intrieur de laquelle sont insrs des nano-objets visant confrer la matrice de
nouvelles proprits.
Doc 2 : Les nanocapsules
Les nanocapsules sont des sphres d'une taille nanomtrique qui peuvent renfermer une substance chimique.
Les principales applications des nanocapsules se trouvent dans le domaine du textile (textiles innovants), des
cosmtiques (crmes, parfums) et de la mdecine (dlivrance contrle de mdicaments).
Doc 3 : Les diffrents textiles innovants
Les textiles innovants peuvent tre rpartis en trois groupes : les textiles base de fibres nouvelles (fibres
mtalliques, fibres liquides en spray, qui durcissent sur le corps pour former un vtement...) ; les textiles
sensibles qui ragissent certaines contraintes extrieures (temprature, humidit, luminosit, etc.) ; et enfin
les textiles intelligents, qui interagissent avec le milieu extrieur de faon contrle grce un systme
lectronique (vtements thermorgulateurs, baskets sonores , tissus en fibres optiques. Les branches de la
science permettant de dvelopper ces nouvelles fonctionnalits sont nombreuses (lectronique, nano ou
microchimie, mcanique des fibres...)
Doc 4 : Les fibres actives
Les fonctionnalits de certains textiles innovants ncessitent la prsence de micro ou nanocapsules, fixes sur
les fibres du textile (Fig. ci-contre) et contenant une molcule active. Il en est ainsi des vtements
amincissants, hydratants, ou thermochromes (changeant de couleur en fonction de la temprature).
Ces capsules sont gnralement fabriques en matriau polymre. Une fois la molcule enferme dans les
capsules, ces dernires sont accroches aux fibres textiles l'aide d'un liant adapt.
En fonction de l'application souhaite, la molcule active est libre par diffusion lente l'extrieur de la
capsule (vtements odorants) ou par rupture des capsules lors du frottement des fibres sur la peau (vtements
amincissants, hydratants...), ou bien dfinitivement emprisonne l'intrieur des capsules (vtements
thermochromes, intelligents...).
Le lavage en machine rduit grandement le nombre de capsules restant sur le vtement : on estime ainsi que
les fibres cessent d'tre actives au bout de quelques lavages.
Doc5 : Action des nanomdicaments
Contrairement certains mdicaments classiques, susceptibles d'tre dtruits par des enzymes du corps
humain, les nanomdicaments, de par leur taille, pntrent facilement dans l'organisme.
La biodgradation des capsules contenant les principes actifs ne pouvant se faire que dans des conditions
chimiques particulires, on peut cibler le milieu biologique atteindre par le traitement, et ne traiter ainsi que
les cellules qui en ont besoin.
La dose de mdicaments administrer est donc rduite, ce qui peut limiter les effets non souhaits et gnants.
On peut galement donner aux nanomdicaments une formulation plus spcifique qu'aux mdicaments
traditionnels, ce qui leur confre une action plus cible et efficace.
Extraire et exploiter des informations
1- Donner les diffrentes classes de nanomatriaux.
2- Dans quelle catgorie se situent :
2.a) les nanocapsules de mdicaments ?
2.b) les rsines poxy renforces en nanotubes de carbone, pouvant tre utilises dans les quipements
sportifs ou en aronautique ?

2.c) les fibres des vtements thermochromes ?

3- Qu'est-ce qu'une nanocapsule ?
4- @Rechercher, ventuellement sur Internet, quels sont les effets nfastes souponns des nanoparticules.
5- Dans le domaine du textile innovant
5.a) Comment les nanocapsules sont-elles utilises ?
5.b) Quel est le rle des nanocapsules dans les diffrents cas prsents ici ?
5.c) Comment les nanocapsules se brisent-elles ? Leur rupture est-elle souhaitable ? Dtailler la rponse.
5.d) Pourquoi les lavages en machine rduisent-ils le nombre de capsules restant sur les vtements ?
6- Dans le domaine du mdicament
6.a) Comment les nanocapsules sont-elles utilises ?
6.b) Quel est le rle des nanocapsules dans ce cas ?
6.c) Comment les nanocapsules se brisent-elles ? Leur rupture est-elle souhaitable ? Dtailler la rponse.
6.d) En quoi les nanocapsules permettent-elles l'administration d'une dose de principe actif rduite ?
7- Citer trois types de textiles innovants.
8- Dans quelle catgorie classerait-on :
8.a) un vtement tiss en fibres optiques ?
8.b) un vtement contenant une substance auto-bronzante encapsule, agissant sur la peau lorsqu'elle entre en
contact avec elle ?
8.c) un vtement mesurant le rythme cardiaque d'un patient malade et l'affichant sur un tableau de bord via
une connexion wifi intgre ?
Pour conclure
9- Donner quelques applications des matriaux nanostructurs.
10- Donner quelques caractristiques des nanocapsules utilises dans le domaine pharmaceutique ou dans le
textile.

II. Les matriaux composites

L'tude du comportement des matriaux composites est complexe. Certaines proprits permettent
cependant de les caractriser.
Situation problme
Les matriaux composites sont essentiellement constitus d'une matrice dans laquelle se trouve un renfort. La
matrice et le renfort appartiennent gnralement deux classes diffrentes de matriaux parmi les trois
suivantes : mtaux, polymres et cramiques.
La grande varit des matriaux composites est apparue dans les annes 1950, et est aujourd'hui utilise dans
tous les domaines o une trs bonne tenue mcanique du matriel est ncessaire (btiment, aronautique,
quipement sportif...).
Analyse du problme
La matrice permet de maintenir le renfort, de rpartir les contraintes mcaniques au sein du matriau,
d'assurer la tenue chimique du matriau et de confrer sa forme au produit fini. Le renfort a pour unique rle
d'amliorer la rsistance mcanique et la rigidit du matriau.
Question scientifique rsoudre
De quels paramtres dpendent les proprits mcaniques d'un matriau composite ?
Construction des tapes de la rsolution
Dans le btiment, on utilise, entre autres composites, le bton arm, constitu d'une
matrice de ciment renforce par des barres d'acier ou par des pierres dures. Dans
l'aronautique, 50 % des matriaux utiliss sont des composites obtenus partir d'une
matrice en rsine polymre renforce en fibres de carbone. Dans l'quipement sportif,
notamment pour la fabrication de cadres de raquettes de tennis ou de guidons de vlo, on utilise une matrice
mtallique renforce en fibres de carbone.
1.a) Selon vous, quelles sont les proprits attendues d'un bton arm ? d'un matriau composite utilis dans
l'aronautique ? d'un matriel d'quipement sportif ?
1.b) Quelles sont les deux familles de matriaux mises en jeu dans chacun des trois composites prsents ?
1.c) Quel premier paramtre peut tre mis profit pour les attentes souhaites ?

Dans une encyclopdie, on peut lire : L'aronautique utilise des composites contenant plus de 60 % de fibres
continues de carbone, alors que ceux de grande diffusion ne comportent qu'environ 30 % de fibres de verre
courtes.
Les composites dits de grande diffusion sont utiliss notamment pour les tlphones portables, ordinateurs,
tlviseurs.
2- En analysant les exigences dans les deux domaines cits :
2.a) Comparer qualitativement l'efficacit des fibres de carbone celle des fibres de verre ;
2.b) Dterminer l'effet de la structure du renfort ;
2.c) Dterminer l'effet de la charge en renfort du matriau composite.
Mise en uvre des tapes de la rsolution
La contrainte reprsente une force par unit de surface. Le module de Young d'un matriau correspond au
rapport de la contrainte subie par l'longation qu'elle engendre. Il est dfini tant que la dformation du
matriau n'est pas dfinitive. On donne ci-dessous les proprits de quelques fibres de renfort.
Diamtre du
Masse volumique Module de Young
Contrainte de
-3
(kg.m )
longitudinal (GPa) rupture (GPa)
filament (m)
Verre grande diffusion
16
2 600
74
2,5
Verre haute performance
10
2 500
86
3,2
Carbone haut module
6,5
1 800
390
2,5
Carbone haute rsistance
7
1 750
230
3,2
Kevlar
12
1 450
130
2,9
Le Kevlar est le nom commercial de la fibre aramide, utilise notamment pour les quipements pare-balles.
3.a) Quelle est la signification de chaque paramtre figurant dans le tableau ?
3.b) Quelle est l'influence de chaque paramtre sur le matriau composite final, sa forme tant fixe ?
3.c) Quelles proprits devra-t-on analyser avant de choisir une fibre de renfort pour une application donne ?
Le renfort peut se prsenter sous forme de charges renforantes (billes de verre, sable, gravier...) ou de fibres.
Les fibres peuvent tre courtes (0,1 1 mm), longues (1 50 mm) ou continues (longueur suprieure 50
mm). Les fibres continues peuvent tre tisses de diffrentes manires. Paradoxalement, un tissage trop serr
peut nuire aux proprits mcaniques du composite car il devient difficile mettre en forme.
4.a) Quelles sont les diffrentes structures que peut avoir le renfort d'un composite ?
4.b) Quelle doit tre la structure du renfort pour apporter une meilleure tenue mcanique au composite final?
Pour conclure
5.a) Rappeler quelques exemples et applications de matriaux composites.
5.b) Donner les principaux paramtres dont dpendent les proprits mcaniques des matriaux composites.
(Un matriau composite est constitu d'une matrice et d'un renfort qui appartiennent gnralement des
classes de matriaux diffrentes.
Les matriaux composites prsentent des proprits que la matrice et le renfort seuls ne possdent pas, et qui
sont ncessaires pour les applications souhaites.)

III. Du crayon papier aux nanotubes de carbone

Le graphite est un matriau friable et glissant, le diamant est l'un des produits naturels les plus durs qui soient,
et les nanotubes de carbone sont plus rsistants que l'acier mais ont une masse volumique six fois moindre.
Comment expliquer ces diffrences ? Par un arrangement diffrent des atomes de carbone dans l'espace : on
dit que ces matriaux sont trois formes allotropiques du carbone.
Dans le graphite (dont est compose la mine de crayon), les atomes de carbone sont lis
entre eux par des liaisons covalentes dans seulement deux dimensions. Les atomes de
carbone forment des plans d'hexagones (appels feuillets de graphne) qui ne se sont lis
entre eux que par des forces de Van der Waals attractives. Comme ces forces sont
relativement faibles, les feuillets peuvent facilement glisser les uns sur les autres.

Dans le diamant, chaque atome de carbone est li quatre autres atomes de carbone se plaant aux sommets
d'un ttradre rgulier. Ceci cre un rseau trois dimensions extrmement solide.
La structure des nanotubes de carbone peut se comprendre en
imaginant que l'on a enroul une feuille de graphne autour d'un
cylindre. Suivant l'orientation des hexagones, on classe les nanotubes
dans trois catgories : zigzag, chaise ou chiral. Cette structure leur
confre des proprits de rsistance mcanique, de conduction
lectrique et de conduction thermique exceptionnelles : ils sont trs
rsistants la dformation, ils peuvent dans certains cas tre
d'excellents conducteurs lectriques, ils prsentent une conductivit
thermique temprature ambiante qui peut aller jusqu' 6 600 W. m1
.K-1.

Quelques distances
les feuillets graphitiques des

interatomiques dam
nanotubes.

Enroulement d'un feuillet de graphne

nanotube de carbone.
Figure 4

pour former un

nergie molaire de liaison Em

C'est l'nergie qu'il faut fournir pour rompre la liaison schmatise par - - - d'une mole d'espce chimique A B selon le processus A - B (g) A(g) + B(g)
Ordres de grandeur:
Em (liaison de Van der Waals) = 10 kJ.mol-1
Em (liaison covalente) = 400 kJ.mol-1.
Extraire des informations
1- Qu'est-ce qui diffrencie une liaison covalente d'une liaison de Van der Waals ?
2- Pourquoi cela permet-il d'expliquer que le graphite est un matriau qui s'effrite facilement ?
3- Qu'est-ce qui permet d'expliquer la grande solidit du diamant ?
4- De combien de voisins un atome de carbone est-il entour dans le diamant ? Donner sa reprsentation
de Cram.
5- Qu'est-ce qui diffrencie les nanotubes zigzag des nanotubes chaise ?
Interprter et exploiter
6- De combien de voisins un atome de carbone est-il entour dans un nanotube ? Respecte-t-il la rgle de
l'octet ?
7- En dduire une explication possible la trs grande conductivit lectrique de certains nanotubes.
Effectuer un calcul et interprter
8- En utilisant les donnes, calculer le primtre (en nanomtre) du nanotube reprsent sur la jure k En
dduire son rayon.
9- Calculer alors le volume d'un tel nanotube d'une longueur de 1,0 mm.
10- Montrer que ce nanotube comporte au total 8.107 atomes de carbone.
11- On sait qu'un cm3 contient environ 8.1014 nanotubes. En dduire la masse volumique des nanotubes en
kg.m-3.
12- La masse volumique de l'acier est de l'ordre de 7 500 kg.m-3. La premire phrase du texte est-elle
justifie ?
13- Quelle interprtation physique peut-on faire de la conductivit thermique d'un nanotube ?
14- Rechercher la valeur de la conductivit thermique de quelques matriaux courants.
15- En dduire quelle proprit exceptionnelle possde un nanotube de carbone.

Pour conclure
@ Quelles sont les principales caractristiques des nanotubes de carbone?
@ Rechercher quelques exemples d'utilisation des nanotubes de carbone.

IV. Comprendre un procd de fabrication : comment synthtiser des nanotubes de carbone?

II existe divers procds de fabrication des nanotubes de carbone. L'un d'eux, le dpt chimique en phase
vapeur, ou CVD (chemical vapor deposition), ne ncessite pas des tempratures trs leves et sa mise en
uvre industrielle est relativement simple. Quelles sont les diffrentes tapes de ce procd?
tape 1 : Prparation de la solution
Dans une enceinte ferme, une solution est prpare en mlangeant un hydrocarbure liquide (cyclohexane
C6H12, tolune C7H8, etc.), principale source de carbone pour la formation des nanotubes et un prcurseur
contenant du fer (ferrocne C5H10FeC5H10) ou du nickel (nickelocne C5H10NiC5H10).
La solution est envoye vers un systme injecteur.
tape 2 : Formation de l'arosol contrle de l'injection
Dans l'injecteur, la solution est transforme en arosol grce un gaz inerte. Celui-ci passe par un tube
d'vaporation o il est port une temprature d'environ 200 C. Les vapeurs formes sont envoyes vers le
racteur sous la forme de jets dont le volume et la dure sont troitement contrls.
tape 3 : Formation des nanotubes de carbone
Le racteur est plac dans un four dont la temprature est maintenue une valeur comprise entre 500 C et
1000 C, selon la composition de l'arosol.
Phase 1 : formation des nanoparticules mtalliques
La temprature leve dans le racteur provoque la dcomposition des constituants de l'arosol inject.
En phase vapeur, des nanoparticules mtalliques se forment rapidement et se dposent sur les parois du
racteur. Autour de ces nanoparticules, qui jouent le rle de catalyseur, les atomes de carbone vont s'organiser
pour former les nanotubes de carbone.
Phase 2 : croissance des nanotubes de carbone
Les nanotubes croissent par la base, perpendiculairement la paroi du racteur. Les liaisons carbone - carbone
se forment au voisinage des nanoparticules.
Au bout de quelques minutes, un tapis de nanotubes est form.
Des jets successifs d'arosol permettent d'apporter de nouvelles nanoparticules mtalliques et d'autres atomes
de carbone afin de poursuivre la formation d'un tapis multicouches de nanotubes.
Chaque injection conduit la formation d'une nouvelle couche sous la prcdente.
Au bout de 15 minutes, le racteur est tapiss d'une fort de nanotubes d'environ 1 mm de longueur et
contenant environ 1 milliard de nanotubes par centimtre carr.
Leur diamtre dpend de la nature du prcurseur et des conditions physiques dans le racteur.
Les nanotubes obtenus par ce procd prsentent des caractristiques gomtriques (longueur, diamtre) trs
uniformes.
tape 4 : Rcupration des nanotubes
Le racteur est plac dans une enceinte ventile dans laquelle les nanotubes sont rcuprs.
Etape 5 : Purification des nanotubes
Pour librer les nanoparticules sur lesquelles se sont dvelopps les nanotubes, ces derniers sont recuits dans
une atmosphre de gaz inerte.
Cette opration permet en outre d'liminer certains dfauts comme la prsence de morceaux de graphne.

tape 1 :
1- crire la formule semi-dveloppe de chacun des deux hydrocarbures cits dans le protocole sachant qu'ils
prsentent tous les deux un cycle 6 atomes de carbone.
2- @ Qu'est-ce qu'un prcurseur?
3- D'o proviennent les atomes de carbone qui formeront les nanotubes?
tape 2 :
4- @ Qu'est-ce qu'un arosol?
Citer des exemples de gaz inertes vis--vis du carbone et de l'hydrogne.
5- @ Quelle est la temprature d'bullition du cyclohexane et celle du tolune?
Justifier la valeur de la temprature du tube d'vaporation.
6- Pourquoi utiliser un gaz inerte pour former cet arosol?
tape 3 Phase 1 :
7- Pourquoi une temprature leve favorise-t-elle la dcomposition des espces chimiques injectes?
8- On suppose que le prcurseur est le ferrocne. Quel est le rle des atomes de fer provenant du ferrocne
dans la synthse des nanotubes?
tape 3 Phase 2 :
9- Quelle est la caractristique gomtrique lie la dure de l'injection?
10- Pourquoi injecter rgulirement l'arosol?
tape 4 :
11- Pourquoi les nanotubes sont-ils rcuprs dans une enceinte ventile?
12- Quels sont les avantages de ce procd de fabrication des nanotubes?
tape 5 :
13- @ Rechercher ce qu'est le graphne et comment expliquer la prsence de graphne entre les nanotubes de
carbone?