2ème Bac ~ 29 ~

1- Rappel d'oxydo-réduction :

L’oxydo-réduction est une transfert d'électron du réducteur d'un

couple vers l'oxydant d'un autre Je suis un oxydant :
on écrit Ox/Red et la demi équation correspondante est : Les électrons sont écris à côté de
- moi, je subis une réduction
Oxydant + n e Réducteur
Le réducteur subit l'oxydation en perdant des électrons.
L'oxydant subit la réduction en gagnant des électrons..
il faut veiller à ce que le nombre d'électron cédés par le réducteur d'un couple
soit égale à celui gagné par l'oxydant de l'autre couple
pour équilibrer les demi-équations en milieu acide on suit par ordre les étapes suivantes:
1) On équilibre les atomes autres que O et H
2) On équilibres l'oxygène par ajout de H2O
3) On équilibre l'hydrogène par ajout de H+
4) On ajoute les électrons du coté de la plus grande charge

En milieu basique on suit les mêmes étapes mais

à la fin on transforme H+ en H2O en ajoutant HO-

2- Transformations lentes et transformations rapides :

2-1- Réactions rapides :
C’est une réaction qui dure moins qu'une seconde, on ne peut donc pas suivre son évolution
comme les réactions du dosage
2-2- Réactions lentes :
elle dure suffisamment pour pouvoir suivre son évolution.
Exemple : réaction entre I2 et H2O2.
3- Facteurs cinétiques :
On appelle facteur cinétique, toute grandeur qui peut influer sur la vitesse d'une
transformation chimique.
3-1- La température :
Si on augmente la température du mélange réactionnel, les entités chimiques sont
accélérées, le nombre de chocs efficaces augmente et la vitesse de la réaction
augmente.
3-2- La concentration des réactifs :
Si on augmente la concentration de l’un ou de tous les réactifs, le nombre de
chocs efficaces augmente et la vitesse de la réaction augmente.

Remarque : Il existe d’autres facteurs qui peuvent influer sur la vitesse d’une réaction chimique :
 Un catalyseur (espèce chimique) peut augmenter la vitesse d’une réaction sans y participer.
 Un solvant peut interagir avec les réactifs (principalement par le biais de sa polarisation) et
favoriser ou empêcher leur contact ce qui accélère ou ralentit la réaction.
 L'agitation (manuelle ou par un agitateur magnétique) permet de favoriser la mise en contact
des réactifs et donc accélérer la réaction.

2ème Bac ~ 30 ~
1- Suivi temporel d’une transformation :
Le suivi temporelconsiste à déterminer l'avancement x par mesure de pression P, de pH, de
concentration, de conductivité σ …ect. permet de déterminer l’avancement x d’une réaction chimique
à différents instants.
2- 2-1- Définition
Vitesse de la
volumique devitesse
réaction volumique
: de réaction :
1 dx
La vitesse volumique d’une réaction chimique est définie par : v (t) = .
VT d t
Avec :
 VT : volume total du mélange réactionnel.
dx
 : la pente de la tangente à la courbe x(t) à l’instant t.
dt -3 -1
Dimension : N.L .T
2-2- Exemple de calcul de la vitesse volumique de réaction :
La courbe ci-contre représente l’évolution de
l’avancement x d’une réaction chimique au cours
du temps. (VS = 400 mL)
Méthode à suivre pour calculer v à un instant t:
 Choisir deux points A et B de la tangente à
la courbe à l’instant t.
 Calculer la pente de cette tangente par :
 dx  xB - xA
  =
 dt  t tB - tA
Exemple : à t = 100 s
dx 0, 45 - 0, 25
= 103 mol.min -1
dt 200 - 0
Alors : v100 = 2,5.10-3 mol.L-1.min-1
3- Suivi par mesure d’une grandeur autre que x :
Si la grandeur mesurée est y  x, Il faut l’exprimer en fonction de l’avancement x.
En général deux cas sont envisageables : y = A.x (fonction linéaire) ou y = A.x + B (fonction affine)
dx 1 dy 1 dy
Dans les deux cas :  .  v(t)  .
dt A dt A.VT dt
dy
: La pente de la tangente à la courbe y(t) à l’instant t.
dt
4- Temps de demi-réaction :
Le temps de demi-réaction (noté t1/2), est à la durée qui s'écoule entre le début d'une réaction et l'instant
où l'avancement atteint la moitié de sa valeur finale xf.
x
À : t = t1/2 on aura x1/2 = f .
2
Méthode à suivre pour repérer t1/2 :
 Sur une courbe x(t) :
La valeur de t1/2 est déterminée graphiquement :
 Repérer x1/2 sur la courbe.
 Projeter sur l’axe des temps de la courbe x(t) pour
obtenir la valeur de t1/2.
 Sur une courbe y(t) :
 Remplacer x dans y(x) par x1/2 pour calculer y1/2.
 Repérer y1/2 sur la courbe.
 Projeter sur l’axe des temps de la courbe y(t) pour obtenir la valeur de t1/2.
Remarque : Le temps de demi-réaction diminue si on augmente la vitesse de la réaction par l’un des
moyens cinétiques sans changer l’état final.

2ème Bac ~ 31 ~
1- Rappel : acides et bases selon Bronsted :
1-1- Acide et base :
 Un acide est toute espèce chimique susceptible de libérer un
proton H+.
 Une base est toute espèce chimique susceptible de capter un
proton H+.
1-2- Couple acide-base :
Un acide et sa base conjuguée forment un couple noté (Acide/Base).
À chaque couple est associée une demi-équation protonique:
Acide Base + H+ Je suis un acide :
1-3- Réaction acide-base : Je peux libérer un proton H+,
Une réaction acide-base est une réaction au cours de laquelle se il en résulte ma conjuguée :
produit un transfert de proton entre l’acide d’un couple et la base d’un la base
autre couple. Acide 1 + base 2 base 1 + acide 2
Toute substance pouvant jouer parfois le rôle d'un et parfois le rôle
d’une base, s’appelle : ampholyte.
2- pH d’une solution aqueuse :
pH = - og  H 3O +    H 3O +  = 10-pH
Remarque :
Dans le cas de deux solutions (1) et (2) où [H3O+]1 > [H3O+]2
ℓog [H3O+]1 > ℓog [H3O+]2  pH1 < pH2.
3- Avancement d’une transformation chimique :
3-1- Avancement final xf :
C’est la valeur expérimentale de l’avancement à la fin de la
transformation.
Elle est déterminée, à l’aide du tableau d’avancement, à partir de la
relation entre l’avancement et la grandeur mesurée.
3-2- Avancement maximal xm :
C’est la valeur théorique de l’avancement à la fin de la transformation.
Elle est déterminée, à l’aide du tableau d’avancement, à partir du
réactif limitant.
4- Taux d’avancement final :
xf
τ = (sans unité)
xm
 Si xf = xmax, τ = 1 : le réactif limitant disparait complétement, on dit que la transformation est
totale.
 Si xf < xmax, τ < 1 : aucun réactif ne disparait complétement, on dit que la transformation est limitée.
5- Équilibre chimique :
La réaction limitée suggère que seules quelques molécules ont réagi. La réalité est tout à fait différente,
elles réagissent toutes, mais la réaction inverse limite la réaction directe. Une telle réaction est appelée
(1)
réaction réversible : Acide 1 + base 2 (2)
base 1 + acide 2
 Le sens (1) de gauche à droite : est appelé sens direct.
 Le sens (2) de droite à gauche : est appelé sens inverse.
Interprétation microscopique :
Au début la transformation commence dans le sens (1) avec une vitesse v1, qui diminue au fur et à mesure
que les concentrations des réactifs diminuent. Simultanément, la réaction dans le sens (2) commence avec
une vitesse v2, qui augmente au fur et à mesure que les concentrations des produits augmentent.
Lorsque les deux vitesses s’égalisent, la transformation s’arrête, mais les deux réactions continuent à se
produire. On dit qu’on a atteint un équilibre chimique.

2ème Bac ~ 32 ~
1- Quotient de réaction :
On considère la réaction chimique modélisée par l’équation de réaction suivante :
(1)
a Aaq + b Baq (2)
c Caq + d Daq
Où : - A, B, C et D : des espèces chimiques toutes dissoutes dans la solution.
- a, b, c et d : les coefficients stœchiométriques.
Le quotient de cette réaction est définit par :
 C  D 
c d

Qr = (Sans unité)
 A  B
a b

NB : Les concentrations doivent-être en mol.L-1.

Remarques :
 Le quotient de réaction dépend du sens d’écriture de la réaction chimique :
1
Q r2 =
Q r1
 Conventionnellement, les solides et les solvants n’interviennent pas dans l’expression de Qr.
2- Constante d’équilibre :
Si on change la composition initiale du mélange, en gardant les mêmes réactifs, le quotient de réaction à
l’état final ne change pas.
Le quotient de réaction à l’équilibre ne dépend pas de l’état initial du système.
On associe donc à tout système chimique en équilibre, une constante d’équilibre :
K = Q r éq (Sans unité)
La constante d’équilibre dépend seulement de la température du milieu réactionnel.
3- Critère d’évolution spontanée :
Tout système chimique évolue de façon à ce que le quotient de réaction tend vers la constante d’équilibre,
Qr
c’est-à-dire que le système n’est pas en équilibre tant que Qr ≠ K ou 1 .
K
Qr
est appelé : Critère d’évolution spontanée.
K
On distingue trois cas :
Qr
 Qr < K, (  1) : Le système évolue de façon à augmenter Qr, donc dans le sens direct ;
K
Qr
 Qr > K, (  1) : Le système évolue de façon à diminuer Qr, donc dans le sens inverse ;
K
Qr
 Qr ≠ K, ( = 1) : Le système n’évolue pas, mais reste dans son état qui est un état d’équilibre.
K

Le système évolue en sens direct Le système évolue en sens inverse

Système en équilibre il n'évolue pas

Remarque :
Lorsque la constante d’équilibre est très grande (K >104), la réaction correspondante est totale.

2ème Bac ~ 33 ~
1- Produit ionique de l’eau :
Les molécules d’eau peuvent réagir entre elles :
+ -
2 H 2O ( ) H 3O (aq) + OH (aq)
Cette réaction est appelée : Autoprotolyse de l’eau.
La constante de cet équilibre est appelée : produit ionique de l’eau :
Ke =  H 3O +  OH - 

On définit aussi : pKe = - og Ke  Ke = 10 - pKe

2- Types de solutions :
Solution neutre Solution acide Solution acide
[H3O+] = [OH-] [H3O+] > [OH-] [H3O+] < [OH-]
pKe pKe pKe
pH = pH  pH 
2 2 2
3- Constante d’acidité :
La constante d’acidité Ka d’un couple acide-base (A/B), est la constante d’équilibre de la réaction de son
acide A avec l’eau : A + H 2O B + H 3O +
 B  H 3O + 
Ka =
A 
On définit aussi : pKa = - og Ka  Ka = 10 - pKa
4- Constante d’équilibre de quelques réactions chimiques :
Réaction Constante d’équilibre
Ka
A1  B 2 A2  B1 K = 1 =10pKa 2 -pKa1
Ka 2
Ka
AH  OH  A   H 2O K= =10pKe-pKa
Ke
1
A   H 3O  AH  H 2O K= =10pKa
Ka
  Ke
A  H 2O AH  OH K= =10pKa -pKe
Ka
5- Dissociation des acides et des bases :
Un acide ou une base est d’autant plus dissocié(e) que le taux d’avancement final de sa réaction avec
l’eau est grand.
6- Zones de dominance et diagramme de distribution :
Zones de dominance Diagramme de distribution

Pour les indicateurs colorés :

Exemples d’indicateur colorés :

L’indicateur Couleur de l’acide Zone de virage Couleur de la base
Violet cristallisé vert 0-2 violet
Bleu de thymol Rouge 1,2 – 2,6 Jaune
Hélianthine Rose 3,1 – 4,4 Jaune
Rouge de méthyle Rouge 4,2 – 6,2 Jaune
Bleu de bromothymol Jaune 6,2 – 7,6 Bleu
Phénolphtaléine Incolore 8,3 – 10 Violet
2ème Bac ~ 34 ~
1- Définition :
Le dosage est une opération qui vise à déterminer la quantité de
matière d’un soluté à l’aide d’une réaction chimique qui doit-être :
rapide, totale et sélective.
2- L’équivalence :
 On met la solution contenant l’espèce à titrer dans un bécher.
 On met la solution titrante dans une burette.
 On verse progressivement la solution titrante jusqu’à ce que
l’espèce à titrer disparaisse complétement (on dit qu’on a
atteint l’équivalence)
À l’équivalence le mélange réactionnel est stœchiométrique.
(Les espèces : titrante et titrée disparaissent entièrement)
c A .v A = c B .v B
3- Repérage de l’équivalence :
3-1- Méthode des tangentes :
 Tracer deux tangentes parallèles, à la courbe de part et
d’autre de la partie presque verticale ;
 Tracer la perpendiculaire à ces deux tangentes ;
 Tracer la médiatrice du segment séparant les deux
tangentes ;
 Le point d’équivalence E, est l’intersection avec la
courbe pH = f(v), de cette médiatrice.
v : volume de la solution titrante ajouté.
Remarque :
 Cette méthode permet d’obtenir les coordonnées du
point d’équivalence : E (VE , pHE)
 pH0 est le pH de la solution à titrer avant l’addition de la
Dosage d’un acide par une base
solution titrante.

3-2- Méthode de la dérivée :

dpH
La dérivée est extrémale à l’équivalence.
dv
 Maximale pour le dosage d’un acide par une base.
 Minimale pour le dosage d’une base par un acide.
L’abscisse de l’extrémum donne le volume d’équivalence.
Remarque :
L’extrémum de cette dérivée ne donne pas le pH
d’équivalence.
Cette méthode permet donc d’obtenir seulement le volume
d’équivalence.

3-3- Utilisation des indicateurs colorés :

L’indicateur coloré le plus convenable à un dosage est celui
dont la zone de virage contient le pHE (pH du point
d’équivalence). Dosage d’une base par un acide
 On ajoute quelques gouttes de l’indicateur à la solution à titrer, celle-ci se colore.
 L’indicateur coloré vire (change de couleur) au voisinage de l’équivalence.
4- Taux d’avancement final :
La réaction de dosage étant totale : τ = 1

2ème Bac ~ 35 ~
1- Étude qualitative :
1-1- Description :
Une pile se compose de :
 Deux demi-piles dont chacune est constituée d’un
métal trempé dans une solution contenant l’ion
métallique correspondant.
 Pont salin, reliant les deux compartiments, sous
forme d’un tube en U rempli d’une solution
ionique, et qui assure l’électroneutralité des
solutions au cours du fonctionnement de la pile.
1-2- Polarité :
 Lorsque la pile fonctionne, elle débite un courant
continu circulant de son pôle positif vers son pôle
négatif. Les électrons circulent en sens inverse.
 Pour déterminer les pôles de la pile :
 On compare Qr,i avec K : le sens direct est le
sens spontané.
 Le pôle négatif est celui duquel les électrons
sortent, il se produit donc à son voisinage
une « Oxydation », on l’appelle « Anode »
 Le pôle positif est celui duquel rentre les
éléctrons, il se produit donc à son voisinage Anode → Oxydation (Voyelles)
une « Réduction », on l’appelle « Cathode » Cathode → Réduction (Consonnes)
1-3- Schéma conventionnel :
Si la réaction spontanée est tel que : Red1 → Ox1 et Ox2 → Red2, on la traduit par un schéma
simplifiée, appelé schéma conventionnel, tel que : ⊖ Red1 / Ox1 ∥ Ox2 / Red2 ⊕
2- Étude quantitative :
2-1- Intensité du courant électrique :
On suppose que l’intensité du courant reste constante au cours du fonctionnement de la pile.
Q n(e - ). F
I = = avec : F = N A .e
Δt Δt
F : appelé Faraday, et désigne la quantité d’électricité transportée par 1 mol d’électrons.
2-2- Tableau d’avancement :
Tous les constituants sont présents.
Équation de réaction a Red1 + b Ox2 c Ox1 + d Red2 n (e -)
État Avancement Quantités de matières
Initial 0 n1 n2 n3 n4 0
Final xf n1 – a.xf n2 – b.xf n3 + c.xf n4 + d.xf α.xf
α : Nombre d’électrons simplifié lors de l’écriture de la réaction bilan.

n(e - ). F α.x f . F I.Δt

I = =  xf =
Δt Δt α.F

L’avancement de la réaction atteint sa valeur maximale xmax lorsque la pile est usée :
 Soit l’un des réactifs disparait complétement (constante d’équilibre très grande)
 Soit Qr = K (constante d’équilibre petite)

Exemples : n(Red1) = (n1 – a.xf) - n1 = – a.xf , n(Ox1) = (n3 + b.xf) – n3 = b.xf

Remarque : * Pour les solides (métaux) : Δm = Δn.M ;
n 2 - bx f bI
* La concentration finale d’un ion (ex : Ox2) :  Ox 2  = = C2 - .t (fct affine)
V2 α F V2

2ème Bac ~ 36 ~