TP : Réacteur polyvalent

I. Objectif du TP :
Etude de la réaction d’estérification d’acide acétique par l’ethanol dans
un réacteur parfaitement agité fonctionnant en discontinue à pression
atmosphérique.
II. Etude théorique :
 Qu’est ce qu’un réacteur ?

On appelle réacteur tout appareillage permettant de réaliser une

réaction chimique ou biochimique, c’est‐à‐dire de transformer des
espèces moléculaires en d’autres espèces moléculaires.

 Quels sont les différents types de réacteurs ?

Classification de réacteurs selon leur mode de fonctionnement

Un réacteur est un système qui peut être, comme tout autre système :

Les réacteurs ouverts : lorsqu'il peut échanger de la matière et de l'énergie

avec le milieu extérieur.

Les réacteurs fermés (batch reactor) : lorsqu'il ne peut échanger de la matière

(échange d'énergie reste possible)

Les réacteurs semi-continus ou semi-fermés : lorsqu'il peut échanger de la

matière et de l'énergie avec le milieu extérieur.

Ces réacteurs sont appelés aussi réacteurs idéaux, car ils servent de modèle de
base pour le design de procédés chimiques. Ils sont définis par un certain
nombre d'hypothèses qui facilitent la modélisation du procédé.
Classification des réacteurs selon type d’écoulement
Les réacteurs chimiques sont en générale des cuves où des tubes.

Les réacteurs en cuve type d’écoulement parfaitement agité

1. Réacteur discontinu à cuve agitée

Le réacteur discontinu peut être une cuve. Il s’agit d’un récipient pour lequel
les trois dimensions sont comparables. Il est presque toujours muni d'un
dispositif qui assure une agitation mécanique du mélange réactionnel. Le

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 TP : Réacteur polyvalent

milieu réactionnel est alors homogène, la composition chimique étant

uniforme dans tout le volume du réacteur. Le rapport surface sur volume n'est
pas très grand pour ce type de réacteur. Lors de la charge d’un réacteur
discontinu à cuve agitée, il y a introduction de réactifs à température T et
pression P fixées par l’opérateur. La transformation chimique a lieu sans
échange de matière avec l'extérieur. Le système est donc fermé. A la fin de la
réaction, le réacteur est vidangé pour éliminer les produits formés et les
réactifs n'ayant pas réagi.
2. Réacteur continu à cuve agitée

Le réacteur continu est en général une cuve agitée dans laquelle un système
d’agitation mécanique est prévu. Ce système assure le milieu réactionnel est
homogène.
le schéma d’un réacteur continu industriel à cuve agitée est le suivant :

Figure 1 réacteur continu parfaitement agité

3. Réacteur continu tubulaire

En ce qui concerne le réacteur tube ou réacteur piston, l'opération sera

toujours continue et réalisée soit dans un seul tube assez long, soit dans
plusieurs tubes identiques placés en parallèle. Dans ce dernier cas, on parle de
réacteur multitubulaire.

La figure suivante est un exemple de ce type de réacteur continu ouvert :

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 Réactif clé ? Taux de conversion ?

Un réactif clé est le réactif limitant, Lors d’une réaction chimique, il disparait
totalement.

Taux de conversion X ou taux de transformation ou plus simplement la

conversion est la fraction de réactif A convertie au cours de la réaction.

 Temps de séjour ? Temps de passage ?

Temps de séjour est définie comme étant le temps qui réside le fluide dans un
réacteur.

Temps de passage

 Type des réactions chimiques ?

Réaction élémentaire ou réaction simple dans laquelle aucun intermédiaire

réactionnel n'intervient au niveau moléculaire.

Réaction composées (ou complexes) ce sont des ensembles des réactions

élémentaires combinées 

Réaction adiabatique et isotherme dans lesquelles les conditions opératoires

nécessitant une température et une pression constante.

 Etablir l’expression de vitesse pour une réaction élémentaire

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On étudier la réaction suivante :

aA + bB cC + dD

Avec les conditions initiales :

[ A ] [ B] [C] [D]
= = =
a b c d

dX 1 d n A 1 d n B
= =
dt V A dt V B dt

Signifie que :
1 −1
( n −n ) = (n −n )
V A A A0 V B B B0

D’où :
n A nB [ A] [B]
= = =
V A VB V A V B

V = k [A] [B]

V : vitesse de la réaction (mol.L-1.s-1)

K : constante cinétique (s-1)

[A] : concentration de réactif A (mol.l-1)

[B] : concentration de réactif B (mol.l-1)

 : L’ordre partiel de réactif A

 : L’ordre global de réactif B

 Décrire les différentes composantes de l’unité pilote ainsi que le

mode de fonctionnement.

III. Etude thermodynamique 

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 TP : Réacteur polyvalent

1. Ecrire la réaction d’estérification mise en jeux.

Une réaction d’estérification est une réaction entre un acide carboxylique et

un alcool, conduisant à la formation d’un ester et d’eau.

CH3COOH (l) + C2H5OH (l) → CH3COO-CH2-CH3 (l) + H2O (l)

2. Calculer Gr0 et Hr0 de la réaction à 298K. Interpréter

On a

Gr0 = G0 (produits) – G0 (réactifs)

Gr0 = (-77600+ (- 56690)) + (-41650+ (-93800))

Gr0 = 1.16 > 0 la réaction est non spontanée

Hr0 = H0 (produits) – H0 (réactifs)

Hr0 = (-112570+ (-68317)) – (-116400+ (-66200))

Hr0= 1.71 > 0 la réaction est endothermique

3- Calculer la constante d’équilibre Ke (298K).

On a :

∆Gr = ∆Gr0+ RT* Ln (keq)

Signifie que

Keq= exp−(∆ G r 0/ RT )

A l’équilibre on a ∆Gr=0 et T = 25 0C

D’où :

Keq=0.1428

4- la valeur de la constante d’équilibre (Ke à 298K) donnée par la littérature

est égale 2.103, comparer avec la valeur trouvée e(3) et interpréter.

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Keq = 0.1428 < 2.103

Cette valeur est inférieure à celle expérimentale

5- Calculer la constante d’équilibre a la température fixée pour la mise en

œuvre de la réaction d’estérification.

A T= 80 0C :

On a

∆Gr = ∆Gr0+ RT* Ln (keq)

D’où

Keq= exp−(∆ G r 0/ RT )

Keq=0.193

Suite à la variation de la température on remarque l’augmentation de la

constante d’équilibre.

Keq1 (à T=25°C) < Keq2 (à T=80°C)

On conclue que la constante d’équilibre dépend de la température.

Selon le principe de Le Chatelier, un système à l'équilibre réagit de façon à

s'opposer en partie aux changements qu'on lui impose.

D’où on conclue aussi qu’une augmentation de température crée un

déséquilibre qui favorise la réaction directe c.-à-d. la production d’estére.

IV. Etude cinétique 

6- Déterminer l’équation cinétique de la réaction d’estérification.

aA + bB cC + dD

Avec

A : acide acétique / B : éthanol

C : acétate d’éthyle / D : eau

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L’équation cinétique de la réaction d’estérification est :

rA= k1 [A][B] – k2[C][D]

7- Pour un volume réactionnel total de mélange (acide acétique+éthanol)

égal à 3L et un rapport molaire acide acétique/éthanol égale a 0.5 :

a- Calculer le volume d’acide acétique et le volume de l’éthanol

On a :
ρ
d=
ρeau
ρ A =d ρeau
ρ A =1,06.103
ρ A =¿1060 kg/m3
ρ E=d ρeau
ρ E= 0,81.103
ρ E= 810 kg/m3

ni M i
ρi=
Vi

ρA V A ρEV E
nA= (1) et n E= (2)
MA ME
( 1) nA V A
: = =0.5
( 2) nE V E
V A =0.5 V E
Et on a :
V total=V A +V E

On a :
V total=¿ 3 L

V total=0.5V E +V E

V total
V E= =2 L
( 0.5+1)

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D’où V A =3−2=1 L
V E=2 L

V A =1 L

b- Calculer les concentrations des réactifs à 298 K

On a :
ni
C i=
Vi

ρi V i
C i=
V T Mi

mi
ρ i=
Vi

Et mi=ρi V i

−3
m A =1060∗10 ∗1=1.06 kg=1060 g
−3
mE =810∗10 ∗2=1.602 Kg=1620 g

m A =1060 g

mE =1620 g

D’où :
1060
C A= =5.88 g /l
3∗60.053

1620
CE= =11.73 g /l
3∗46

C A=5.88 g/l

C E =11.73 g /l

c- Déterminer l’expression de taux de convection de réactif limitant à

298K.

A l’équilibre : rA= k1 [A][B] – k2[C][D] = 0

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K1 [A]0(1-xA)2 [A]0 (1-xA) –k2([A]0xA)2 =0

xA2 (1-(2 keq)) + 4 KeqxA – 2Keq=0

=b2-4ac

−b+ √ ∆
X A=
2a

d- Calculer le taux de conversion à 298K, pour les deux valeurs de Ke

(théorique et expérimentale (4)), interpréter.

Après résolution on obtient : xA (25 °C)= 0.35 et xA (80 °C)= 0.4

8- proposer une méthode d’analyse de réactif limitant.

Le réactif limitant est celui dont le rapport de la quantité de matière par son
coefficient stœchiométrique est le plus faible.

9- Mesurer la concentration initiale de l’acide acétique à 25°C (expérimentale)

et déterminer le taux de conversion à 25°C.

Le titrage de la solution dans e réacteur avec le NaOH donne les résultats dans
le tableau ce dessous :

Temps (s) 0 2 6 12 20 30 40 53 60
Volume B 25. 26.2 25.8 22.9 20 17.6 13.5 12.8 10.3
(ml) 1
La concentration de A est déterminée par l’expression suivante :
V A [ A ] =V B [ B ]

V B[B ]
[ A ]=
VA

Avec :

B = NaOH / A = ester

V A =10 ml

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[ B ] =2 mol/l

Le taux de conversion est déterminé par l’expression suivante :

[ A] 0−[ A]t
X A=
[ A ]0

[A] 6.6 5.34 5.27 3.36 2.71 2.41 2.12 1.94 1.96
(mol/l)
XA 0 0.19 0.20 0.49 0.58 0.63 0.67 0.70 0.70

0.8
XA =f (temps )

0.7

0.6
Taux de conversion XA

0.5

0.4

0.3

0.2

0.1

0
0 10 20 30 40 50 60 70
temps (min)

Le courbe montre la variation de taux de conversion en fonction de temps on

constate que les deux paramètres sont proportionnelles.

On conclut que le taux de conversion augmente au cours du temps jusqu’à

atteindre une valeur constante égale à 0,58, sa signifie que la réaction attient
l’équilibre.

Détermination de vitesse de la réaction, le temps de réaction et le volume de

réacteur :

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 TP : Réacteur polyvalent

Le vitesse est : rA= k1 [A][B] – k2[C][D]

Et le volume est constant, la réaction du 1ér ordre

A l’équilibre : rA= k1 [A][B] – k2[C][D] = 0

K1 [A]0(1-xA)2 [A]0 (1-xA) –k2([A]0xA)2 =0

xA2 (1-(2 keq)) + 4 KeqxA – 2Keq=0

Avec K2= K1/ Keq

ʃ xA d xA =k1 [A]0

(1-xA)2[A]0 (1-xA) -( K1/ Keq)( [A]0xA)2

ʃ xA d xA = k1([A]0)2[2(1-xA)2-( 1/ Keq)xA2]

Par la méthode intégrale on trouve :

k1=3.66.10-5 L/mol.s

Donc

k2=k1/Keq=2.56.10-4 L/mol.s

Calcul de la vitesse de la réaction et temps de réaction et le volume de

réacteur

rA=[A]0k1.(1-xA).( [B]0-[A]0xA)-k2.( [A]0xA)2

rA=6.6.10-5*3.66.10-5(1-0.70).(2-6.6*0.70) -2.56.10-5(6.6*0.7)2

rA=2.36.10-4mol/s

tf = ʃ dC/rA([A])

tf = [A]0-[A]0 (1-xA) /rA

tf = 11871.8s = 3.29 h
V
tf =
Q

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 TP : Réacteur polyvalent

nA 0
F A 0=
tf

F A 0=15.32/8631= 1.77.10-5 mol/s

F A0
Q 0=
[ A ]0

Q 0=1.77.10-3/5.24

Q 0=3.38.10-4 L/s

Le volume de réacteur est :

V =Q0 F A 0

V= 3.38.10-4 * 11871.8s

V= 4.01 L

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 TP : Réacteur polyvalent

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