Université Badji Moukhtar Annaba

Faculté des Sciences de l’Ingéniorat

Département de Génie des Procédés

Génie pétrochimique

TP1 : Réacteur discontinu (Etude cinétique de la réaction

d’estérification)

Présenter par :
▪ Rezougui Nihed.
▪ Yahiaoui Med Nadjib.

Année Universitaire 2020/2021

 INTRODUCTION :
Ester :
Un ester est un composé organique dérivé du pétrole ou inorganique oxygéné dans lequel un ou
plusieurs protons sont substitués par des groupes organiques. En chimie, les esters sont des substances
résultant d'une réaction entre des alcools (dans certains cas des phénols) et des acides. La préparation
d'esters est appelée estérification.

Estérification
L'estérification est une réaction de chimie organique au cours de laquelle un groupe fonctionnel ester
R1-COO-R2 est obtenu par condensation d'un groupe acide carboxylique R1-COOH et d'un groupe
alcool R2-OH ainsi que formation d'eau H2O.

La réaction de base est la condensation d'un alcool sur un acide carboxylique avec élimination d'une
molécule d'eau, auquel cas la réaction est réversible (rétro-estérification) et renversable (saponification,
quand l'hydrolyse de l'ester se réalise dans des conditions basiques, l'H2O est remplacée par l'ion
hydroxyde HO¯), mais elle peut s'effectuer à partir d'autres réactifs, en particulier à la place de l'acide
carboxylique un de ses dérivés, chlorure d'acyle ou anhydride d'acide, changeant le type de réaction et
son rendement. Il existe un certain nombre d'autres voies de synthèses impliquant des amides, des
nitriles, des éthers, des aldéhydes, des cétones ou d'autres esters.
Le réacteur discontinu :

L'acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L'acide sulfurique utilisé pour augmenter la vitesse de la
réaction est ajouté en dernier. Une vanne permet d'effectuer des prélèvements de la
solution présente dans le réacteur. De plus, celui-ci possède un système d'agitation qui
permet une bonne homogénéisation du mélange. En outre, plusieurs capteurs sont
présents à certains endroits du dispositif (réacteur, tête de colonne) afin d'avoir des
relevés de température. La réaction commence dès la mise en contact des deux
réactifs. Cependant, l'augmentation de la température dans le réacteur est le véritable
moteur de la réaction. Une fois la température suffisamment élevée, une partie du
mélange passe sous forme de vapeur. Ce mélange vapeur passe ensuite dans un
condenseur, ce qui a pour conséquence le retour du mélange vapeur à deux phases
liquides (l'acétate de butyle et l'eau).

Les réfrigérants :

Les réfrigérants servent à condenser les vapeurs d’un solvant préalablement chauffé.
Ils doivent être connectés à une arrivée d’eau qui remplit les tubulures du réfrigérant et
qui refroidit les parois. Au contact de la paroi froide, le solvant se condense. Ils sont de
plusieurs types et sont principalement utilisés en synthèse organique.

But de tp:

Le but de cette expérience est d’étudier une réaction chimique courante,

l’estérification. Cette réaction aura pour finalité la production d’acétate de butyle, à
partir de 2 composés, le butanol et l’acide acétique. Cette manipulation se déroule dans
un réacteur agité de type Batch.

Pour cela, le butanol et l’acide acétique seront mis en contact dans le réacteur afin de
permettre la synthèse d’acétate de butyle. Les différents calculs ayant servi à
déterminer les bilans de matière, taux de conversion ainsi que les constantes de vitesse
seront étudiés.
Partie expérimentale :

Matériels utilises :

- Ballon Bicol de 250 Ml

- Réfrigérant
- Plaque chauffante
- Chauffe ballon

Fig 1. Réacteur discontinue avec réfrigérant a reflux

Mode opératoire : L’étude de la

cinétique de la réaction va s’effectuer par le

suivi de la concentration en acide acétique

dans le réacteur discontinu (Fig 1). L’acide

acétique sera dosé par une solution de KOH

en présence de phénolphtaléine. Ceci

permettra de déterminer le taux de

conversion Xa puis la constante d’équilibre

Kc.

L’acide acétique et le butanol sont mis en contact dans le réacteur, juste avant le
lancement de la réaction. L’acide sulfurique utilisé pour augmenter la vitesse de la
réaction est ajouté e dernier (2 gouttes). Des prélèvements sont effectués toutes les 15
min. le temps de la réaction est fixé de 2h. le dosage de l’acide acétique se fait par
titrage avec une solution de KOH en présence de phénolphtaléine. Les volumes, les
densités et les masses molaires des réactifs utilisés sont les suivants :

Acide acétique Butanol

Volume (ml) 30.9 50.5

Nombre de 0.55 0.55

moles(mole)
Densité 1.05 0.8165

Masse Molaire(g/mol) 60 74

Choix de la solution KOH :

Il est recommandé de prendre la solution de KOH de concentration égale à 1.13mol/L.

Au fur et à mesure du dosage, si la chute de burette diminue au-delà de 6 ml, le résultat
sera moins précis, il sera donc possible de changer la solution de KOH pour une
solution moins concentrée, ou bien d’augmenter la prise d’essai, ce qui est plus simple.

Calcul des concentrations en acide acétique pour le suivi de la réaction :

La concentration de la solution d’acide acétique peut être calculée en utilisant cette

relation :

Ca=na/va=0.55/30.9 . 10-3=17.79 mol/l

La concentration d’acide acétique dans le réacteur est calculée à partir de la relation :

Ci Vi = Cf Vf
𝐶𝑖 = Concentration en acide acétique initiale (17.79 mol/ L)

𝑉𝑖 =Volume d’acide acétique mis dans le réacteur (30.9 L)

𝐶𝑓 =Concentration finale en acide acétique

𝑉𝑓 =Volume final de la solution (81.4ml)

Donc : 𝑪𝒇 = 𝟔. 𝟕𝟓 𝒎𝒐𝒍/𝑳

Pour le suivi de la réaction, on doit calculer les concentrations en acide acétique en

utilisant la relation :

𝐶0𝑉0 = 𝐶𝑖 𝑉𝑖

𝐶𝑖 = Concentration en acide acétique initiale

𝑉𝑖 =Volume de prise d’essai pour le dosage (5 ml)

𝐶0 =Concentration de la solution de potasse (1.13 mol/L)

𝑉0 =Volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l’acide acétique

(chute de la burette)

Fig 3. Dosage de l’acide acétique par une solution de KOH

 Calcul des taux de conversion :

Le taux de conversion d’une réaction chimique est donné par la relation suivante :

Xa=nA0-nA/nA0
Xa=cA0-cA/c0
Xa=1-(cA0/cA)

𝐶𝐴 = Concentration en acide acétique au fur et à mesure de la réaction

𝐶𝐴0 =Concentration d’acide acétique au début de la réaction (6.75 mol/L)

Calcul des constantes de vitesse :

Pour calculer , on peut utiliser cette relation :

√Ke =XAe/(1-XAe)→ Ke=(XAe /1-XAe)

𝑋𝐴𝑒 : Est le taux de conversion

Partie calcul :

1- tableau des valeurs :

T (min) V acide V KOH C acide 𝑿𝑨(%)

(ml) (ml) (mol/l)
15 5 5.3 1.1978 82.25

30 5 4.7 1.0622 84.26

45 5 3.6 0.8136 87.94

60 5 3.2 0.7232 89.28

75 5 2.9 0.6554 90.29

90 5 2.5 0.565 91.62

115 5 2.1 0.4746 92.96

• Calcul de concentration :

𝐶0𝑉0 = 𝐶𝑖 𝑉𝑖….. (1)

𝐶𝑖 : Concentration en acide acétique initiale

𝑉𝑖 : Volume de prise d’essai pour le dosage (5 ml)

𝐶0 : concentration de la solution de potasse (1.13 mol/L)

𝑉0 : volume de la solution de potasse nécessaire pour neutraliser l’acide acétique

(chute de burette)

Pour 2er essai :

De la relation (1) on trouve :

Ci=(C0V0)/Vi

C15=(1.13*5.3)/5.
C15=1.1978 mol/l.

• Calcul de taux de conversion :

Xi=1-(Ci/Ci0)

X15=1-(1.1978/6.75) *100

X15=82.25%

2- La courbe d’évolution du taux de conversion en fonction du temps X i=f(t)

Xi(%)=f(t min)
94
115 min
92
90 min

90 75 min
60 min
Axis Title

88 45 min

86 Xi(%)=f(t min)

84 30 min

82 15 min

80
0 20 40 60 80 100 120 140
Axis Title

➢ Discussion de la courbe :

D'après ce graphique, on peut distinguer deux phases lors de la réaction : tout

d'abord une première phase, qui dure pendant environ 1h , où le taux de
conversion augmente de manière importante, puis une seconde phase, qui dure
jusqu'à la fin de la réaction, ou le taux de conversion augmente toujours, mais de
manière bien moins importante, ce qui est logique étant donné qu'il y'a de moins
en moins de butanol et d'acide acétique dans le réacteur (= facteurs limitants de la
réaction).

3-détermination de temps d’équilibre et le taux de conversion :

En raison la balance est 45 minutes D’après la courbe on trouve :

téq=45 min XAe= 87.94%

3- Calcule de la constante d’équilibre :

√Kc=XAe/(1-XAe)
Kc=( XAe/(1-XAe))2
Kc=( 0.8794/(1-0.8794))2
Kc =
XAe : le taux de conversion au point d’équilibre 45 min )

4-Conclusion :

Ce TP nous as permis d’appliquer nos connaissances théoriques sur la

réaction d’estérification avec réacteur discontinue à l’échelle pilote.

Nous avons en effet pu étudier en détail le fonctionnement de l'appareillage,

ainsi que les différentes phases de cette réaction chimique couramment utilisée
dans le cadre industriel, en contrôlant au fur et à mesure plusieurs paramètres tels
que la température et la différence de dose de potassium et d’acide acétique, ou
certaines valeurs sont en équilibre et les taux de concentration ont des valeurs
différentes.