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POLYCOPIE PEDAGOGIQUE
DISTILLATION
Cours et Exercices
Présenté par :
2017/2018
Table des matières
Introduction..................................................................1
CHAPITRE I : Equilibre liquide-vapeur d’un
mélange..........................................................................4
I. Equilibre liquide-vapeur d’un mélange binaire...................................................................3
II. Température d'ébullition et de rosée...................................................................................3
III. Paramètres d'équilibre.......................................................................................................4
III.1. Volatilité................................................................................................................................4
III.2.Construction de la courbe d’équilibre à l'aide de la volatilité.................................................6
III.3.Construction de la courbe d’équilibre à l'aide des pressions de saturation.............................6
III.4.Règle des leviers ou segments inverses:.................................................................................7
IV. Les azéotropes...................................................................................................................8
CHAPITRE II:..............................................................3
Distillation flash............................................................3
I. Introduction........................................................................................................................13
II. Courbe d’Equilibre Flash..................................................................................................13
II.1. cas d’un mélange binaire.......................................................................................................13
II.2.Cas d’un mélange multicomposant........................................................................................15
III. courbe du bilan d’enthalpie.............................................................................................16
IV. Points de bulle et de rosée d’un mélange multicomposant[3] .......................................17
IV.1. Points de bulle.....................................................................................................................17
IV.2. Point de rosée......................................................................................................................17
CHAPITRE III:..........................................................13
Distillation des mélanges binaires.............................13
I. Distillation continue étagée................................................................................................18
II. Méthode de Mac Cabe et Thiele.......................................................................................19
II.1. Reflux total, NET min...........................................................................................................20
II.2.Reflux minimum....................................................................................................................21
II.3.NET à R donnée.....................................................................................................................22
II.4. Reflux optimum....................................................................................................................26
II.5. Situations complexes.....................................................................................................27
II.5.1. Deux alimentations............................................................................................................27
II.5.2. Soutirage de liquide...........................................................................................................28
II.6. Rebouilleurs et condenseurs..........................................................................................29
II.7. Efficacité d'un plateau...................................................................................................31
III. Méthode de Ponchon-Savarit..........................................................................................33
CHAPITRE IV............................................................18
Méthode de Ponchon-Savarit....................................18
I. Introduction........................................................................................................................32
II. Diagramme enthalpie-concentration (la pression est fixée).............................................32
III. Bilans matière et bilans enthalpiques sur une colonne....................................................33
III.1. Bilans sur la zone d'enrichissement.....................................................................................34
III.2. Principe de la construction de Ponchon-Savarit sur le diagramme (h-H) vs (x-y)...............34
III.3. Bilans sur la zone d'épuisement...........................................................................................36
III.4. Position optimale de l'alimentation......................................................................................36
III.5. Nombre minimum de plateaux.............................................................................................37
III.6. Reflux minimum..................................................................................................................38
III.7. Cas d'un condenseur partiel.................................................................................................38
III.8. Cas avec deux alimentations................................................................................................39
CHAPITRE V.............................................................32
Distillation discontinue...............................................32
I. Introduction........................................................................................................................40
II. Distillation différentielle ou distillation simple................................................................40
III. Rectification discontinue.................................................................................................42
III.1. Construction à reflux constant.............................................................................................43
III.2. Construction avec composition constante............................................................................43
CHAPITRE VI............................................................32
Distillation de mélanges multicomposants: méthode
de résolution................................................................32
I. Principe de résolution........................................................................................................45
II. Expression des bilans matières.........................................................................................45
III. Estimés initiaux des flux molaires Lj et Vj et des températures.....................................47
IV. Calculs des points de bulle..............................................................................................48
IV.1. Méthode du calcul des points de bulle.................................................................................48
Exercices......................................................................50
Introduction
Introduction
La distillation est une opération de transfert de matière ayant pour but de séparer les
constituants d’un mélange liquide, homogène ou hétérogène. Elle consiste en l’ébullition d’un
mélange liquide suivie de la condensation des vapeurs obtenues, en un liquide « pur » ou en
fractions liquides plus ou moins riches en constituants du mélange vaporisé. Elle se base sur
la différence de volatilité entre ces constituants. C'est une des opérations de séparation les
plus employées dans le domaine de la chimie et du raffinage du pétrole.
Les lois de la Chimie Physique régissant les équilibres liquide-vapeur constituent les bases
nécessaires pour le traitement de la Distillation et de la Rectification.
Principe: lors de la mise en équilibre d'une phase liquide avec sa phase vapeur, on s'aperçoit
que la phase vapeur est plus riche en constituant volatil. Ainsi, en vaporisant partiellement un
liquide contenant deux constituants ayant des volatilités différentes, on obtient une phase
vapeur enrichie en constituant volatil. On parle alors de distillation simple (ou flash). Lorsque
l'on réalise avec ce mélange et un appareillage adapté une succession d'équilibres liquide-
vapeur, on parle alors de rectification.
En fait, une colonne de rectification fonctionne comme une machine thermique. Nous avons
une source chaude, le bouilleur, et une source froide, le condenseur.
Les constituants les plus volatils du mélange initial se concentrent dans la vapeur qui,
étant condensée, forme le distillat.
Une partie du distillat est réintroduite en tête de colonne, c’est le reflux, par lequel la
présence d’une f liquide dans la colonne de fractionnement est assurée.
Dans le fractionnement de pétrole brut, la distillation est une opération de toute première
importance comme indiqué à la figure 2.
A partir d’un mélange donné, faire une séparation donnée (qualités exigées pour le
distillat et le résidu): il s’agit de déterminer le nombre de plateaux d’une colonne à
construire et de calculer toutes les dimensions, compte tenu des débits à traiter.
Étant donné une colonne de dimension connue, le problème est d’étudier les
possibilités de séparation d’un mélange en fonction des paramètres:
III.1. Volatilité
Pour tout composé, i, d'un mélange, l'Équilibre Liquide-Vapeur (ELV) est caractérisé par la
volatilité absolue (ou coefficient d’équilibre) Ki qui se définit comme le rapport de la fraction
molaire du composé i dans la phase vapeur (yi) sur la fraction molaire du même composé i
dans la phase liquide (xi):
yi
K i= (I.1)
xi
La détermination des valeurs des Ki, peut se faire soit expérimentalement soit analytiquement
en utilisant les modèles thermodynamiques appropriés. Lorsque Ki=1, la distillation ne permet
aucun enrichissement par rapport au composé i.
La séparation entre i et j est d'autant plus difficile que αij est voisin de 1.
Figure I.3 : Nomogramme des coefficients d’équilibre des hydrocarbures (Scheibel et Jenny)
[4]
y1 y1
K x x1 ⇒ ⇒
α= 1= 2 = ❑ y 1 ( 1−x 1 )=α x1 ( 1− y 1 ) ❑ y 1 [ ( 1−x 1) + α x 1 ]=α
K 2 y 2 1− y 1
x2 1−x 1
y
d’où ¿
α x❑
1 +(α−1)x ❑
(I.3)
Pour le calcul des pressions de saturation, on rappelle par exemple l’équation d’Antoine:
sat B
log 10 P = A− P : mm de Hg T :°C (I.6)
C+T
A B C
Acetic acid 7.18807 1416.7 211
Acetone 7.02447 1161.0 224
Aniline 7.24179 1675.3 200
Benzene 6.90565 1211.033 220.79
i-butane 6.74808 882.8 240
n-butane 6.83029 945.9 240
Ethanol 8.04494 1554.3 222.65
Diethyl ether 6.78574 994.195 220
Ethyl benzene 6.95719 1424.255 213.206
Ethylene glycol 7.8808 1957.0 193.8
n-heptane 6.90240 1268.115 216.9
n-hexane 6.87776 1171.53 222.366
n-octane 6.9237 1355.126 209.517
i-pentane 6.78967 1020.012 233.097
n-pentane 6.85221 1064.63 232
Styrene 6.92409 1420.0 206
Toluene 6.95464 1344.8 219.482
Water 7.96681 1668.21 228
o-xylene 6.99891 1474.679 213.686
m-xylene 7.00908 1462.266 215.108
p-xylene 6.99052 1453.43 215.307
Tableau I.1 : constantes pour l’équation d’ANTOINE [5]
CHAPITRE I : Equilibre liquide-vapeur d’un mélange
L F V
Figure I.5: détermination des proportions des phases à l’équilibre par la Règle des moments
Figure I.6 : Courbes d’ébullition et de rosée et x =f (y) d’un mélange azéotrope [5]
CHAPITRE II:
Distillation flash
CHAPITRE II : Distillation flash
I. Introduction
La distillation flash est utilisée dans l’industrie du pétrole. Son principe est de prolonger le
contact entre la vapeur pendant un temps suffisamment long pour que l’équilibre
thermodynamique s’établisse entre les deux phases. Ces deux phases sont recueillit
séparément.
L’apport de chaleur nécessaire à l’opération se fait dans un échangeur de chaleur extérieur, le
fluide caloporteur est le plus souvent de la vapeur d’eau. La colonne de distillation flash est
plus associée à un séparateur qu’une colonne de distillation à proprement dite. Il est évident
que la vapeur est condensée et le liquide refroidit via un échangeur de chaleur.
Le mélange à traiter (alimentation F) est initialement préchauffé sous la pression P1, dans un
rebouilleur (ou dans un four, dans le cas de l’industrie pétrochimique), jusqu’à une
température désirée T1 (Figure.)
Vapeur
V, y
F, z T1 T2
P1 P2
QB
Liquide
L, x
Une détente de pression (de P1 à P2) avec la vanne provoque la vaporisation rapide
d’une partie du mélange ("flash").
Le mélange est ensuite introduit dans un séparateur; on obtient ainsi deux phases en
équilibre.
1−K 2 K 1 K 2−K 1
x 1= et y 1= (II.1)
K 1−K 2 K 2−K 1
Les équations ci-dessus, combinées avec les équations de bilan matière global pour le
constituant le plus volatil:
( K ¿ ¿ 1−K 2 )
( 1−K 2 )−1 (II.3)
V =z ¿
K 1−1
En refaisant les calculs plusieurs fois pour les différentes valeurs de température comprises
entre la température de bulle et la T° de rosée, on obtient une courbe V = f(T) appelée courbe
d’équilibre flash.
Courbe d’Equilibre
Flash
Les courbes d’équilibre flash sont représentées à P= Cste, en refaisant les calculs pour
différentes pressions, on peut voir l’influence de la pression sur le processus.
CHAPITRE II : Distillation flash
yi
On prend en considération 1 mole de mélange à traiter, en substituant x i à . Le bilan matière
Ki
global pour le constituant i s’écrit:
⇒ zi
yi ❑ yi V =
z i=V y i + L L (II.4)
Ki 1+
V Ki
( )
n
zi
n n
V =∑
∑ yi V =V ∑ y i =V et: i=1
1+
L (II.5)
i=1 i=1
V Ki
zi
1+ L/V K i
y i= n (II.6)
z
∑ 1+ L/Vi K
i=1 i
zi −V yi
x i= (II.7)
L
Dès que l’on connaît les courbes d’équilibre flash, la fraction de mélange transformée en
vapeur peut se lire immédiatement à une T° choisie. De plus, en connaissant T, P (et donc K i)
et la fraction vaporisée, on peut déterminer facilement les compositions des phases.
CHAPITRE II : Distillation flash
h F −h L
V= (II.9)
H V −h L
Pour calculer la fraction vaporisée V, il faut donc connaître les compositions des phases et la
température. Or, la T° et les compositions sont déjà liées par la courbe d’équilibre flash. On
prend donc les différents couples T - compositions du diagramme T = f(V) et on calcule les
valeurs de V. On obtient ainsi une 2ème courbe appelée courbe du bilan d’enthalpie.
La courbe du bilan d’enthalpie n’étant pas une droite, il est nécessaire de calculer au
moins 3 points. On trouve d’abord 2 points; on les joint par une droite puis on calcule
le 3ème en utilisant la valeur de V déterminée par l’intersection de la droite avec la
courbe d’équilibre flash.
L’efficacité de la distillation flash est bonne s’il y a une grande différence entre les
volatilités des constituants du mélange à traiter.
C’est pourquoi on l’utilise avant tout dans le cas de séparation des mélanges composés
de corps lourds et de corps légers à la fois.
⇒ C
❑ ∑ K i z i=1 (II.10)
i =1
A°) Dans le cas où la température est connue, on détermine la pression sous laquelle les
premières bulles de vapeur vont apparaître.
Si les lois de Dalton et Raoult sont applicables, on obtient une relation très simple pour la
pression au point de bulle:
sat sat
Pi ⇒ C Pi z i
K i= ❑∑ =1
P i=1 P
⇒ C
❑ P Bulle =∑ Psat
i zi (II.11)
i=1
Dans le cas général où Ki=Ki(P, T, xi, yi) il faut trouver de façon itérative la valeur de P telle
que le critère du point de bulle soit respecté.
b) Dans le cas où la pression est connue, on détermine la température de bulle. La résolution
nécessite une procédure itérative.
CHAPITRE II : Distillation flash
zi C
y i=z i , x i=
Ki
∑ x i=1
i=1
⇒ C
zi
❑∑ =1 (II.12)
i =1 Ki
a) Dans le cas où la température est connue, on détermine la pression sous laquelle les
premières gouttes de liquide vont apparaître.
Si les lois de Dalton et Raoult sont applicables, on obtient une relation très simple pour la
pression au point de rosée:
( )
sat
Pi ⇒ C zi
K i= ❑ ∑ sat =1
P i=1 Pi (II.13)
P
⇒
1
❑ Prosé =
( )
C ❑
zi (II.14)
∑ P
sat
i =1 i ❑
Dans le cas général où K i =f(T,P,x i ,y i ), il faut trouver de façon itérative la valeur de P telle
que le critère du point de bulle soit respecté.
II.2.Reflux minimum
Pour réaliser une séparation donnée en rectification continue Soit à séparer par rectification
continue un mélange de deux constituants de titre molaire xF en un résidu de titre molaire xw
et un distillat de titre molaire xD . Le taux de reflux minimum pour réaliser cette séparation est
déterminé par l'ordonnée à l'origine de la droite passant par les points suivants:
le point (xD , xD ), situé sur la bissectrice
le point de la courbe d'équilibre ayant pour abscisse xF
XD
Cette ordonnée, déterminée graphiquement, vaut , ce qui permet d'en déduire Rmin .
R min +1
CHAPITRE III : Distillation des mélanges binaires.
II.3.NET à R donnée
En rectification continue, on introduit dans la colonne le mélange à séparer à débit constant.
Celui-ci rencontre la vapeur montante de la section d’épuisement et la liquide descendant de
la section d’enrichissement. Le constituant le plus volatil se concentre dans la partie
supérieure; une fraction assure le reflux vers la colonne; l’autre constitue le distillat qui est
soutiré en continu.
Le constituant le moins volatil se concentre en bas de la colonne, d’où il est éliminé en
continu. Il s’établit un régime stationnaire, ce qui simplifie le calcul.
Section d’enrichissement
xF
Section d'épuisement
CHAPITRE III : Distillation des mélanges binaires.
Section d’enrichissement
Considérons le système formé par le condenseur et le plateau "n"
xn
Section d’épuisement
CHAPITRE III : Distillation des mélanges binaires.
Par application de bilan matière sur le tronçon d’épuisement, on démontre que l’équation de la
droite d’épuisement s’écrit :
'
L W
y= '
x + ' xw (III.10)
V V
Avec L' et V ' respectivement le débit du liquide descendant et de la vapeur ascendante dans la
section d’épuisement.
La droite d’épuisement passe par le point (xW ; xW)
L'
La pente est de valeur
V'
Nombre d'étages théoriques NET pour un taux de reflux fixé R en rectification
continue, avec alimentation en liquide bouillant (ou liquide saturé) :
Soit à séparer par rectification continue un mélange de deux constituants de titre molaire x F en
un résidu de titre molaire xw et un distillat de titre molaire xD , à un taux de reflux fixé R. Le
nombre d'étages théoriques permettant cette séparation est donné par la construction de
McCabe et Thiele s'appuyant sur la courbe d'équilibre et les droites opératoires suivantes:
de xD à xF , sur la droite opératoire d'enrichissement passant par le point (xD , xD ) et
coupant l'axe des ordonnées en xD /(R+1)
de xF à xw, sur la droite opératoire d'épuisement passant par le point (x w, xw) et coupant
la droite d'enrichissement en x= xF .l’alimentation en liquide bouillant (ou liquide
saturé)
CHAPITRE III : Distillation des mélanges binaires.
Figure III.5: Construction de Mac Cabe et Thiele : NET pour un taux de reflux R et une
séparation xf, xd,et xw fixés, et alimentation en liquide saturé en rectification continue
On trouvera dans la figure suivante les différentes pentes possibles de la droite d'alimentation
en fonction de l'état de l'alimentation.
CHAPITRE III : Distillation des mélanges binaires.
W XW
W XW
W XW
serait en équilibre avec un liquide correspondant au point b. Le liquide qui sort réellement du
plateau avec la vapeur correspond au point c tel que:
ac
E ML =
ab
De même, un liquide correspondant au point d serait en équilibre avec une vapeur
correspondant au point e. La vapeur qui sort réellement du plateau avec le liquide correspond
en fait au point f tel que :
df
E MV =
de
L'efficacité de Murphree est une information précise mais difficile à calculer. Souvent on
utilise le concept d'efficacité globale d'une colonne qui se définit comme le rapport du nombre
de plateaux théoriques nécessaires pour obtenir une certaine séparation sur le nombre de
plateaux réellement utilisés.
'
Nbre d étagesthéoriques
EGLOBALE = '
Nbre d étages réels
Méthode de Ponchon-Savarit
CHAPITRE IV : Méthode de Ponchon-Savarit
I. Introduction
Dans la méthode de Mc Cabe et Thiele, les hypothèses simplificatrices de Lewis supposent
que les flux molaires sont constants dans la colonne. Si les chaleurs de mélange sont
importantes ou si les plateaux ne sont pas adiabatiques, on pourra, dans le cas des binaires,
utiliser les diagrammes enthalpie-concentration pour faire la résolution graphique d'un
problème de distillation.
II. Diagramme enthalpie-concentration (la pression est fixée)
L'abscisse représente la fraction molaire x (liquide) ou y (vapeur) et l'ordonnée représente
l'enthalpie.
Les courbes hL et HV représentent les enthalpies d'un liquide saturé et d'une vapeur saturée.
Les parties inférieure et supérieure du graphe correspondent aux domaines des phases liquide
et vapeur.
Entre les deux courbes, il y a le domaine d'existence des deux phases liquide et vapeur dont
les compositions d'équilibre à une certaine température sont aux extrémités d'une conodale
(ou ligne de conjugaison, "tie-line " en anglais).
Les isothermes dans les zones monophasiques liquide ou vapeur indique le niveau enthalpique
d'un liquide sous refroidi ou d'une vapeur surchauffée. L'utilisation de la règle des bras de
levier inverse permet le calcul des quantités respectives de chacune des phases d'un mélange
liquide-vapeur.
⇒ Ln ( hD −q D )−H n +1
❑ =
D H n+1 −hn
(IV.5)
⇒ x D − y n+1 ( h D−q D ) −H n+1
[IV-4]+[IV-5]❑ =
y n +1−x n H n +1−h n
H n+1−hn h D −q D −H n+1
= (IV.6)
y n+1−x n x D − y n+ 1
L'équation IV.6 s’interprète sur le diagramme enthalpique (h-H) vs (x-y). En effet, le membre
de gauche correspond à la pente de la droite qui passe par les 2 points de coordonnées [x n ,hn]
et [yn+1 ,Hn+1] alors que le membre de droite correspond à la pente de la droite passant par les
deux points [xD ,hD-qD] et [yn+1 ,Hn+1]. Si deux droites passent par un même point et ont même
pente alors elles sont confondues.
Les trois points 1:[xn ,hn ], 2:[yn+1 ,Hn+1], 3:[xD ,hD-qD] sont donc alignés et la droite ainsi
définie s'appelle la droite opératoire. Les points 1 et 2 correspondent aux courants liquide et
vapeur qui se croisent entre deux plateaux. Le point 3 s'appelle le pôle P' de la zonecw<<q
d'enrichissement. Il existe une droite opératoire particulière pour chaque croisement des
courants liquide et vapeur, cependant, toutes les droites opératoires passent par le pôle P'.
trouver le point b qui lui est associé, on trace la droite a-P' et dont l'intersection avec la courbe
enthalpique du liquide donne le point b. Le liquide L n-1 est en équilibre avec une vapeur Vn-1,
le point c, qui est à l'extrémité de la conodale passant par b. Puis on répète la construction à
partir de c pour trouver les compositions suivantes.
Les équations [IV.8 et IV.9] donnent la valeur du reflux interne (L/V) entre les étages n et
(n+1) et correspondent sur le graphe au rapport des segments Vn+1 P' sur Ln P':
'
Ln V n+1 P
= ' (IV.10)
V n+1 Ln P
L'équation [IV.14], sur le diagramme enthalpique (h-H) vs (x-y), permet de définir une droite
opératoire passant par les trois points de coordonnées [ym+1, Hm+1], [xm, hm] et [xB, hB-qB]; ce
dernier point étant le pôle, P'', de la zone d'épuisement. Dans la zone d'épuisement toutes les
CHAPITRE IV : Méthode de Ponchon-Savarit
droite opératoires qui caractérisent le croisement des courants liquide et vapeur entre deux
plateaux passent par le pôle P''.
dessous de F2 on utilise le pôle P'' et entre les deux alimentations, on utilise un nouveau pôle,
P''' qui se trouve à l'intersection des droite P'F1 et P''F2 .
Distillation discontinue
CHAPITRE V : Distillation discontinue
I. Introduction
En général, les unités de distillation opèrent en continu. Cependant, il existe plusieurs
situations pour lesquelles un mode d'opération discontinue est préférable. C'est le cas pour:
de petites quantités à traiter
un produit de composition variable
un produit contenant de faible quantité d'impuretés plus légères et/ou plus lourdes
∂( xw W ) ∂ ( xw ) ∂ (W )
le bilan partiel:−D x D = =W + xw (V.2)
∂t ∂t ∂t
( )
⇒
∂w ∂ xw ∂ W ⇒ ∂W ∂x
(V.1)+(V.2)❑ x D =W + xw ❑ ( x D −x w )=W w
∂t ∂t ∂t ∂t ∂t
⇒
∂W ∂ xw
❑ =
W x D −x w
w xw
∂W ∂x
∫ W =∫ x −xw (V.3)
w 0x D w w0
L'équation V.3 est connue sous l’équation de Raleigh et relie la quantité W de liquide restant
dans le bouilleur aux concentrations du liquide restant et de la vapeur produite.
Pour une distillation simple, xD(=yD) est en équilibre avec xw.Si on suppose que pendant
yD
l'opération, la volatilité K= est constante (cette hypothèse est acceptable si la température
xw
d'ébullition du liquide varie peu), les deux membres de l'équation de Raleigh s'intègrent donc
et on obtient:
xw
W ∂ xw 1 x
ln =∫ = ln w (V.4)
W 0 x ( K x w −x w ) K −1 x w 0
w0
∫ x D −x w ∫
=
α xw
=∫ =∫
α x w −x w ( 1+ ( α−1 ) x w ) x α x w −x w ( 1+ α x w −x w )
x w0 x
w0
−x w x w0 w0
1+ ( α −1 ) x w
xw xw xw
( 1+α x w −x w ) ∂ x w ( 1+α x w−x w ) ∂ x w ( 1+ α x w −x w ) ∂ x w
¿∫ =∫ =∫
xw 0 α x w −x w −α x + x
2
w
2
w x w0 x w ( α −1 )−x ( α−1 )
2
w x w0 x w ( α −1 ) (1−x w )
xw
( 1−x w +α x w ) ∂ x w x ( 1−x w ) ∂ x w w x
α xw ∂ xw w
¿∫ =∫ +∫
xw0
x w ( α −1 ) ( 1−x w ) x x w ( α −1 ) ( 1−x w ) x x w ( α −1 ) ( 1−x w )
w0 w0
xw xw
∂ xw α ∂ xw
¿∫ +∫
xw 0 x w ( α −1 ) x ( α −1 ) ( 1−x w )
w0
( )
xw xw
1 ∂x ∂ ( 1−x )
¿ ∫ x w −α ∫ 1−x w
( α −1 ) x ww0 x ( w) w0
CHAPITRE V : Distillation discontinue
ln
W
=
1
W 0 α −1 (( ) (
x
ln w −α ln
xw 0
1−x w
1−x w 0 )) (V.5)
Dans le cas général, la valeur de l'intégrale du membre de droite de l'équation V.3 peut s'obtenir
dans le temps: il faut augmenter le reflux afin de compenser l'appauvrissement en produit volatil du
liquide contenu dans le ballon. On utilisera toujours l'équation de Raleigh pour trouver les quantités de
liquide, W, restant dans le ballon en fonction des compositions en tête et en pied.
Distillation de mélanges
multicomposants: méthode de
résolution
CHAPITRE VI : Distillation de mélanges multicomposants:
méthode de résolution
I. Principe de résolution
On rappelle que les méthodes présentées dans les chapitres précédents ne s’appliquent qu’à
des cas particuliers:
-pour des systèmes binaires, avec la méthode de Mc Cabe et Thiele lorsque les hypothèses
simplificatrices de Lewis sont applicables ou avec la méthode de Ponchon-Savarit dans le cas
contraire.
-pour la détermination d’une solution approximative à une distillation multicomposant en
utilisant l’approche FUG [2] (Fenske-Underwood-Gilliland).
Les méthodes rigoureuses nécessitent la résolution sur tous les étages de la colonne des
équations
-de bilans matières (M),
-d’équilibre liquide-vapeur (E),
(∑ )
c c
-des contraintes sur les fractions molaires x i=1 et ∑ y i (S),
i=1 i=1
(
−l j −1 + 1+
V jK j
Lj ) (
lj+
−V j+1 K j +1
L j+1 )
l j+1=F j z j (VI.4)
[ ][ ] [ ]
B1 C 1 0 0 0 . 0 0 0 0 l1 D1
A 2 B 2 C2 0 0 . 0 0 0 0 l2 D2
0 A3 B3 C 3 0 . 0 0 0 0 l3 D3
. . . . . . . . . . ∗ . = . (VI.13)
0 0 0 0 0 . A N −2 B N−2 C N −2 0 l N −2 D N−2
0 0 0 0 0 . 0 A N −1 B N−1 C N−1 l N −1 D N−1
0 0 0 0 0 . 0 0 AN BN lN DN
Oui
Oui
CHAPITRE VI : Distillation de mélanges multicomposants:
méthode de résolution
Pour les températures, on peut supposer une variation linéaire entre le pied et la tête, c’est-à-
dire entre les températures de bulle du distillat et du résidu. La connaissance de ces
températures va permettre le calcul des volatilités (Kj) de chaque composé sur chaque plateau
ces informations devraient être connues à l’issue de la résolution approximative qui doit être
faite préalablement.
⇒ C
❑ ∑ K i z i=1 (VI.15)
i =1
A°) Dans le cas où la température est connue, on détermine la pression sous laquelle les
premières bulles de vapeur vont apparaître.
Si les lois de Dalton et Raoult sont applicables, on obtient une relation très simple pour la
pression au point de bulle:
Psat ⇒ C P
sat
i zi
❑∑
i
K i= =1
P i=1 P
⇒ C
❑ P Bulle =∑ Pi zi
sat
(VI.16)
i=1
Dans le cas général où Ki=Ki(PV, TV, xi, yi) il faut trouver de façon itérative la valeur de P V
telle que le critère du point de bulle soit respecté.
b) Dans le cas où la pression est connue, on détermine la température de bulle. La résolution
nécessite une procédure itérative.
La figure VI.4 présente l’algorithme de résolution.
Tv(ou Pv) fixés xi=yi
Oui
Oui
Fin
Non
Boucle sur Pv (ou Tv)
Nouvel estimé de Pv (ou Tv)
CHAPITRE VI : Distillation de mélanges multicomposants:
méthode de résolution
Exercice 1
On veut tracer la courbe d’équilibre T vs x-y pour le mélange binaire n-butane et n-pentane
sous une pression de 44.7 psi (3.04 atmosphères). On supposera que le mélange est idéal et
que les lois de Raoult et Dalton sont applicables.
A B C
C2H6 éthane 6.83452 663.700 256.470
C3H8 propane 6.80398 803.810 246.990
Exercice 1 :
Le diagramme binaire isobare du mélange binaire formé par le propan-2-ol (noté 2) et du
2méthylpropan-2-ol (noté 1) est donné ci-dessous. La composition est donnée en fraction
molaire.
Exercice 4
La courbe d’équilibre du mélange (supposé idéal) éthane-propane sous 13.55 atm est donnée
ci-dessous. On considère un mélange vapeur de composition molaire 65% en éthane et 35%
en propane. On veut condenser la moitié de cette vapeur (base molaire).
1°) Quelles seront les compositions des deux phases ainsi formées ?
2°) Quelle est la température nécessaire à cette condensation ?
3°) À quelle température toute la vapeur sera condensée ?
On désire séparer ce mélange en une fraction riche titrant 95% en chloroforme et une fraction
pauvre titrant 13 %.
1°) Tracer le diagramme y vs x
2°) Quel est le nombre minimal de plateaux requis pour cette séparation ?
L
3°) Sachant que l’alimentation est un liquide saturé, quel est le taux de reflux minimum ?
V
L
4°) On se fixe le taux de reflux =0,75 quel est le nombre d’étages théoriques et la position
V
optimale de l’alimentation (on prendra l’étage 1 en tête de colonne)
5°) Quels sont les débits des courants récupérés en tête et en pied de colonne sachant que le
débit d’alimentation est de 100 kmole/heure ?
6°) Quels sont les débits des courants liquide et vapeur qui se croisent dans les zones de
rectification et d’épuisement ?
7°) Quelles sont les températures en tête, en pied de colonne et à l’alimentation ?
Exercice 6
On désire rectifier en continu 10 t.h-1 d'un mélange à 80% poids de benzène et 20% poids de
toluène, de façon à obtenir un distillat à 98% poids de benzène et un résidu à 97% de toluène
avec un taux de reflux de 4.
1°) Etablir le bilan matière des divers courants et les représenter sur un schéma de principe.
2°) Déterminer le nombre de plateaux théoriques (ou Nombre d'Etages Théoriques NET) dans
le cas ou l'alimentation est préchauffée à son point d'ébullition.
3°) Etablir le bilan énergétique de la colonne, et déterminer le débit d'eau de refroidissement
au condenseur et le débit de vapeur de chauffe dans les conditions suivantes:
l'eau de refroidissement rentre à 15°C et sort à 60°C,
le distillat est obtenu à 38°C,
la vapeur de chauffe a une pression effective de 1.5 bar.
4°) Déterminer le NET (Nombre d'Etages Théoriques) et le débit de vapeur de chauffe pour
un taux de reflux de 1.4. Comparer R/R min dans les deux cas, et discuter du compromis coût
de fonctionnement - coût d'investisssement.
Données:
-enthalpie massique de l'alimentation à son point d'ébullition hF =153.4 kJ.kg-1,
-enthalpie massique du résidu à son point d'ébullition hW =200.6 kJ.kg-1,
-enthalpie massique du reflux et du distillat à 38°C hD =66.9 kJ.kg-1,
-enthalpie massique des vapeurs saturantes en tête de colonne HV =539.2 kJ.kg-1;
-pour la vapeur d'eau, P= (θ/100) 4 et Lv=2535-2.9θ kJ.kg -1, P en atm et θ en °C.
-M benzène =78 g.mol-1, M toluène =92g.mol-1
Equilibre liquide-vapeur:
-équation d'Antoine: log(Psat)=A-B/(C+θ), Psat pression de vapeur saturante en mmHg et θ
température en °C, avec pour le benzène A=6.90565, B=1211.033, C=220.790, et pour le
toluène A=6.95464, B=1344.8, C=219.482,
-courbe d'équilibre liquide-vapeur du mélange Benzène-Toluène,
-volatilité relative benzène/toluène α=2.55.
Exercice 7
Rectification continue d'un mélange propanol-1 -propanol-2
On relève sur la colonne de rectification continue pilote d'un atelier les conditions opératoires
suivantes:
débit d'alimentation F=4200 g.h-1,
titre molaire en propanol-2 de l'alimentation xFmol=0.3=30%,
titre molaire du distillat xDmol=0.55=55%,
titre molaire du résidu xWmol=0.1=10%,
taux de reflux R=1.4.
1°) Déterminer le nombre d'étage minimum pour réaliser cette séparation (à reflux total).
2°) Déterminer le taux de reflux minimum pour réaliser cette séparation.
3°) Pour le taux de reflux appliqué de 1.4, déterminer les débits de distillat et résidu D et W,
le NET et le plateau d'alimentation.
4°) Calculer ΦC le flux de chaleur à enlever au condenseur en négligeant le sous-
refroidissement. Calculer également le terme de variation d'enthalpie des flux de matières
FhF -DhD -WhW . En déduire ΦB le flux de chaleur à fournir au bouilleur, et l'intensité à
appliquer si le rebouillage est assuré par une épingle électrique alimentée en 220V.
Commenter.
5°) On souhaite modifier les réglages pour obtenir un distillat à 80% molaire en propanol-2.
Déterminer le nombre d'étage minimum et le reflux minimal pour cette nouvelle séparation.
Déterminer, pour un taux de reflux de 4, les débits D et W, le NET et le plateau
d'alimentation.
6°) Schéma: représenter la colonne avec tous les éléments de contrôle, de mesure et de
sécurité nécessaires à son fonctionnement.
Données: volatilité relative α (pol2-pol1) =1.8 ou courbe d'équilibre, Lv1 =690.7 kJ.kg-1, Cp1=2.39
kJ.kg-1.°C-1, Lv2 =664 kJ.kg-1, Cp2 =2.69 kJ.kg-1.°C-1
Température d'ébullition du mélange en fonction du titre molaire en propanol-2: (0%,
97.4°C), (10%, 95.2°C), (30%, 91.7°C), (55%, 88°C), (80%, 84.5°C), (100%, 82.4°C).
On considère un mélange binaire eau - méthanol de titre massique 40% en méthanol, que l'on
distille en continu à un débit de 400 kg.h-1. Les titres massiques du distillat et du résidu sont
xD =90% et xW =5%.
1°) Calculer les titres molaires xmol de l'alimentation, du distillat et du résidu.
2°) Déterminer le nombre de plateaux théoriques minimum pour réaliser la séparation
demandée.
3°) Déterminer le taux de reflux minimum à appliquer pour réaliser la séparation.
4°) Calculer par bilan matière les débits massiques de distillat et de résidu.
5°) En considérant un taux de reflux de 1.2, déterminer le nombre d'étages théoriques pour
réaliser la séparation, ainsi que le plateau d'alimentation (le bouilleur est noté n°1).
6°) Déterminer la hauteur de garnissage de la zone d'épuisement et de la zone
d'enrichissement si la HEPT (Hauteur Equivalente à un Plateau Théorique) est 25 cm.
7°) Déterminer le nombre de plateaux réels à installer si leur efficacité est 80%.
Données:
Courbe d'équilibre liquide - vapeur,
Méthanol: M méthanol =32 g.mol-1, θ eb =64.5°C sous 1atm, Lv=1098 kJ.kg -1,
toxique, dangereux et inflammable,
Eau: M eau =18 g.mol-1, θ eb =100°C sous 1atm, P(bar abs)=(θ/100) 4,
Lv=2535-2.9×θ en kJ.kg-1 , avec θ en °C.
Exercice 11
On considère la distillation en continu sous pression atmosphérique d'un mélange propanol-1
- isopropanol fonctionnant dans les conditions suivantes: alimentation F=5.0 kg.h-1, résidu
W=3.0 kg.h-1, distillat D=2.0 kg.h-1, taux de reflux R=1.5, titres massiques en isopropanol
xF=39%, xD =96%, xW =1%.
1°) Vérifier les bilans matières globales et partielles de la distillation.
2°) Déterminer, en kJ.h-1, les flux de chaleur suivants:
flux à fournir au préchauffeur pour alimenter en liquide bouillant (90°C), sachant que
le bac d'alimentation est à 20°C,
flux à évacuer au condenseur en considérant que les condensâts sortent à leur point
d'ébullition,
flux à fournir au bouilleur, en considérant la colonne comme adiabatique.
3°) Calculer le débit d'eau de refroidissement au condenseur si celle-ci rentre à 11°C et sort à
13°C.
4°) Calculer l'intensité électrique à appliquer si le rebouillage est assuré par une épingle
électrique et si la tension utilisée est 220V.
Données:
propanol-1 Lv1 =690.7 kJ.kg-1, Cp 1 =2.39 kJ.kg-1. °C-1, isopropanol ou propanol2 Lv2 =664
kJ.kg-1, Cp2 =2.69 kJ.kg-1.°C-1. Température d'ébullition de l'alimentation: 90.0°C. Enthalpies
massiques: hF =225.6 kJ.kg-1, hD =221.5 kJ.kg-1, hW =232.1 kJ.kg-1, vapeur de tête hV =886.5
kJ.kg-1, Cpeau =4.18 kJ.kg-1°C-1.
Exercice 12
On désire rectifier en continu dans une colonne à plateaux fonctionnant à pression
atmosphérique un mélange méthanol - eau à 60% poids de méthanol. L'alimentation est
liquide à son point d'ébullition, son débit est F=2000 kg.h -1. On souhaite un distillat de titre
massique en méthanol xD=98% et un résidu de titre massique en méthanol xW=2%.
1°) Déterminer tous les débits et compositions massiques et molaires, les présenter dans un
tableau.
2°) Déterminer le nombre minimal de plateaux théoriques pour réaliser la séparation à reflux
total.
3°) Déterminer le taux de reflux minimal pour réaliser la séparation demandée.
4°) Déterminer, pour un taux de reflux égal à 1,4 le nombre de plateaux théoriques
nécessaires et le plateau d'alimentation (les plateaux seront numérotés de bas en haut, le
bouilleur étant le plateau n°1)
5°) Faire le schéma détaillé de l'installation en respectant les points suivants:
la colonne fonctionne à pression atmosphérique,
le condenseur est à faisceau tubulaire horizontal, l'eau circule côté tubes,
les condensâts, récupérés dans un ballon de reflux, sont repris par une pompe
centrifuge en charge.
le rebouilleur est alimenté par de la vapeur vive et fonctionne en thermosiphon.
l'alimentation est préchauffée à son point d'ébullition dans un échangeur multitubulaire
par une partie du résidu, l'autre partie bypassant l'échangeur.
la température de tête de colonne est régulée par action sur le débit de reflux.
la température de fond est régulée par action sur la vapeur de rebouillage.
prévoir toutes les régulations et equipements de sécurité nécessaires.
Données: courbe d'équilibre liquide-vapeur du mélange eau-méthanol;
Mméth=32g.mol-1; Meau=18g.mol-1;
Exercice 13
Pour mieux comprendre l’efficacité de Murphree
On retrouve dans un entrepôt d’une raffinerie une vieille colonne à distiller et on identifie
qu’elle est composée de 5 plateaux. Afin de déterminer l’efficacité de cette colonne, on
l’installe et on l’alimente avec un mélange isopropanol-éthybenzène dont les données
d’équilibre sont les suivantes :
x 5 10 20 30 40 50 60 70 80 90
y 30 48 67 78 84 88 91 93 94 97
Dans des conditions de reflux total, vous mesurez les concentrations des phases sur chaque
plateau et vous obtenez les résultats suivants :
Exercice 15
Une solution aqueuse d’ammoniac contenant 27% molaire de NH3 alimente, de façon
optimale, une colonne sous une pression de 100 psia équivalente à 5 étages théoriques.
On souhaite récupérer 95% du NH3 de l’alimentation sous forme d’un distillat titrant 98%.
Sachant que la solution d’alimentation est un liquide sous refroidi de 20 °F, trouvez la valeur
du reflux externe (L/D) à fixer afin d’obtenir la séparation demandée.
Les données d’équilibre sont ci-dessous (faire la construction sur la figure ci-dessous)
Exercice 16
Les propriétés du binaire eau-ammoniac sous 20 atm sont:
On dispose d’une solution aqueuse contenant 30% d’ammoniac dont le débit est de
45Kmole/hr. Par distillation sous 20 atm, on souhaite récupérer 90% de l’ammoniac de
l’alimentation sous forme d’un distillat titrant 98% en NH 3. En tête de colonne, il y a un
condenseur total. En pied, il n’y a pas de rebouilleur mais on injecte directement 27 Kmole/hr
de vapeur d’eau saturée. L’alimentation est introduite sous forme d’un liquide saturé.
1°) Déterminer les débits du distillat et du résidu ainsi que la concentration du résidu.
2°) Quelles seront les températures de l’alimentation et du distillat ?
3°) Déterminer le taux de reflux interne L/V à fixer en tête ainsi que la chaleur à échanger au
condenseur.
4°) Quel est le taux de reflux minimum (déterminé à la composition de l’alimentation) ?
Comparer cette valeur au reflux d’opération
5°) Quel est le nombre de plateaux nécessaire
6°) Quelle est la position optimale de l’alimentation
7°) Quelles sont les compositions des courants liquide et vapeur qui se croisent entre les 2ème
et 3ème plateaux (depuis le haut de la colonne) ?
Exercice 17
Les données du binaire Méthanol-Eau sous une atmosphère sont les suivantes :
vapeur
saturée liquide saturé
température température
x (ou y) (°C) enthalpie (*) (°C) enthalpie
HV hL(Btu/
(Btu/ibmol) ibmol)
0 100 20720 100 3240
5 98.9 20520 92.8 3070
10 97.7 20340 87.7 2950
15 96.2 20160 84.4 2850
20 94.8 20000 81.7 2760
30 91.6 19640 78 2620
40 88.2 19310 75.3 2540
50 84.9 18970 73.1 2470
60 80.9 18650 71.2 2410
70 76.6 18310 69.3 2370
80 72.2 17980 67.6 2330
90 68.1 17680 66 2290
100 64.5 17390 64.5 2250
(*) référence à 0°C
1°) Tracer le diagramme HV vs y et hL vs x;
2°) Sous le diagramme précédent, tracer le diagramme T vs x (ou y) avec la même échelle en
abscisse;
3°) Tracer sur le diagramme enthalpie-concentration les 4 conodales correspondant aux
températures de 70, 80, 90 et 95 °C.
4°) Déterminer à l’aide de ce graphique les chaleurs latentes de vaporisation de l’eau et du
méthanol, exprimée en KJ/mole et comparer avec des valeurs obtenues dans la littérature.
Exercice 18
Quelle est la concentration du résidu liquide et de la vapeur (distillat) après une distillation à
l’équilibre (Flash). Initialement le mélange à distiller contient 25000 moles du
trichloréthylène et du toluène à une concentration de 0.15 (fraction molaire) du
trichloréthylène.
La distillation s’effectue sous pression et on obtient un distillat en quantité égale à 5000
moles.
x 0.01 0.03 0.05 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 0.95
y 0.02 0.05 0.102 0.190 0.34 0.475 0.598 0.702 0.78 0.852 0.919 0.97 0.989
1 0 7 2
Exercice 19
On distille 1000 kg d’un mélange binaire contenant 60% d’alcool éthylique (% massique) et
40% d’eau (% massique). Après distillation différentielle simple. On trouve 5% en masse
d’alcool éthylique. On demande de calculer :
Exercice 20
Un mélange de n-butane n-pentane de composition molaire 15-85 (%) est soumis à une
distillation simple (ou différentielle) à pression atmosphérique. On arrête la distillation
lorsque 90% du butane du mélange initial a été récupéré dans le distillat. On suppose que les
volatilités absolues (Ki ) du n-butane et du n-pentane restent constantes durant la séparation et
sont respectivement égales à 2.9 et 0.83.
Exercice 22
On désire séparer, en discontinu, l'éthanol contenu dans 1000 kg de mélange eau - alcool à
25% poids en alcool. On souhaite de plus récupérer 80% de l'alcool dans le distillat. On
dispose pour l'opération d'une colonne à 6 plateaux théoriques (dont le bouilleur) et on choisit
d'opérer de manière à ce que le distillat ait un titre massique en alcool de 90%.
2°) L'installation est démarrée à reflux total. En considérant que la composition du bouilleur
est identique à celle de la charge, soit 25%, déterminer la composition du produit obtenu en
tête avant que l'on ait commencé à soutirer du distillat.
3°) Déterminer les masses, titres massiques, nombre de moles et titres molaires du distillat, du
résidu et de la charge.
4°) Vérifier que pour obtenir la qualité de distillat souhaitée, il faut appliquer un taux de
reflux d'environ 3,5 en début de rectification, et de 7 en fin de rectification.
Données: courbe d'équilibre liquide-vapeur du mélange eau-éthanol; M éth=46g.mol-1;
Meau=18g.mol-1;
Exercice 23
Intégration de l’équation de Raleigh
100 moles d’un mélange méthanol-eau 80-20% molaire sont introduites dans un ballon pour
subir une distillation simple. On souhaite récupérer un distillat ayant une concentration
moyenne de 89.% en méthanol. Données d'équilibre Méthanol-Eau
Fraction en méthanol
On demande de déterminer x y Temp (°C)
0 0 100
- la quantité de distillat récupéré 2 13.4 96.4
4 23 93.5
- la quantité, la composition et la température du 6 30.4 91.2
8 36.5 89.3
liquide restant dans le ballon à la fin de cette séparation 10 41.8 87.7
15 51.7 84.4
20 57.9 81.7
Démarche de résolution : 30 66.5 78
40 72.9 75.3
1°) Tracer le diagramme d’équilibre y vs x 50 77.9 73.1
60 82.5 71.2
2°) On remarque que dans le domaine 0.6< x<0.8, on peut 70 87 69.3
80 91.5 67.6
90 95.8 66
95 97.9 65
100 100 64.5
supposer une variation linéaire y vs x. Trouvez la pente de cette droite et recalculer les
données d’équilibre dans ce domaine pour des intervalles de concentration de 0.01.
(∗) avec un petit incrément ΔxW=0.01on pourra remplacer l’intégrale par une sommation
simple
Exercice 24
Un mélange est alimenter à une colonne de distillation continue, la fraction molaire du phénol
est 0,35, l'o-crésol est 0,15, le m-crésol est 0,30 et les xylénols est 0,20. Un produit est exigé
avec une fraction molaire du phénol de 0,952, du l'o-crésol 0,0474 et du m-crésol 0,0006. Si
la volatilité au l'o-crésol du phénol est 1,26 et de m-crésol est 0,70, estimez combien de
plateaux théoriques seraient exigés a reflux total.
Bibliographie
[1] - Separaton Process Principles Sec Ed. Seader J.D.& Henley E.J. John Wiley & Sons
(2006)
[5] - Cours de génie des procédés alimentaires 1, TWAILA Zakaria, MOTRI Samia, Institut
Supérieur des Etudes Technologiques de Zaghouan Département Génie des Procédés (2009).
[8] - Equilibrium-Stage operations in Chemical engineering, Henley E.J. & Seader J.D.
(1981) John Wiley & Sons
[9] - Principles of unit operations. Foust et al. John Wiley & Sons (1980)
[10] - Mass-Transfer operations R. Treybal McGraw-Hill (1987)