Correction du TP n°22 : synthèse de l’aspirine

IV°) Chromatographie :
L’acide acétylsalicylique fabriqué n’est pas pure, en effet on observe une grosse tache (pour le dépôt en B) à la même hauteur que
l’aspirine du commerce (dépôt en C), mais aussi une petite tache (pour le dépôt en B) à la même hauteur que l’acide salicylique
(dépôt A). La synthèse réalisée contient essentiellement de l’aspirine et des traces d’acide salicylique.

Chromatographie :

éluant : mélange cyclohexane acétone

Sur la plaque de silice on effectue trois dépôts :
A : cristaux obtenus par synthèse
B : aspirine pure ; C : acide salicylique
Après révélation sous lampe UV ( 254 nm) on obtient le
chromatogramme ci-contre :

V°) Questions :
1°) Réaction de synthèse de l’aspirine
Acide salicylique + anhydride éthanoïque aspirine (acide acétylsalicylique) + acide éthanoïque

2°) L’acide sulfurique est un catalyseur (il accélère la réaction)

3°) Il faut opérer dans un erlenmeyer bien sec (dépourvu d’eau) pour ne pas avoir l’hydrolyse de l’anhydride qui
donnerait un acide carboxylique qui réagirait avec la fonction alcool de l’acide salicylique : dans ce cas on aurait une
réaction d’estérification qui elle est limitée (contrairement à celle avec l’anhydride : ci-dessus).
4°) Quand on ajoute de l’eau glacée sur les cristaux (lors de la première étape) on hydrolyse l’anhydride en excès (qui n’
a pas réagi) selon la réaction :

CH3–CO–O–CO–CH3 + H2O → 2 CH3–CO–OH

5°) Les espèces présentes dans le filtrat après avoir passé au Buchner pour la première fois sont : les H+aq issues de l’acide sulfurique

CH3COOHaq (issu de l’hydrolyse de l’anhydride en excès), bien entendu CH3COO-aq et OH- aq sont ultra minoritaires.
1,08 × 6,0
6°) n anhydride intro= m anhydride/ Manhydride= ρ anhydride × Vanhydride / Manhydride= ≈ 6,3.10-2 mol
102
5,0
n acide salicyl intro= m acide salicyl intro / M acide salicyl intro = = ≈ 3,6.10-2 mol
138
Comme les coefficients stoechiométriques dans la réaction de synthèse de l’aspirine sont de un, l’anhydride est bien en excès par
rapport à l’acide salicylique : l’acide salicylique est le réactif limitant.

7°) m aspirine théorique = nacide salicyl intro (car réactif limitant) × Maspirine = 3,6.10-2 × 180 ≈ 6,5 g
4,5
8°) Expérimentalement après avoir mis à l’étuve, j’en ai obtenu 4, 5 g ce qui fait un rendement de η ≈ × 100 ≈ 69 %
6,5
Expérimentalement on est loin d’avoir 100 % , il y a en effet des pertes lors des filtrations successives , ensuite il est difficile de
récupérer l’intégralité de l’aspirine sur les filtres à Buchner .