Chimie Suivi temporel d'une transformation chimique : Chapitre2

vitesse de réaction
I) Méthodes utilisées en cinétique chimique.
La cinétique chimique vise à suivre l’évolution de la transformation chimique, en particulier à déterminer
l’avancement x = f(t).
1) Méthodes chimiques : le titrage
Cette méthode permit de mesurer d’une façon indirecte, la quantité de matière ou la concentration d'un réactif
ou d'un produit à différents instants :
 Il faut titrer soit l'un des réactifs soit l'un des produits de façon à ce qu'avec l'aide du tableau d'avancement
on puisse déterminer x=f(t).
 L'étude est effectuée en discontinu, Il faut effectuer des prélèvements dans le milieu réactionnel ou disposer
de plusieurs échantillons.
2) Méthodes physiques
Il est possible d'utiliser l’un de ces méthodes lorsque certaines grandeurs physiques mesurables dans le milieu
réactionnel dépendent de la quantité de matière de certaines espèces présentes. Voici quelques-unes de ces
méthodes :
 Conductimétrie : Pour les milieux réactionnels contenant des ions subissant une transformation, la
mesure de la conductivité permet d'accéder à la concentration de ces ions.
 pH-métrie : Pour les milieux réactionnels contenant des ions oxonium H+(aq) ou H3O+ subissant une
transformation, la mesure du pH donne accès à la concentrations de ces ions.
 Mesure de volume ou de pression lorsqu'un gaz est mis en jeu.
 Spectrophotométrie : Utilisée lorsque l'une des espèces mises en jeu (réactif ou produit) est colorée.
II) Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique :
1) Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par le dosage :
1.1) Étude cinétique de la réaction entre l’eau oxygénée et l’ion iodure : Activité1

1.2) Exploitation de l’activité 1

………………………………………………………………………………………………………………………
…………………………………………………………………………………
2) Suivi de l'évolution temporelle d'une transformation chimique par une mesure physique :
2.1) Mesure de la pression d’un gaz : Activité 2, réaction de magnésium avec une solution d’acide
chlorhydrique.
2.1.1) Activité 2
Introduire 50 mL d’acide chlorhydrique dans le ballon de 250 mL muni d’un bouchon à deux trous. Le
manomètre est relié à un tube de verre introduit dans un des trous du bouchon. Un morceau de ruban de
magnésium de masse voisine de 0,020g est accroché à un crochet fixé dans le deuxième orifice du bouchon de
telle sorte qu’une légère secousse puisse le faire tomber dans l’acide chlorhydrique. Le morceau de magnésium
est jeté dans l’acide chlorhydrique à l’instant t=0 .On relève la valeur de la pression toutes les 30 secondes
pendant 10 min.
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
P (hPa) 1013 1025 1037 1044 1051 1068 1079 1084 1088 1091 1093 1093
On donne: - M (Mg) = 24,3 g.mol-1 - Température du milieu réactionnel 25°C - Constante des gaz parfait
R=8,314 S.I.
1) Ecrire l’équation bilan de la réaction étudié, sachant que les couples mise en jeu est : H3O+/H2; Mg2+/Mg .
2) Dresser le tableau descriptif. Établir la relation entre l’avancement x et la quantité n(H2) de dihydrogène
formée à chaque instant.
3) Déterminer la pression p de dihydrogène formée à chaque instant et compléter le tableau ci-dessous.
t(s) 0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330
ΔP (hPa) 0 12 24 31 38 55 66 71 75 78 80 80
4) Etabler de la relation entre x(t) l’avancement de la réaction et Δp, pression de dihydrogène.
𝐝∆𝐏
5) Donner l’expression de la vitesse volumique de réaction en fonction de 𝐝𝐭 .
6) Déterminer la vitesse volumique de réaction à l’instant t=150s.
7) Déterminer graphiquement le temps de demi-réaction t1/2.
2.1.2) Exploitation
……………………………………………………………………………………………………………………
2.2) Mesure le volume d’un gaz : Exercice6 p.51
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2.3) Mesure de la conductance ou de la conductivité : Exercice 8 de la série1

III) Vitesse volumique d’une réaction chimique

1) Définition :
La vitesse volumique d’une réaction v à une date t est égale à la valeur de la dérivée de l’avancement par rapport
au temps dx/dt , divisée par le volume V du mélange réactionnel :
1 dx
v= 
V dt
- L’unité de la vitesse volumique dans le système international est : mol.m-3.s -1
- Pratiquement on utilise des unités comme : mol.L-1.s -1 ou mol.L-1.min -1
2) Détermination de la vitesse volumique de réaction :
On trace la tangente à la courbe x=f(t) à la date t choisie.La valeur du
rapport dx/dt est égal au coefficient directeur de cette tangente. On
divise alors cette valeur par la valeur de V (volume de la solution).
3) Evolution de la vitesse de réaction au cours du temps.
Au cours du temps les réactifs disparaissent donc leur concentration diminue.
Or nous avons déjà vu que la concentration des réactifs est un facteur cinétique. Plus la concentration des réactifs
est faible plus la réaction est lente. Donc, en général, au cours du temps la vitesse de réaction diminue.
Remarque :
la valeur de coefficient directeur de la tangente diminuent au fur et à mesure que la transformation évolue avec le
temps, puisque la transformation se déroule dans un volume constant, alors : la vitesse de réaction diminue avec
le temps.
IV) Temps de demi-réaction.
1) Définition.
Le temps de demi-réaction t1/2 est la durée au bout de laquelle l'avancement
x est égal à la moitié de l'avancement final. Si la transformation est totale,
ce qui correspond à la disparition du réactif limitant, l'avancement final
x 𝑿
est l'avancement maximal alors : x(t1/2) = max = 𝟐𝒇
2
2) Détermination de t1/2.
On calcule xmax à partir du réactif limitant dans le tableau d'avancement
ou à partir de graphe. On en déduit x(t1/2). En reportant cette valeur sur
la courbe x=f(t) on déduit par simple lecture graphique la valeur de t1/2.
V) Interprétation microscopique des facteurs cinétiques sur la vitesse de la réaction
Pour qu’une transformation chimique ait lieu, il faut que les entités chimiques (atomes, ions ou molécules) des
réactifs subissent des chocs efficaces. Ceci est le cas lorsque l’énergie des entités est suffisante pour permettre de
rompre leurs liaisons. Plus la fréquence de chocs est grande, plus il y aura une forte probabilité de chocs
efficaces, plus la vitesse de la réaction sera grande.
1) Influence de la concentration des réactifs.
Plus la concentration des réactifs est importante, plus le nombre de chocs se produisant dans un temps donné est
grand, plus la transformation est rapide. Au cours d’une réaction chimique la concentration des réactifs diminue et
par conséquence la vitesse de la réaction diminué.
2) Influence de la température.
Plus la température du milieu réactionnel est élevée, plus l’agitation thermique est importante (les entités réactives
ont une énergie cinétique plus élevée) , plus la fréquence des chocs est grande et plus la transformation est rapide
( vitesse de réaction augmente ).
Exercice 1 :
Exercice2 :

Exercice3 :