CHIMIE

CHAPITRE

Suivi temporel dune transformation

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1- Suivi dune transformation par une mthode chimique

1.1. Suivi par dosage
On dose des chantillons prlevs au milieu ractionnel en volution. Exemple : (TP2) 2 I+ S2O82I2 + iodure peroxodisulfate diiode

2 SO42sulfate

On effectue un prlvement et on bloque la raction. Pour dterminer la concentration [I2], on procde un dosage. Le choix de la raction de dosage est important : elle doit tre rapide, totale ne donner lieu qu' une seule raction possible entre les espces on doit pouvoir mettre facilement en vidence l'quivalence du dosage. On dose le diiode avec des ions thiosulfate. (on obtient des ions ttrathionate) La raction de dosage est : I2 + 2 S2O322 I- + S4O62Le diiode est caractris par la couleur bleue quil donne avec lamidon (ou le thiodne). L'quivalence est atteinte lorsque la couleur bleue disparat de manire soudaine : le diiode a alors disparu.

Tableau davancement
Dressons le tableau d'volution de la raction au cours du temps, celle ci tant complte. Les ions peroxodisulfate sont en excs, le ractif limitant (ions iodure) disparat la fin. x 0 x xf 2 In n 2x 0 S2O82excs excs excs I2 0 x n/2 2 SO42 0 2x n

E Initial E intermed. E Final

Le dosage du diode permet de dterminer x diffrentes dates.

1.2. Autre mthode : colorimtrique

Voir TP1
4 3,5 3

x (m m ol)

1.3. Courbe x = f(t)

On obtient par exemple :

2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 10 20 30 40 50

tem ps(min)

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2- Vitesse volumique de raction
2.1. Dfinition

L'avancement de la raction est une fonction du temps. Pour caractriser la variation de lavancement on dfinit la vitesse volumique de raction v(t) l'instant t : cest la drive par rapport au temps de l'avancement de la raction x, divise par le volume du milieu ractionnel Vmilieu, (quand la raction se produit en phase homogne liquide) :

v=
Units : x en mol Vmilieu en L t en s (ou min ou h ) v en mol.L-1.s-1

dx 1 Vmilieu dt

2.2. Dtermination graphique : mthode des tangentes

On trace la tangente la courbe en un point dabscisse t. La valeur de la pente de la tangente donne celle de la vitesse de la raction l'instant t, note v(t). On peut reprendre la mme construction pour diffrents points exprimentaux et dfinir ainsi la vitesse de la raction chaque instant. Exemple :
4 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 0 10 20 30 40 50 temps(min) x (mmol)

2.3. volution de la vitesse en fonction du temps

Dans le cas gnral la vitesse d'une raction est maximale t = 0, dcrot ensuite puis s'annule lorsque la raction est termine. La vitesse de la transformation est la plus leve lorsque les concentrations des ractifs sont les plus grandes, c'est-dire au dbut. Les ractifs disparaissant, la vitesse de la raction diminue et sannule lorsque la transformation est termine.

2-4. Temps de demi-raction

Le temps de demi-raction, not t1/2 est atteint lorsque l'avancement de la raction x est gal la moiti de son avancement maximal, soit : t = t1/2 alors x = xmax/2 Intrt Le temps de demi-raction permet dvaluer la dure de la transformation : celle-ci est termine au bout denviron 5.t1/2

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3- Suivi dune transformation par conductimtrie
3.1. Rappel de conductimtrie
a) Conductance dune portion de solution : mthode utilise pour une solution ionique. grandeur mesure : la conductance de la portion de solution : G unit de la grandeur utilis : siemens S) Relations : G= S

ou = k.G Avec - paramtre de cellule : k = l en m-1

- conductivit de la solution en S.m-1

b)

Conductivit dune solution

La conductivit de la solution est donne par : = Avec

.C
i

- conductivit ionique molaire : en S.mol-1.m2 - concentration de lespce ionique C en mol.m-3

c)

Conductivit molaire ionique dpend de la nature de lion et de la temprature.

3.2. Dtermination de concentrations

La mesure de la conductance permet de dterminer la concentration dune espce ionique, donc de suivre lavancement en continu. ATTENTION : Les concentrations doivent sexprimer en mol.m-3

4- Suivi dune transformation par spectrophotomtrie

4.1. Rappels sur la lumire.
La lumire blanche est une lumire polychromatique. La lumire blanche comporte toutes les longueurs donde comprises entre 400 et 800 nm.

4.2. Le Spectrophotomtre.
a) Description.

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Un spectrophotomtre comprend : - une source lumineuse polychromatique (lumire blanche mise par une lampe filament de tungstne). - un monochromateur permettant de slectionner une longueur d'onde partir de la lumire blanche. Il est form d'un prisme ou dun rseau qui disperse la lumire blanche. La slection se fait l'aide d'une fente. - une cuve contenant un chantillon de solution de l'espce colore que l'on tudie. - une cellule photolectrique et un dtecteur lectronique qui permet une mesure relative de l'intensit lumineuse. L'affichage la donne soit en transmittance T , soit en absorbance A.

b) absorbance Lorsqu'un faisceau de lumire monochromatique traverse un milieu absorbant, l'intensit du faisceau transmis I est infrieure l'intensit I0 du faisceau incident.

labsorbance de la solution : A = log c) Rglages.

I0 , grandeur sans unit I

- Rglage du zro : Il faut liminer les absorptions dues la cuve et au solvant. Avec la cuve remplie de solvant on rgle labsorption 0.

Rglage de labsorption maximale

Avec un cran opaque on rgle lintensit transmise zro.

d) Courbe dtalonnage. Recherche du maximum dabsorption On introduit la solution colore de permanganate de potassium dans la cuve et on mesure labsorption pour toutes les longueurs donde du visible. On obtient la courbe dabsorption :

Si par exemple la solution est violette, elle absorbe dans le vert, soit vers 530 nm. On fera ensuite ltude en lumire monochromatique avec = 530 nm, pour que les mesures soient les plus prcises possibles.

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Trac de la courbe On relve les valeurs dabsorption pour diffrentes valeurs de concentration de la solution tudie. On trace la courbe dtalonnage : A

C (mol/L) Conclusion : On obtient une droite passant par lorigine : les deux grandeurs sont proportionnelles.

4.3. Loi de Beer-Lambert

Labsorbance dune solution est proportionnelle la concentration de lespce chimique responsable de labsorption ( la longueur donde utilise) A = k.C Avec : A absorbance, sans unit C concentration de lespce en mol.L-1 k : constante en L.mol-1

Remarque 1

labsorption dpendant de la longueur de produit travers, on peut crire : A = .l.C - : coefficient dextinction molaire, en L.mol-1.cm-1 - l : longueur de la cuve en cm

Remarque 2 : L'absorbance est une grandeur additive: si deux substances absorbantes sont prsentes dans la mme solution aux concentrations respectives C1 et C2, l'absorbance mesure la longueur d'onde vaut : A = k1.C1 + k2.C2

4.4. Mesure de concentrations

La mesure de A et la connaissance de la courbe dtalonnage permettent de dterminer la concentration dune espce colore.

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