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Objectifs : • justifier les différentes opérations réalisées lors du suivi de l’évolution temporelle d’un système ; exploiter les
résultats expérimentaux.
• définir l’équivalence lors d’un titrage et en déduire la quantité de matière de réactif titré.
• à partir de mesures expérimentales et du tableau descriptif de l’évolution du système, représenter, en fonction
du temps, la variation des quantités de matière ou des concentrations d’un réactif ou d’un produit et de
l’avancement de réaction.
• savoir que la vitesse de réaction augmente en général avec la concentration des réactifs et avec la température.
• interpréter qualitativement la variation de la vitesse de réaction à l’aide d’une des courbes d’évolution tracées.
• connaître la définition du temps de demi réaction t1/ 2 .
• déterminer le temps de demi-réaction à l’aide de données expérimentales ou en exploitant des résultats
expérimentaux.
• savoir utiliser, à une longueur d’onde donnée, la relation entrer la concentration d’une espèce colorée en
solution et l’absorbance.
Remarques :
Si t est en min, alors V est en mol.L−1.min −1 .
dx
représente la dérivée par rapport au temps de la fonction avancement, en maths elle est notée x ′(t) .
dt
x(t) − x(t 0 ) ∆x dx ∆x
Par définition de la dérivée, x ′(t) = lim = lim = et est le coefficient directeur ou pente
t →t0 t − t0 ∆t → 0 ∆t dt ∆t
de la tangente à la courbe au point considéré.
dx
Donc la valeur de en un point est donnée par le coefficient directeur de la tangente à la courbe en ce point.
dt
t1 t2 t
Une méthode numérique à partir d’un tableau de valeurs, on procède comme pour la détermination
des vitesses instantanées en mécanique ou on réalise une dérivée numérique.
Le temps de demi réaction t1/ 2 est la durée au bout de laquelle l’avancement de la réaction est égal à la
moitié de l’avancement final xf . (Voir TS C3 pour la notion d’avancement final en détail.)
xmax x f xmax
Une transformation chimique est dite totale si à l’instant t = t1/ 2 , on a x1/ 2 = (sinon x1/ 2 = < ).
2 2 2
Détermination graphique :
À l’aide du tableau d’avancement, on détermine l’état final du système, x max ou x f , ainsi que les
concentrations finales attendues en produits et en réactifs.
x x [ réactif ]0 [ produit ]f
Selon la courbe obtenue, on cherche la date pour max , f , ou .
2 2 2 2
Pour x ou pour la concentration en produit en Pour la concentration en réactif en fonction du temps
fonction du temps :
x
[ Réactif ]
[ Réactif ]0
xf
xf [ Réactif ]0
2 2
t1/ 2 t
t1/ 2 t
4. La spectrophotométrie
4.1. Couleur des solutions colorées
Une solution paraît colorée si elle absorbe une partie de la lumière qu’elle reçoit.
La couleur perçue est alors la couleur complémentaire de celle des radiations absorbées.
Couleur perçue
Longueur d’onde
Couleur absorbée (Complémentaire de Exemples de solution
absorbée λ
celle absorbée)
400-435 Violet Jaune-vert
435-480 Bleu Jaune fluorescéine
480-490 Vert bleu Orange
490-500 Bleu vert Rouge
Permanganate de
500-560 Vert Pourpre
potassium
560-580 Jaune – vert Violet
580-595 Jaune Bleu
595-625 Orange Vert-bleu
625-750 rouge Bleu-vert Sulfate de cuivre
4.2. Le spectrophotomètre
C’est un appareil qui permet de mesurer les grandeurs photométriques (liées à la lumière) de solutions
colorées par rapport au flux lumineux incident.
On peut mesurer la transmittance, l’absorption mais surtout l’absorbance.
Voir http://www.ostralo.net/3_animations/swf/spectro.swf
4.3.3. Propriétés
Si une solution contient plusieurs solutés absorbant la lumière, l’absorbance A de la solution est égale à la
somme des absorbances dues à chacun des solutés.
A = A1 + A 2 = ε1 ℓ C1 + ε 2 ℓ C 2 = ℓ (ε1 C1 + ε 2 C2 )
5. Interprétation microscopique
La transformation chimique traduit à l’échelle macroscopique le résultat des processus dont la réaction
chimique constitue l’ossature.
Zone de Zone de
choc choc
La vitesse d’une transformation chimique dépend de la fréquence des chocs efficaces. Plus cette fréquence
est grande, plus la transformation est rapide.
Lorsque les réactifs sont concentrés, les probabilités de rencontres sont plus importantes et la vitesse
de réaction est grande.
Au cours de la réaction, la concentration des réactifs diminue, la vitesse de réaction diminue également.